JPH0689111B2 - 安定な水性エポキシ樹脂分散液 - Google Patents
安定な水性エポキシ樹脂分散液Info
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- JPH0689111B2 JPH0689111B2 JP61087860A JP8786086A JPH0689111B2 JP H0689111 B2 JPH0689111 B2 JP H0689111B2 JP 61087860 A JP61087860 A JP 61087860A JP 8786086 A JP8786086 A JP 8786086A JP H0689111 B2 JPH0689111 B2 JP H0689111B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/621—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/226—Mixtures of di-epoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、水性エポキシ樹脂分散液から製造した被覆組
成物の技術分野に関するものである。
成物の技術分野に関するものである。
(従来の技術) 米国特許第4,315,044号には、室温貯蔵条件下で長期安
定性を示すビスフェノールA系エポキシ樹脂水性分散液
が記載されている。かかる安定な分散液は、水性媒質に
自己乳化性エポキシ樹脂50〜70重量%を分散させてな
る。このエポキシ樹脂は、2価フェノールのジグリシジ
ルエーテル40〜90重量部と、2価フェノール5〜35重量
部と、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジル
エーテル2〜15重量部とから得られ、その分子量は約50
0〜20,000である。この分散液はまた、樹脂固形分に基
づいて1〜25重量%の量の水不混和性C8〜C20脂肪族モ
ノエポキシド型反応性希釈剤をさらに含有していてもよ
い。
定性を示すビスフェノールA系エポキシ樹脂水性分散液
が記載されている。かかる安定な分散液は、水性媒質に
自己乳化性エポキシ樹脂50〜70重量%を分散させてな
る。このエポキシ樹脂は、2価フェノールのジグリシジ
ルエーテル40〜90重量部と、2価フェノール5〜35重量
部と、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジル
エーテル2〜15重量部とから得られ、その分子量は約50
0〜20,000である。この分散液はまた、樹脂固形分に基
づいて1〜25重量%の量の水不混和性C8〜C20脂肪族モ
ノエポキシド型反応性希釈剤をさらに含有していてもよ
い。
(発明の構成) 本発明は、アルキル基の炭素数が約4〜12であるアルキ
ルフェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂で変性
したエポキシ樹脂からなる安定な水性分散液に関する。
本発明はまた、かかる水性分散液から調製した被覆組成
物、すなわち塗料にも関する。
ルフェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂で変性
したエポキシ樹脂からなる安定な水性分散液に関する。
本発明はまた、かかる水性分散液から調製した被覆組成
物、すなわち塗料にも関する。
本発明の安定な水性エポキシ樹脂分散液は、成分(i)
および(ii)の合計量に対する%で、(1)水性媒質30〜5
0重量%と、(2)(a)2価フェノールのジグリシジルエー
テル40〜90重量部、(b)2価フェノール5〜35重量部、
(c)ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエ
ーテル2〜15重量部、および(d)アルキルフェノール−
ホルムアルデヒドノボラック樹脂2〜15重量部の付加反
応生成物である、分子量が約1000〜20,000の範囲内の自
己乳化性エポキシ樹脂約50〜70重量%とからなる。
および(ii)の合計量に対する%で、(1)水性媒質30〜5
0重量%と、(2)(a)2価フェノールのジグリシジルエー
テル40〜90重量部、(b)2価フェノール5〜35重量部、
(c)ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエ
ーテル2〜15重量部、および(d)アルキルフェノール−
ホルムアルデヒドノボラック樹脂2〜15重量部の付加反
応生成物である、分子量が約1000〜20,000の範囲内の自
己乳化性エポキシ樹脂約50〜70重量%とからなる。
この安定な分散液はまた、エポキシ樹脂固形分に基づい
て約1〜25重量%の脂肪族モノエポキシド反応性希釈剤
の添加により変性することもできる。
て約1〜25重量%の脂肪族モノエポキシド反応性希釈剤
の添加により変性することもできる。
凍結−融解安定性を向上させるために、本発明の安定な
水性エポキシ樹脂分散液を、樹脂固形分重量に基づいて
約50〜20重量%の水混和性溶媒、好ましくは炭素数2〜
8のグリコールもしくはグリコールエーテル溶媒を添加
することにより変性してもよい。
水性エポキシ樹脂分散液を、樹脂固形分重量に基づいて
約50〜20重量%の水混和性溶媒、好ましくは炭素数2〜
8のグリコールもしくはグリコールエーテル溶媒を添加
することにより変性してもよい。
本発明の水性エポキシ樹脂分散液にポリアミン系硬化剤
を、活性アミン水素原子:エポキシ基の比が約0.5〜2:1
の範囲内となる量で添加することにより、この分散液か
ら水性塗料(水性被覆組成物)が製造される。
を、活性アミン水素原子:エポキシ基の比が約0.5〜2:1
の範囲内となる量で添加することにより、この分散液か
ら水性塗料(水性被覆組成物)が製造される。
(作用) 本発明に有用な2価フェノールジグリシジルエーテル成
分(a)は、2価フェノールとエピハロヒドリンとの反応
生成物であり、たとえば米国特許第2,582,985号;同第
2,615,007号;および同第2,633,458号に説明されてい
る。好適な2価フェノールは、エピハロヒドリンと反応
性の基をフェノール基以外には含有していないものであ
る。かかる2価フェノールの例としては、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3
−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、レゾルシノー
ル、ヒドロキノンなどが挙げられる。好ましい2価フェ
ノールは、価格と入手の容易な点で2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)であ
る。
分(a)は、2価フェノールとエピハロヒドリンとの反応
生成物であり、たとえば米国特許第2,582,985号;同第
2,615,007号;および同第2,633,458号に説明されてい
る。好適な2価フェノールは、エピハロヒドリンと反応
性の基をフェノール基以外には含有していないものであ
る。かかる2価フェノールの例としては、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3
−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、レゾルシノー
ル、ヒドロキノンなどが挙げられる。好ましい2価フェ
ノールは、価格と入手の容易な点で2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)であ
る。
場合により、2価フェノールジグリシジルエーテル成分
の少なくとも一部を、水素化2価フェノールジグリシジ
ルエーテル誘導体に置換してもよい。例えば、使用する
2価フェノールジグリシジルエーテルは、本質的にその
重量の100%までが、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロ
ヘキシル)プロパンもしくはビス(4−ヒドロキシシク
ロヘキシル)メタンのように脂環式グリコール化合物の
ジグリシジルエーテルで置換されていてもよい。有用な
ジグリシジルエーテル成分は、エポキシ当量が約110〜3
00、好ましくは約170〜200のものである。
の少なくとも一部を、水素化2価フェノールジグリシジ
ルエーテル誘導体に置換してもよい。例えば、使用する
2価フェノールジグリシジルエーテルは、本質的にその
重量の100%までが、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロ
ヘキシル)プロパンもしくはビス(4−ヒドロキシシク
ロヘキシル)メタンのように脂環式グリコール化合物の
ジグリシジルエーテルで置換されていてもよい。有用な
ジグリシジルエーテル成分は、エポキシ当量が約110〜3
00、好ましくは約170〜200のものである。
上記のジグリシジルエーテル成分(a)と反応させる2価
フェノール成分(b)は、上に成分(a)について例示したも
のと同様である。
フェノール成分(b)は、上に成分(a)について例示したも
のと同様である。
本発明の安定な水性分散液の重要な特徴は、水性系の硬
化性エポキシ樹脂ビヒクル中にポリオキシアルキレンジ
グリシジルエーテル成分(c)を配合したことである。
化性エポキシ樹脂ビヒクル中にポリオキシアルキレンジ
グリシジルエーテル成分(c)を配合したことである。
好ましいポリオキシアルキレングリコールジグリシジエ
ルエーテル成分は、分子量が約4000〜20,000の範囲内の
ものである。このジグリシジエルーテル成分は、使用す
るポリオキシアルキレングリコールにエピクロロヒドリ
ンを、1分子当たり1より多く、かつ2以下のグリシジ
ル基を有するグリシジルエーテル反応生成物を生ずるよ
うなモル比で反応させることにより一般に調製される。
ルエーテル成分は、分子量が約4000〜20,000の範囲内の
ものである。このジグリシジエルーテル成分は、使用す
るポリオキシアルキレングリコールにエピクロロヒドリ
ンを、1分子当たり1より多く、かつ2以下のグリシジ
ル基を有するグリシジルエーテル反応生成物を生ずるよ
うなモル比で反応させることにより一般に調製される。
苛性アルカリで脱ハロゲン化水素処理した後のポリオキ
シアルキレングリコール反応成分は、水溶性であるか、
または少なくとも不完全に水溶性である。ポリオキシア
ルキレングリコール化合物は、アルキレンオキシドを適
当な多価アルコールと縮合させることにより調製され
る。アルキレンオンシドの代表例は、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、およびこれらの混合物であ
る。多価アルコールの代表例は、エチレングリコール、
1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコー
ル、1,4-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコー
ル、1,2-ブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、
1,4-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,6-ヘ
キサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、2,2-ビス(4-
ヒドロキシシンクロヘキシル)プロパンなどの脂肪族ア
ルコール類である。
シアルキレングリコール反応成分は、水溶性であるか、
または少なくとも不完全に水溶性である。ポリオキシア
ルキレングリコール化合物は、アルキレンオキシドを適
当な多価アルコールと縮合させることにより調製され
る。アルキレンオンシドの代表例は、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、およびこれらの混合物であ
る。多価アルコールの代表例は、エチレングリコール、
1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコー
ル、1,4-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコー
ル、1,2-ブチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、
1,4-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,6-ヘ
キサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、2,2-ビス(4-
ヒドロキシシンクロヘキシル)プロパンなどの脂肪族ア
ルコール類である。
好ましいポリオキシアルキレングリコールは、エチレン
オキシドおよび/またはプロピレンオキシドと2価脂肪
族アルコール(例、エチレングリコール)と反応により
製造される。ポリオキシアルキレングリコールの代表例
は、BASF-Wyandotte社より市販のプルロニック(Pluron
ic)系の製品であり、これは、エチレンオキシド約50〜
90重量%とプロピレンオキシド約10〜50重量%とを含有
する、分子量約5000〜10,000のエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドのブロックコポリマーである。
オキシドおよび/またはプロピレンオキシドと2価脂肪
族アルコール(例、エチレングリコール)と反応により
製造される。ポリオキシアルキレングリコールの代表例
は、BASF-Wyandotte社より市販のプルロニック(Pluron
ic)系の製品であり、これは、エチレンオキシド約50〜
90重量%とプロピレンオキシド約10〜50重量%とを含有
する、分子量約5000〜10,000のエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドのブロックコポリマーである。
本発明で使用しうるノボラック樹脂は、アルキル基の炭
素数が4〜12のアルキルフェノールとホルムアルデヒド
とから製造される樹脂である。このアルキルフェノール
としては、tert-ブチルフェノール、ヘキシルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびドデ
シルフェノールが挙げられる。好ましいアルキルフェノ
ールはノニルフェノールである。ノボラック樹脂は、フ
ェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性条件下に反応
させることにより得られる。ノボラック樹脂において、
フェノール部分はメチレン結合を介して連結されること
になる。ノボラック樹脂は反応性のメチロール基を含有
しない。本発明に有用なノボラック樹脂は、分子量が約
1000〜5000の範囲内、融点が約50〜200℃のものであ
る。本発明の組成物から得られる硬化被膜は、このアル
キルフェノールノボラック樹脂を含有しない組成物から
得た被膜に比べて、柔軟性、耐溶剤性、耐塩水噴霧性お
よび耐湿性の顕著な改善を示す。
素数が4〜12のアルキルフェノールとホルムアルデヒド
とから製造される樹脂である。このアルキルフェノール
としては、tert-ブチルフェノール、ヘキシルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびドデ
シルフェノールが挙げられる。好ましいアルキルフェノ
ールはノニルフェノールである。ノボラック樹脂は、フ
ェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性条件下に反応
させることにより得られる。ノボラック樹脂において、
フェノール部分はメチレン結合を介して連結されること
になる。ノボラック樹脂は反応性のメチロール基を含有
しない。本発明に有用なノボラック樹脂は、分子量が約
1000〜5000の範囲内、融点が約50〜200℃のものであ
る。本発明の組成物から得られる硬化被膜は、このアル
キルフェノールノボラック樹脂を含有しない組成物から
得た被膜に比べて、柔軟性、耐溶剤性、耐塩水噴霧性お
よび耐湿性の顕著な改善を示す。
本発明の非常に好ましい安定な水性エポキシ樹脂分散液
は、水不混和性のC8〜C20脂肪族モノエポキシド反応性
希釈剤成分を含有するものである。このモノエポキシド
成分は、脂環式および芳香族構造、ならびにハロゲン、
イオウ、リンなどのヘテロ原子を含有していてもよい。
は、水不混和性のC8〜C20脂肪族モノエポキシド反応性
希釈剤成分を含有するものである。このモノエポキシド
成分は、脂環式および芳香族構造、ならびにハロゲン、
イオウ、リンなどのヘテロ原子を含有していてもよい。
モノエポキシド反応性希釈剤の代表例は、デセンおよび
シクロヘキセンなどの不飽和炭化水素類のエポキシ化誘
導体;2-エチルヘキサノール、ドデカノールおよびエイ
コサノールなどの1価アルコール類のグリシジルエーテ
ル;ヘキサン酸などのモノカルボン酸類のグリシジルエ
ステル;グリシドアルデヒドのアセタールなどである。
好ましい反応性希釈剤は、1価C8〜C17脂肪族アルコー
ル類のグリシジルエーテルである。
シクロヘキセンなどの不飽和炭化水素類のエポキシ化誘
導体;2-エチルヘキサノール、ドデカノールおよびエイ
コサノールなどの1価アルコール類のグリシジルエーテ
ル;ヘキサン酸などのモノカルボン酸類のグリシジルエ
ステル;グリシドアルデヒドのアセタールなどである。
好ましい反応性希釈剤は、1価C8〜C17脂肪族アルコー
ル類のグリシジルエーテルである。
水性エポキシ樹脂分散液に水不混和性C8〜C20脂肪族モ
ノエポキシド反応性希釈剤成分を存在させると、この水
性分散液の特性に有益な影響が得られる。この水不混和
性反応性希釈剤は、エポキシ樹脂固形分の粒子を被覆し
て、水性分散液の剪断性、凍結性−融解性、貯蔵粘度安
定性、および塗膜光沢を改善する作用を果たすようであ
る。
ノエポキシド反応性希釈剤成分を存在させると、この水
性分散液の特性に有益な影響が得られる。この水不混和
性反応性希釈剤は、エポキシ樹脂固形分の粒子を被覆し
て、水性分散液の剪断性、凍結性−融解性、貯蔵粘度安
定性、および塗膜光沢を改善する作用を果たすようであ
る。
また、この反応性希釈剤はエポキシ官能性を有するの
で、本発明の水性分散液に硬化剤を混ぜて、被塗装面に
塗布すると、その後の水性分散液の室温での硬化中に皮
膜形成性基材中に混入することになる。反応性希釈材の
全量を、水性分散液の非揮発分の計算割合に含めて考え
る。
で、本発明の水性分散液に硬化剤を混ぜて、被塗装面に
塗布すると、その後の水性分散液の室温での硬化中に皮
膜形成性基材中に混入することになる。反応性希釈材の
全量を、水性分散液の非揮発分の計算割合に含めて考え
る。
本発明の水性エポキシ樹脂分散液の凍結−融解安定性を
改善するために、水混和性のグリコール類もしくはグリ
コールエーテル類を分散液の全樹脂固形分量に基づいて
約5〜20重量%の量で分散液に添加することが好まし
い。好適なグリコールよびグリコールエーテル類の例
は、炭素数が2〜18のものである。かかるグリコールお
よびグリコールエーテル類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールのモノ
メチルエーテル、エチレングリコールのモノエチルエー
テル、エチレングリコールのモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールのモノメチルエーテル、エチレングリ
コールのモノプロピルエーテル、プロピレングリコール
のモノエチルエーテル、プロピレングリコールのモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチルエー
テル、ジエチレグリコールのモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールのモノブチルエーテルなどが挙げられ
る。
改善するために、水混和性のグリコール類もしくはグリ
コールエーテル類を分散液の全樹脂固形分量に基づいて
約5〜20重量%の量で分散液に添加することが好まし
い。好適なグリコールよびグリコールエーテル類の例
は、炭素数が2〜18のものである。かかるグリコールお
よびグリコールエーテル類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチレングリコールのモノ
メチルエーテル、エチレングリコールのモノエチルエー
テル、エチレングリコールのモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールのモノメチルエーテル、エチレングリ
コールのモノプロピルエーテル、プロピレングリコール
のモノエチルエーテル、プロピレングリコールのモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチルエー
テル、ジエチレグリコールのモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールのモノブチルエーテルなどが挙げられ
る。
本発明の安定な水性エポキシ樹脂分散液を製造するに
は、2価フェノールのジグリシジルエーテル成分、2価
フェノール成分、ポリオキシアルキレングリコールのジ
グリシジルエーテル成分、およびノボラック樹脂成分を
触媒(例、水酸化カリウム、トリフェニルホスフィン、
ベンジルジメチルアミンなど)の存在下に約240〜300゜
F(116〜149℃)の温度に撹拌しながら加熱する。発熱
反応であるため、温度はその後に約330〜400゜F(166〜
204℃)まで上昇しよう。発熱終了後、温度を300〜350
゜F(149〜177℃)に約1〜3時間保持する。次いで、
所望によりグリコールもしくはグリコールエーテル類を
添加してもよい。その後、水を徐々に加えていくと、先
ず油中水型(W/O型)エマルジョンが生成する。水の添
加を続けると、エマルジョンは水中油型(O/W型)エマ
ルジョンに転相する。その後、所望により脂肪族モノエ
ポキシド反応性希釈剤を添加してもよい。
は、2価フェノールのジグリシジルエーテル成分、2価
フェノール成分、ポリオキシアルキレングリコールのジ
グリシジルエーテル成分、およびノボラック樹脂成分を
触媒(例、水酸化カリウム、トリフェニルホスフィン、
ベンジルジメチルアミンなど)の存在下に約240〜300゜
F(116〜149℃)の温度に撹拌しながら加熱する。発熱
反応であるため、温度はその後に約330〜400゜F(166〜
204℃)まで上昇しよう。発熱終了後、温度を300〜350
゜F(149〜177℃)に約1〜3時間保持する。次いで、
所望によりグリコールもしくはグリコールエーテル類を
添加してもよい。その後、水を徐々に加えていくと、先
ず油中水型(W/O型)エマルジョンが生成する。水の添
加を続けると、エマルジョンは水中油型(O/W型)エマ
ルジョンに転相する。その後、所望により脂肪族モノエ
ポキシド反応性希釈剤を添加してもよい。
本発明の水性エポキシ樹脂分散液は、最大粒子寸法が約
3ミクロンである。樹脂固形分は、一般に約50〜70重量
%であるが、もちろん、所望により分散液を単に水で希
釈して樹脂固形分をこれより低くすることも可能であ
る。一般に、本発明の分散液は、固形分50〜60重量%で
1000〜20,000cpのブルックフィールド粘度を示す。
3ミクロンである。樹脂固形分は、一般に約50〜70重量
%であるが、もちろん、所望により分散液を単に水で希
釈して樹脂固形分をこれより低くすることも可能であ
る。一般に、本発明の分散液は、固形分50〜60重量%で
1000〜20,000cpのブルックフィールド粘度を示す。
上述の安定なエポキシ樹脂分散液に、ポリアミン系硬化
剤のようなエポキシ相互作用型硬化ビヒクルを混合する
ことにより、室温硬化性の水性塗料が調製される。この
混合物中の活性アミノ水素原子数:エポキシ基数の比
は、0.5〜2:1、好ましくは約0.8〜1.5:1の範囲内であ
る。工業保全用塗料系を目的とする場合、アミノ水素原
子は室温でエポキシ基に対して架橋相互作用を行うのに
十分な反応性を持ったものでなければならない。
剤のようなエポキシ相互作用型硬化ビヒクルを混合する
ことにより、室温硬化性の水性塗料が調製される。この
混合物中の活性アミノ水素原子数:エポキシ基数の比
は、0.5〜2:1、好ましくは約0.8〜1.5:1の範囲内であ
る。工業保全用塗料系を目的とする場合、アミノ水素原
子は室温でエポキシ基に対して架橋相互作用を行うのに
十分な反応性を持ったものでなければならない。
好適なポリアミン系硬化剤は、1分子当たり3以上の活
性水素原子を含有する、水溶性もしくは水分散性のポリ
アミンである。かかる硬化剤の例は、一般式 H2NR(NHR)xNH2 (式中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基、xは0〜5
の数値である)で示されるアルキレンポリアミン類であ
る。かかるアルキレンポリアミン類としては、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、プロピレンジアミン、ジブチレントリアミンな
どがある。別のポリアミン系硬化剤にポリアミドアミン
があり、これはアルキレンポリアミンと脂肪酸との反応
生成物である。かかるポリアミドアミン類は当該技術分
野で周知であり、米国特許第2,705,223号;同第2,811,4
95号および同第2,899,397号に記載されている。さらに
別のポリアミン系硬化剤は、米国特許第2,651,589号;
同第2,864,775号;同第4,116,900号および米国特許出願
第652,581号(1984.9.20出願)に記載のようなポリアミ
ンとエポキシ化合物との付加生成物である。
性水素原子を含有する、水溶性もしくは水分散性のポリ
アミンである。かかる硬化剤の例は、一般式 H2NR(NHR)xNH2 (式中、Rは炭素数2〜4のアルキレン基、xは0〜5
の数値である)で示されるアルキレンポリアミン類であ
る。かかるアルキレンポリアミン類としては、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、プロピレンジアミン、ジブチレントリアミンな
どがある。別のポリアミン系硬化剤にポリアミドアミン
があり、これはアルキレンポリアミンと脂肪酸との反応
生成物である。かかるポリアミドアミン類は当該技術分
野で周知であり、米国特許第2,705,223号;同第2,811,4
95号および同第2,899,397号に記載されている。さらに
別のポリアミン系硬化剤は、米国特許第2,651,589号;
同第2,864,775号;同第4,116,900号および米国特許出願
第652,581号(1984.9.20出願)に記載のようなポリアミ
ンとエポキシ化合物との付加生成物である。
特に分散液から得られる被膜を加熱硬化させる場合に
は、上記以外の硬化剤も本発明の水性分散液に使用でき
る。かかる上記以外の硬化剤の例は、アミノプラストお
よびフェノプラスト樹脂である。好適なアミノプラスト
樹脂は、尿素もしくはメラミン類とアルデヒドとの反応
生成物、または場合によりこれをさらにアルコールでエ
ーテル化したものである。アミノプラスト樹脂成分の例
は、尿素、エチレン尿素、チオ尿素、メラミン、ベンゾ
グアナミンおよびアセトグアナミンである。アルデヒド
としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよび
プロピオンアルデヒドがある。アミノプラスト樹脂は、
アルキロール形態でも使用できるが、好ましくは炭素数
1〜8の1価アルコールでエーテル化したエーテル形態
で使用する。好適なアミノプラスト樹脂の例は、メチロ
ール尿素、ジメトキシメチロール尿素、ブチル化重合体
尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ヘキサメトキシメチルメ
ラミン、メチル化重合体メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、およびブチル化重合体メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂である。
は、上記以外の硬化剤も本発明の水性分散液に使用でき
る。かかる上記以外の硬化剤の例は、アミノプラストお
よびフェノプラスト樹脂である。好適なアミノプラスト
樹脂は、尿素もしくはメラミン類とアルデヒドとの反応
生成物、または場合によりこれをさらにアルコールでエ
ーテル化したものである。アミノプラスト樹脂成分の例
は、尿素、エチレン尿素、チオ尿素、メラミン、ベンゾ
グアナミンおよびアセトグアナミンである。アルデヒド
としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよび
プロピオンアルデヒドがある。アミノプラスト樹脂は、
アルキロール形態でも使用できるが、好ましくは炭素数
1〜8の1価アルコールでエーテル化したエーテル形態
で使用する。好適なアミノプラスト樹脂の例は、メチロ
ール尿素、ジメトキシメチロール尿素、ブチル化重合体
尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ヘキサメトキシメチルメ
ラミン、メチル化重合体メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、およびブチル化重合体メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂である。
フェノプラスト樹脂は、フェノールと反応性メチロール
基を含有するアルデヒドとの反応生成物である。このフ
ェノプラスト樹脂は、最初の縮合反応に使用するフェノ
ールとアルデヒドのモル比に応じて本質的に単量体とも
重合体ともなりうる。好適なフェノールの例は、フェノ
ール、o-,m-もしくはp-クレゾール、2,4-キシレノー
ル、3,4-キシレノール、2,5-キシレノール、カルダノー
ル、p-tert-ブチルフェノールなどである。有用なアル
デヒド類は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、お
よびプロピオンアルデヒドである。特に有用なフェノプ
ラスト樹脂は、フェノール基をアルキル基(例、メチル
もしくはエチル基)でエーテル化したポリメチロールフ
ェノール類である。
基を含有するアルデヒドとの反応生成物である。このフ
ェノプラスト樹脂は、最初の縮合反応に使用するフェノ
ールとアルデヒドのモル比に応じて本質的に単量体とも
重合体ともなりうる。好適なフェノールの例は、フェノ
ール、o-,m-もしくはp-クレゾール、2,4-キシレノー
ル、3,4-キシレノール、2,5-キシレノール、カルダノー
ル、p-tert-ブチルフェノールなどである。有用なアル
デヒド類は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、お
よびプロピオンアルデヒドである。特に有用なフェノプ
ラスト樹脂は、フェノール基をアルキル基(例、メチル
もしくはエチル基)でエーテル化したポリメチロールフ
ェノール類である。
本発明の水性エポキシ樹脂塗料は、塗装技術において慣
用されている添加剤、たとえば有機顔料、無機顔料、界
面活性剤、増粘剤などをさらに含有していてもよい。
用されている添加剤、たとえば有機顔料、無機顔料、界
面活性剤、増粘剤などをさらに含有していてもよい。
普通の用途に対しては、ポリアミン系硬化剤を使用して
水性塗料を調製した後、これをローラ、噴霧、浸漬、ド
クターブレードなどの塗布手段により基体に塗布する。
皮膜形成と硬化は、室温条件下での風乾により実施でき
る。
水性塗料を調製した後、これをローラ、噴霧、浸漬、ド
クターブレードなどの塗布手段により基体に塗布する。
皮膜形成と硬化は、室温条件下での風乾により実施でき
る。
本発明の別の態様として、1液型塗料系として使用する
のに適した特性を有する水性エポキシ樹脂塗料も本発明
により提案される。この種の塗料系は、上述した本発明
の安定なエポキシ樹脂分散液に、室温でエポキシ基と実
質的に非反応性の架橋剤を配合することにより調製され
る。この種の系において、架橋は被覆された皮膜を高温
で焼付けることにより行われる。
のに適した特性を有する水性エポキシ樹脂塗料も本発明
により提案される。この種の塗料系は、上述した本発明
の安定なエポキシ樹脂分散液に、室温でエポキシ基と実
質的に非反応性の架橋剤を配合することにより調製され
る。この種の系において、架橋は被覆された皮膜を高温
で焼付けることにより行われる。
上述したアミノプラストおよびフェノプラスト硬化剤に
加えて、1液型塗料系に適した他の架橋剤は、ノボラッ
ク樹脂、二塩基性カルボン酸、カルボキシルフタロシア
ニン、ダイマーおよびトリマー脂肪酸、脂肪族および芳
香族ポリカルボン酸;ポリアクリル酸およびポリメタク
リル酸などの酸含有アクリル樹脂、酸無水物、アミド、
ならびにジシアンジアミドおよびヒドラジド類のような
多様な含窒素化合物である。エポキシ樹脂に有用な各種
硬化剤は、LeeおよびNevilleの「エポキシ樹脂ハンドブ
ック(Hnadbook of Epoxy Resins)」、マグローヒル社
刊(1967)に説明されている。
加えて、1液型塗料系に適した他の架橋剤は、ノボラッ
ク樹脂、二塩基性カルボン酸、カルボキシルフタロシア
ニン、ダイマーおよびトリマー脂肪酸、脂肪族および芳
香族ポリカルボン酸;ポリアクリル酸およびポリメタク
リル酸などの酸含有アクリル樹脂、酸無水物、アミド、
ならびにジシアンジアミドおよびヒドラジド類のような
多様な含窒素化合物である。エポキシ樹脂に有用な各種
硬化剤は、LeeおよびNevilleの「エポキシ樹脂ハンドブ
ック(Hnadbook of Epoxy Resins)」、マグローヒル社
刊(1967)に説明されている。
上述した本発明の1液型塗料系は、塗布された物品を約
90〜250℃の温度に約5分ないし約2時間の範囲で塗膜
の熱硬化を行うのに十分な時間加熱することにより硬化
させることができる。
90〜250℃の温度に約5分ないし約2時間の範囲で塗膜
の熱硬化を行うのに十分な時間加熱することにより硬化
させることができる。
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。部お
よび%は、特に指定のない限り重量部および重量%であ
る。
よび%は、特に指定のない限り重量部および重量%であ
る。
実施例1 適当な反応器にエポキシ当量190のビスフェノールAジ
グリシジルエーテル702部、ビスフェノールA208部、お
よびプルロニックF88(BASF-Wyandotte社製)のジグリ
シジルエーテル50部を入れた。プルロニックF88は、エ
チレンオキシド80重量%とプロピレンオキシド20重量%
とからなり、中央部がポリオキシプロピレンブロック、
末端がポリオキシエチレンブロックである、平均分子量
10,800のブロックコポリマーである。撹拌加熱により温
度を165゜F(74℃)まで上げた。トリフェニルホスフィ
ン0.3部を添加し、加熱により350゜F(177℃)に昇温さ
せた。次いで加熱を止めると、発熱反応のため温度は38
0゜F(193℃)まで上昇した。その後、温度を240゜F(1
16℃)まで下降させた。次いでノニルフェノール−ホル
ムアルデヒドノボラック樹脂20部を加えた。加熱を再開
して、温度を295゜F(146℃)まで上昇させた。プロピ
レングリコールモノメチルエーテル160部を20分間かけ
て添加し、その間に温度は265゜F(130℃)まで下降し
た。次いで、温度を1時間かけて290゜F(143℃)まで
上昇させた。温度を215゜F(102℃)に低下させた。脱
イオン水167部を十分に撹拌しながら30分間かけて添加
し、その間に温度は130゜F(54℃)に下降した。25分
後、水40部を加えた。20分後、さらに40部の水を加え
た。15分後、水20部を追加した。25分後、水35部を添加
した。これらの水の追加の間に温度を170゜F(77℃)に
上昇させた。最後の水の添加後、温度を40分間かけて14
0゜F(60℃)まで下降させた。この間に、分散液は、油
中水型エマルジョンから水中油型エマルジョンに逆転し
た。撹拌を強めて155゜F(69℃)への加熱を30分間続け
た。次いで、エポキシ当量200〜235のC8〜C10混合アル
コールグリシジルエーテル20部を添加した。分散粒子の
粒度は2〜3ミクロンの範囲内であった。さらに356部
の水を1時間かけて加えた。
グリシジルエーテル702部、ビスフェノールA208部、お
よびプルロニックF88(BASF-Wyandotte社製)のジグリ
シジルエーテル50部を入れた。プルロニックF88は、エ
チレンオキシド80重量%とプロピレンオキシド20重量%
とからなり、中央部がポリオキシプロピレンブロック、
末端がポリオキシエチレンブロックである、平均分子量
10,800のブロックコポリマーである。撹拌加熱により温
度を165゜F(74℃)まで上げた。トリフェニルホスフィ
ン0.3部を添加し、加熱により350゜F(177℃)に昇温さ
せた。次いで加熱を止めると、発熱反応のため温度は38
0゜F(193℃)まで上昇した。その後、温度を240゜F(1
16℃)まで下降させた。次いでノニルフェノール−ホル
ムアルデヒドノボラック樹脂20部を加えた。加熱を再開
して、温度を295゜F(146℃)まで上昇させた。プロピ
レングリコールモノメチルエーテル160部を20分間かけ
て添加し、その間に温度は265゜F(130℃)まで下降し
た。次いで、温度を1時間かけて290゜F(143℃)まで
上昇させた。温度を215゜F(102℃)に低下させた。脱
イオン水167部を十分に撹拌しながら30分間かけて添加
し、その間に温度は130゜F(54℃)に下降した。25分
後、水40部を加えた。20分後、さらに40部の水を加え
た。15分後、水20部を追加した。25分後、水35部を添加
した。これらの水の追加の間に温度を170゜F(77℃)に
上昇させた。最後の水の添加後、温度を40分間かけて14
0゜F(60℃)まで下降させた。この間に、分散液は、油
中水型エマルジョンから水中油型エマルジョンに逆転し
た。撹拌を強めて155゜F(69℃)への加熱を30分間続け
た。次いで、エポキシ当量200〜235のC8〜C10混合アル
コールグリシジルエーテル20部を添加した。分散粒子の
粒度は2〜3ミクロンの範囲内であった。さらに356部
の水を1時間かけて加えた。
得られた安定な分散液のブルックフィールド粘度は25℃
で10,000cp(スピンドルNo.5,20rpmで測定)であった。
で10,000cp(スピンドルNo.5,20rpmで測定)であった。
実施例2 適当な反応器にエポキシ当量190のビスフェノールAジ
グリシジルエーテル687部、ビスフェノールA203部、プ
ルロニックF88のジグリシジルエーテル50部、および実
施例1に記載のノニルフェノール−ホルムアルデヒドノ
ボラック樹脂40部を入れた。加熱により温度を155゜F
(69℃)まで上げ、トリフェニルホスフィン0.3部を添
加した。撹拌を開始し、加熱を続けた。温度が225゜F
(107℃)に達した時点で加熱を止め、発熱反応により
温度を350゜F(177℃)まで上昇させた。その後、温度
を315〜350゜F(157〜177℃)に40分間保持した。プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル140部を5分間か
けて添加し、温度を15分間かけて218゜F(103℃)まで
下降させた。次いで、脱イオン水187部を十分に撹拌し
ながら40分間かけてゆっくり添加し、その間に温度は15
0゜F(66℃)まで下降させた。撹拌を20分間続けると、
温度は140゜F(60℃)に下がった。水40部を加えた。撹
拌を30分間続けると、温度は150゜F(66℃)まで上昇し
た。水14部を加えた。15分間撹拌すると、温度は130゜F
(54℃)になった。水20部を加えた。この水の添加で、
分散液は油中水型から水中油型に逆転した。5分間の加
熱撹拌により、温度を158゜F(70℃)にした。次いで、
エポキシ当量220〜235のC8〜C10混合アルコールグリシ
ジルエーテル20部を添加した。158゜F(70℃)の温度で
25分間撹拌した後、417部の水を1時間かけて加える
と、温度は125゜F(52℃)に低下した。撹拌加熱をさら
に20分間続けた後、分散液を80メッシュのバッグでロ過
し、貯蔵した。
グリシジルエーテル687部、ビスフェノールA203部、プ
ルロニックF88のジグリシジルエーテル50部、および実
施例1に記載のノニルフェノール−ホルムアルデヒドノ
ボラック樹脂40部を入れた。加熱により温度を155゜F
(69℃)まで上げ、トリフェニルホスフィン0.3部を添
加した。撹拌を開始し、加熱を続けた。温度が225゜F
(107℃)に達した時点で加熱を止め、発熱反応により
温度を350゜F(177℃)まで上昇させた。その後、温度
を315〜350゜F(157〜177℃)に40分間保持した。プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル140部を5分間か
けて添加し、温度を15分間かけて218゜F(103℃)まで
下降させた。次いで、脱イオン水187部を十分に撹拌し
ながら40分間かけてゆっくり添加し、その間に温度は15
0゜F(66℃)まで下降させた。撹拌を20分間続けると、
温度は140゜F(60℃)に下がった。水40部を加えた。撹
拌を30分間続けると、温度は150゜F(66℃)まで上昇し
た。水14部を加えた。15分間撹拌すると、温度は130゜F
(54℃)になった。水20部を加えた。この水の添加で、
分散液は油中水型から水中油型に逆転した。5分間の加
熱撹拌により、温度を158゜F(70℃)にした。次いで、
エポキシ当量220〜235のC8〜C10混合アルコールグリシ
ジルエーテル20部を添加した。158゜F(70℃)の温度で
25分間撹拌した後、417部の水を1時間かけて加える
と、温度は125゜F(52℃)に低下した。撹拌加熱をさら
に20分間続けた後、分散液を80メッシュのバッグでロ過
し、貯蔵した。
得られた安定な分散液のブルックフィールド粘度は25℃
で6,200cp(スピンドルNo.5,20rpmで測定)であり、固
形分含有量は54.7%であった。
で6,200cp(スピンドルNo.5,20rpmで測定)であり、固
形分含有量は54.7%であった。
実施例3 実施例2に記載したのと同じ方法により、エポキシ当量
190のビスフェノールAジグリシジルエーテル664部、ビ
スフェノールA196部、プルロニックF88のジグリシジエ
ルエーテル60部、および実施例1に記載のノニルフェノ
ール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂60部を、触媒と
して0.35部のトリフェニルホスフィンを使用して反応さ
せた。この反応生成物にエチレングリコールモノプロピ
ルエーテル140部、脱イオン水658部およびエポキシ当量
220〜235のC8〜C10混合アルコールグリシジルエーテル2
0部を添加して水中油形の水性分散液を得た。
190のビスフェノールAジグリシジルエーテル664部、ビ
スフェノールA196部、プルロニックF88のジグリシジエ
ルエーテル60部、および実施例1に記載のノニルフェノ
ール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂60部を、触媒と
して0.35部のトリフェニルホスフィンを使用して反応さ
せた。この反応生成物にエチレングリコールモノプロピ
ルエーテル140部、脱イオン水658部およびエポキシ当量
220〜235のC8〜C10混合アルコールグリシジルエーテル2
0部を添加して水中油形の水性分散液を得た。
得られた安定な分散液のブルックフィールド粘度は25℃
で9,100cp(スピンドルNo.5,20rpmで測定)であり、固
形分含有量は54.5%、平均粒度は1ミクロンであった。
この分散液は1000rpmの遠心分離器に4時間かけた後も
沈降を示さず、また120゜F(49℃)で6ケ月放置後も沈
降を示さなかった。
で9,100cp(スピンドルNo.5,20rpmで測定)であり、固
形分含有量は54.5%、平均粒度は1ミクロンであった。
この分散液は1000rpmの遠心分離器に4時間かけた後も
沈降を示さず、また120゜F(49℃)で6ケ月放置後も沈
降を示さなかった。
実施例4 下記配合により2液型塗料組成物を調製した。
A液 実施例3の分散液 442.2部 ハイフラッシュ芳香族炭化水素 22.3部 エチレングリコールモノプロピルエーテル 22.7部 水 93.8部 B液 CMD J-60-8290硬化剤1) 135.1部 消泡剤2) 4.0部 ルチル形二酸化チタン 250.0部 水 12.5部 高速分散によりキメ10 PCS3)にする 水 68.9部 氷酢酸 3.2部 (注)1)エチレングリコールモノプロピルエーテル9
5.5%および氷酢酸4.5%中のポリアミンとポリエポキシ
ドとの付加反応生成物(固形分含有量60%、セラニーズ
・スペシャルティ・レジンズ社製)。
5.5%および氷酢酸4.5%中のポリアミンとポリエポキシ
ドとの付加反応生成物(固形分含有量60%、セラニーズ
・スペシャルティ・レジンズ社製)。
2)パトコート(Patcote)847(シー・ジェイ・パター
ソン社製)。
ソン社製)。
3)PCS=ペイントクラブスケール(Paint Club Scal
e)、キメ(texture)の尺度。
e)、キメ(texture)の尺度。
A液581.0部をB液473.1部と混合した。30分の誘導時間
の経過後、得られたエナメルを金属板ボンデライト1000
に乾燥膜厚2ミル(0.05mm)で噴霧塗布した。塗膜の性
能データを第1表に示す。鉛筆硬度は室温で24時間経過
後と室温で2週間経過後に測定した。その他の特性はい
ずれも室温で2週間経過後に測定した。
の経過後、得られたエナメルを金属板ボンデライト1000
に乾燥膜厚2ミル(0.05mm)で噴霧塗布した。塗膜の性
能データを第1表に示す。鉛筆硬度は室温で24時間経過
後と室温で2週間経過後に測定した。その他の特性はい
ずれも室温で2週間経過後に測定した。
比較例1 アルキルフェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂
を含有しないエポキシ樹脂分散液、すなわち米国特許第
4,315,044号に記載の分散液から塗料組成物を調製し
た。配合は次の通りであった。
を含有しないエポキシ樹脂分散液、すなわち米国特許第
4,315,044号に記載の分散液から塗料組成物を調製し
た。配合は次の通りであった。
A液 CMD-WC-55-3520エポキシ分散液1) 411.6部 耐損傷スリップ剤2) 27.8部 水 13.7部 B液 エピキュアWC-60-8537硬化剤3) 160.0部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル・アセテート
8.2部 消泡剤4) 4.0部 ルチル型二酸化チタン 250.0部 高速分散によりキメ10pcsにする エピキュアWC-60-8537硬化剤 42.4部 水 152.2部 (注)1)水82.9%およびエチレングリコールモノエチ
ルエーテル17.1%中の、固形分55%のエポキシ樹脂分散
液(セラニーズ・スペシャルティ・レジンズ社製)。
8.2部 消泡剤4) 4.0部 ルチル型二酸化チタン 250.0部 高速分散によりキメ10pcsにする エピキュアWC-60-8537硬化剤 42.4部 水 152.2部 (注)1)水82.9%およびエチレングリコールモノエチ
ルエーテル17.1%中の、固形分55%のエポキシ樹脂分散
液(セラニーズ・スペシャルティ・レジンズ社製)。
2)ミケンルーブ(Michemlube)182ワックスエマルジ
ョン(マイケルマン・ケミカルズ社製) 3)水49%、エチレングリコールモノエチルエーテル38
%および氷酢酸13%中のポリアミンとポリエポキシドと
の付加反応生成物(固形分含有量60%、セラニーズ・ス
ペシャルティ・レジンズ社製)。
ョン(マイケルマン・ケミカルズ社製) 3)水49%、エチレングリコールモノエチルエーテル38
%および氷酢酸13%中のポリアミンとポリエポキシドと
の付加反応生成物(固形分含有量60%、セラニーズ・ス
ペシャルティ・レジンズ社製)。
4)トロイ(Troy)Q-148(トロイ・ケミカル社製) A液453.1部をB液619.8部と混合した。30分の誘導時間
の経過後、得られたエナメルを金属板ボンデライト1000
に乾燥膜厚2ミル(0.05mm)で噴霧塗布した。塗膜の性
能データを第1表に示す。
の経過後、得られたエナメルを金属板ボンデライト1000
に乾燥膜厚2ミル(0.05mm)で噴霧塗布した。塗膜の性
能データを第1表に示す。
比較例2 非水エポキシ−アミン樹脂系から下記配合の塗料組成物
を調製した。
を調製した。
A液 ルチル型二酸化チタン 268.2部 X-2280フラッディング防止剤1) 2.0部 エピレツ21362) 273.0部 シンユテックス4023) 12.9部 ジアセトンアルコール 43.2部 メチルイソブチルケトン 33.4部 B液 エピキュア85154) 112.5部 ブチルセロソルブ 37.5部 キシレン 222.7部 (注)1)ハーキュレス社、インペリアル・カラー・ケ
ミカル部製。
ミカル部製。
2)エポキシ当量500、キシレン中固形部75%のビスフ
ェノールAグリシジルエーテル(セラニーズ・スペシャ
ルティ・レジンズ社製)。
ェノールAグリシジルエーテル(セラニーズ・スペシャ
ルティ・レジンズ社製)。
3)ブタノール87.5%およびキシレン12.5%中固形分60
%のブチル化尿素−ホルムアルデヒド樹脂(セラニーズ
・スペシャルティ・レジンズ社製)。
%のブチル化尿素−ホルムアルデヒド樹脂(セラニーズ
・スペシャルティ・レジンズ社製)。
4)キシレン中固形分70%の重合体アミド−アミン(セ
ラニーズ・スペシャルティ・レジンズ社製)。
ラニーズ・スペシャルティ・レジンズ社製)。
A液362.7部をB液372.7部と混合した。1時間の誘導時
間の経過後、得られたエナメルを金属板ボンデライト10
00に乾燥膜厚2ミル(0.05mm)で噴霧塗布した。塗膜の
性能データを次の第1表に示す。
間の経過後、得られたエナメルを金属板ボンデライト10
00に乾燥膜厚2ミル(0.05mm)で噴霧塗布した。塗膜の
性能データを次の第1表に示す。
以上に本発明の原理、好適態様および操作について詳述
したが、これらは単なる例示に過ぎず、本発明は以上に
開示した具体的な態様に限定されるものではない。本発
明の範囲内で当業者が各種の変更をなしうることはいう
までもない。
したが、これらは単なる例示に過ぎず、本発明は以上に
開示した具体的な態様に限定されるものではない。本発
明の範囲内で当業者が各種の変更をなしうることはいう
までもない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロナルド・ゴールデン アメリカ合衆国 ケンタッキー州、ルイビ ル、サー・ジョーンズ・コート 2411番地 (56)参考文献 特開 昭57−108150(JP,A) 特開 昭60−156718(JP,A) 特開 昭61−200117(JP,A) 米国特許4399242(US,A)
Claims (12)
- 【請求項1】成分(i)および(ii)の合計量に対する
%で、 (i)水性媒質30〜50重量%と、 (ii)(a)2価フェノールのジグリシジルエーテル40〜9
0重量部、 (b)2価フェノール5〜35重量%部、 (c)ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエ
ーテル2〜15重量部、および (d)アルキルフェノール−ホルムアルデヒドノボラック
樹脂(アルキル基の炭素数が4〜12のもの)2〜15重量
部、 の付加反応生成物である分子量1000〜20,000の自己乳化
性エポキシ樹脂50〜70重量%と、 からなる、安定なエポキシ樹脂分散液。 - 【請求項2】前記2価フェノールジグリシジルエーテル
成分(a)がビスフェノールAのジグリシジルエーテルで
ある、特許請求の範囲第1項記載のエポキシ樹脂分散
液。 - 【請求項3】前記2価フェノール成分(b)がビスフェノ
ールAである、特許請求の範囲第1項または第2項記載
のエポキシ樹脂分散液。 - 【請求項4】前記ポリオキシアルキレングリコールジグ
リシジルエーテル成分(c)がポリオキシエチレン−プロ
プレングリコールのジグリシジルエーテルである、特許
請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載のエポ
キシ樹脂分散液。 - 【請求項5】前記ノボラック樹脂成分(d)がノニルフェ
ノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂である、特許
請求の範囲第1項ないし第4項のいずれかに記載のエポ
キシ樹脂分散液。 - 【請求項6】成分(i)および(ii)の合計量に対する
%で、 (i)水性媒質30〜50重量%と、 (ii)(a)2価フェノールのジグリシジルエーテル40〜9
0重量部、 (b)2価フェノール5〜35重量部、 (c)ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエ
ーテル2〜15重量部、および (d)アルキルフェノール−ホルムアルデヒドノボラック
樹脂(アルキル基の炭素数が4〜12のもの)2〜15重量
部、 の付加反応生成物である分子量1000〜20,000の自己乳化
性エポキシ樹脂50〜70重量%と、 を含有し、さらに、 (iii)前記エポキシ樹脂固形分重量に基づいて1〜25
重量%の水不混和性C8〜C20脂肪族モノエポキシド反応
性希釈剤 を含有する、エポキシ樹脂分散液。 - 【請求項7】前記モノエポキシド希釈剤が、1価C8〜C
17脂肪族アルコールのグリシジルエーテルである、特許
請求の範囲第6項記載のエポキシ樹脂分散液。 - 【請求項8】成分(i)および(ii)の合計量に対する
%で、 (i)水性媒質30〜50重量%と、 (ii)(a)2価フェノールのジグリシジルエーテル40〜9
0重量部、 (b)2価フェノール5〜35重量部、 (c)ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエ
ーテル2〜15重量部、および (d)アルキルフェノール−ホルムアルデヒドノボラック
樹脂(アルキル基の炭素数が4〜12のもの)2〜15重量
部、 の付加反応生成物である分子量1000〜20,000の自己乳化
性エポキシ樹脂50〜70重量%と、 を含有し、さらに、 (iii)前記エポキシ樹脂固形分重量に基づいて5〜20
重量%のC2〜C8グリコールおよびグリコールエーテル類
より選ばれた水混和性溶媒 を含有する、エポキシ樹脂分散液。 - 【請求項9】前記溶媒がエチレングリコールモノプロピ
ルエーテルである、特許請求の範囲第8項記載のエポキ
シ樹脂分散液。 - 【請求項10】成分(i)および(ii)の合計量に対す
る%で、 (i)水性媒質30〜50重量%と、 (ii)(a)2価フェノールのジグリシジルエーテル40〜9
0重量部、 (b)2価フェノール5〜35重量部、 (c)ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエ
ーテル2〜15重量部、および (d)アルキルフェノール−ホルムアルデヒドノボラック
樹脂(アルキル基の炭素数が4〜12のもの)2〜15重量
部、 の付加反応生成物である分子量1000〜20,000の自己乳化
性エポキシ樹脂50〜70重量%と、 を含有し、さらに、 (iii)前記エポキシ樹脂固形分重量に基づいて1〜25
重量%の水不混和性C8〜C20脂肪族モノエポキシド反応
性希釈剤、および (iv)前記エポキシ樹脂固形分重量に基づいて5〜20重
量%のC2〜C8グリコールおよびグリコールエーテル類よ
り選ばれた水混和性溶媒 を含有する、エポキシ樹脂分散液。 - 【請求項11】前記モノエポキシド希釈剤が、1価C8〜
C17脂肪族アルコールのグリシジルエーテルである、特
許請求の範囲第10項記載のエポキシ樹脂分散液。 - 【請求項12】前記溶媒がエチレングリコールモノプロ
ピルエーテルである、特許請求の範囲第10項または第11
項記載のエポキシ樹脂分散液。
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