JPH0689217B2 - エンジニアリングプラスチツク組成物 - Google Patents

エンジニアリングプラスチツク組成物

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JPH0689217B2
JPH0689217B2 JP8799287A JP8799287A JPH0689217B2 JP H0689217 B2 JPH0689217 B2 JP H0689217B2 JP 8799287 A JP8799287 A JP 8799287A JP 8799287 A JP8799287 A JP 8799287A JP H0689217 B2 JPH0689217 B2 JP H0689217B2
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和誠 舟崎
健次 田島
俊則 幸野
博 山野井
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良されたエンジニアリングプラスチック組成
物に関し、詳しくはα−メチルスチレン変性ABS樹脂及
び特定の有機ホスファイト化合物を含有してなる改良さ
れたエンジニアリングプラスチック組成物に関する。
〔従来の技術及び問題点〕
ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセター
ル樹脂などのエンジニアリングプラスチックは、熱的特
性、機械的特性が優れているので、そのまま或いは、ガ
ラス繊維などで補強して、各種用途に広く用いられてい
る。
しかしながら、これらのエンジニアリングプラスチック
においても、その機械的強度は不十分な場合があり、こ
れを改良するために、他種ポリマー、炭素繊維などの他
種繊維、添加剤などで改質することも多く実用的に利用
されている。
例えば、エンジニアリングプラスチックの欠点の一つで
あるノッチ付衝撃強度が低い点を改良するために、アク
リルゴム含有ポリマーにより改質することも行われてい
るが、その効果は満足し得るものではなく、所望のノッ
チ付衝撃強度がでないので、使用上の制限になってい
た。
エンジニアリングプラスチックのノッチ付衝撃強度の改
良方法として、MBS樹脂、ABS樹脂などのブタジエン含有
ポリマーを添加することも試みられているが、これらの
樹脂は熱変形温度が低いため多量配合することができ
ず、改良効果は満足できるものではなかった。このた
め、熱変形温度の高いα−メチルスチレン変性ABS樹脂
を用いることも試みられているが、これらのブタジエン
含有ポリマーは熱安定性に乏しく、その製造工程におい
て、必要な酸化防止剤を使用しているにもかかわらず、
エンジニアリングプラスチックの加工温度が、通常240
℃以上と高いために、エンジニアリングプラスチックに
配合し、加工する際の熱劣化が激しく色調の変化が大き
いため、衝撃強度の改良効果が優れる結果を得ても、実
用上満足できるものではなかった。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等はかかるエンジニアリングプラスチックの前
述の欠点を解決するため鋭意検討した結果、α−メチル
スチレン変性ABS樹脂でエンジニアリングプラスチック
を改良する際に、特定の有機ホスファイト化合物を添加
することによって、熱劣化が少なく、成型加工性に優れ
たノッチ付衝撃強度の高いエンジニアリングプラスチッ
ク組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は(a)α−メチルスチレン変性ABS樹
脂、(b)ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂およ
びポリアセタール樹脂から選ばれた少なくとも一種及び
(c)次の一般式(I)で示される有機ホスファイト化
合物からなる、改良されたエンジニアリングプラスチッ
ク組成物を提供するものである。
(式中、Rは炭素原子数1〜9のアルキル基を示す。) 以下に、本発明になるエンジニアリングプラスチック組
成物について詳述する。
上記一般式(I)で表わされる化合物において、Rで表
わされるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、第2ブチル、第3ブ
チル、イソブチル、アミル、第3アミル、ヘキシル、オ
クチル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、第3オク
チル、第3ノニル等が挙げられる。
本発明において使用される、上記一般式(I)で示され
る化合物の具体例としては、例えばビス(2,6−ジ第3
ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス(2,6−ジ第3ブチル−4−エチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,6−ジ第3ブチル−4−イソプロピルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−ト
リ第3ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス(2,6−ジ第3ブチル−4−第2ブチルフ
ェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,6−ジ第3ブチル−4−第3オクチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第
3ブチル−4−第3ノニルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイト等があげられる。
又、有機ホスファイト化合物の使用量は樹脂100重量部
に対して0.001〜10重量部が好ましく、更に好ましくは
0.01〜3重量部である。
本発明において使用するα−メチルスチレン変性ABS樹
脂は、ジエン系重合体にスチレンとアクリロニトリルを
グラフト重合したABS樹脂とα−メチルスチレン・アク
リロニトリル共重合体、α−メチルスチレン・アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、α−メチルスチレン・ア
クリロニトリル・2,5−ジクロルスチレン共重合体又は
α−メチルスチレン・アクリロニトリル・メチルメタク
リレート共重合体をブレンドする方法、ジエン系ゴムラ
テックスにスチレンとアクリロニトリルをグラフトした
後、α−メチルスチレンとアクリロニトリルをグラフト
する方法、NBR/ASブレンドでスチレンの一部をα−メチ
ルスチレンに代えて行う方法、ブタジエン・アクリロニ
トリル・スチレン共重合体とα−メチルスチレン・アク
リロニトリル共重合体をブレンドする方法等で得られる
ものであり、高い熱変形温度を有する(一般に約100℃
以上)ものである。
該α−メチルスチレン変性ABS樹脂のα−メチルスチレ
ン含有量は、15〜70重量%、特に30〜60重量%のものが
好ましい。
α−メチルスチレン変性ABS樹脂の前記エンジニアリン
グプラスチックへの配合量は、特に制限を受けるもので
はないが、一般には全樹脂成分の5〜70重量%、特に10
〜60重量%となるように配合される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、ビスフェ
ノールA、その核アルキル誘導体、及び核ハロゲン化誘
導体から選ばれた1種以上のホモ及びコポリカーボネー
トである。
本発明において用いられる飽和ポリエステル樹脂として
は例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ネオペンチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリヘキシレン
ナフタレート、ポリ−p−エチレノキシベンゾエート等
のホモポリマー及び上記の酸成分及び/又はアルコール
成分の一部を他の共重合成分で置換したものが挙げられ
る。この共重合成分としては上記テレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸の他にフタル酸、イソフタル酸、4,
4′−フェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸等の
二価カルボン酸及び上記グリコールの他に1,10−デカン
ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコー
ル類が挙げられる。
本願発明において、使用されるポリフェニレンエーテル
樹脂としては式 (式中、Raは水素原子,アルキル基,アルコキシ基,ハ
ロアルキル基またはハロアルコキシ基を示し、Rb,Rd及
びReはRaで示される基またはハロゲン原子を示し、Rcは
水素原子またはハロゲン原子を示す。) で示されるフェノール類の酸化重縮合によって製造され
た重合体、上記重合体の存在下に重合可能な他のモノマ
ー(例えばスチレン,エチレン,プロピレン,ブタジエ
ン等)を重合させて得られるグラフト共重合体またはポ
リスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ナイロン、ポリオレフィンおよびゴム質重
合体等の他の重合体存在下に前記フェノール類を酸化カ
ップリングさせた共重合体があげられる。
本発明で用いられるポリアミドとしては、例えば、ε−
カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタ
ム、7−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸、
9−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン
等の重合物;ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、テレフ
タル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデ
カンジカルボン酸、グルタル酸等のジカルボン酸を重縮
合させて得られる重合体又はこれらの共重合体;あるい
はこれらの重合体もしくは共重合体の混合物等、すべて
のポリアミド類が挙げられる。
本発明で使用されるポリアセタール樹脂は、ホルムアル
デヒド単量体またはその3量体(トリオキサン)もしく
は4量体(テトラオキサン)等の環状オリゴマーを原料
として製造される樹脂であり、ポリアセタール樹脂には
オキシメチレンホモポリマー及び上記ホルムアルデヒド
類とエチレンオキシド等の環状エーテルあるいはグリコ
ール類との共重合体がある。
本発明組成物には、フェノール系酸化防止剤を併用する
ことが好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ第3ブチル
−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシ
ロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ第3ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリ
ル(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ホ
スホネート、チオジエチレングリコールビス〔(3,5−
ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、4,4′−チオビス(6−第3ブチル−m−クレゾ
ール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジヒドロキ
シフェノキシ)−s−トリアジン、2,2′−メチレンビ
ス(4−メチル−6−第3ブチルフェノール)、2,2′
−メチレンビス(4−エチル−6−第3ブチルフェノー
ル)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第3ブ
チルフェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステ
ル、4,4′−ブチリデンビス(6−第3ブチル−m−ク
レゾール)、2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ第3ブチ
ルフェノール)、2,2′−エチリデンビス(4−第2ブ
チル−6−第3ブチルフェノール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第3ブチルフェニ
ル)ブタン、ビス〔2−第3ブチル−4−メチル−6−
(2−ヒドロキシ−3−第3ブチル−5−メチルベンジ
ル)フェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6−
ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第3ブチルベンジル)
イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第3ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5
−トリス(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス
〔(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキ
ス〔メチレン−3−(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート〕メタン、2−第3ブチ
ル−4−メチル−6−(2′−アクリロイルオキシ−
3′−第3ブチル−5′−メチルベンジル)フェノー
ル、3,9−ビス(1′,1′−ジメチル−2′−ヒドロキ
シエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウ
ンデカンビス〔β−(3−第3ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオネート等が挙げられ
る。
これらフェノール系酸化防止剤の添加量は、樹脂100重
量部に対して0.001〜5、好ましくは0.01〜3重量部で
ある。
本発明の組成物に光安定剤を添加することによってその
耐光性を更に改善することができる。
これらの光安定剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n
−オクトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベン
ゾフェノン等の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチ
ル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−
ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類;
フェニルサリシレート、p−t−フェニルサリシレー
ト、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベ
ンゾエート類、2,2′−チオビス(4−t−オクチルフ
ェノール)Ni塩、〔2,2′−チオビス(4−t−オクチ
ルフェノール)〕−n−ブチルアミンNi塩、(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホン酸モ
ノエチルエステルNi塩等のニッケル化合物類;ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)−2−n−ブチル−2−(3,5−ジ第3ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス(1−ア
クリロイル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)−2,2−ビス(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)マロネート、テトラキス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカ
ルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボ
キシレート、1−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジノール/コハク酸ジエチル縮合
物、2,4−ジクロロ−6−第3オクチルアミノ−1,3,5−
トリアジン/1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルアミノ)ヘキサン縮合物等のピペリジン化合
物;α−シアノ−β−メチル−β−(p−メトキシフェ
ニル)アクリル酸メチル等の置換アクリロニトリル類及
びN−2−エチルフェニル−N′−2−エトキシ−5−
第3ブチルフェニル蓚酸ジアミド、N−2−エチルフェ
ニル−N′−2−エトキシフェニル蓚酸ジアミド等の蓚
酸ジアニリド類が挙げられる。
その他必要に応じて、本発明組成物には重金属不活性化
剤、金属石鹸、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填
剤、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を
包含させることができる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によって、より詳細に説明する。し
かしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受け
るものではない。
実施例1 <配 合> ポリカーボネート樹脂 50重量部 α−メチルスチレン変性ABS樹脂*1 50 1,3,5−トリス(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌレート 0.3 有機ホスファイト化合物(第1表) 0.3 *1:α−メチルスチレン含有量37.5% 上記配合物をドライブレンドした後、押出機でペレット
化した。これを射出成型機を用い、滞留なし或いは5分
間滞留させた後、280℃で射出成型して試験片を作成
し、23℃におけるアイゾット衝撃強度(ノッチ付)及び
色差(ΔE)を測定した。結果を第1表に示す。
実施例2 次の配合により、実施例と同様に試験を行った。得られ
た結果を第2表に示す。
<配 合> ポリブチレンテレフタレート樹脂 80重量部 α−メチルスチレン変性ABS樹脂 20 1,3,5−トリス(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌレート 0.3 有機ホスファイト化合物(第2表) 0.3 実施例3 次の配合により、実施例1と同様に試験を行った。得ら
れた結果を第3表に示す。
<配 合> ナイロン6 75重量部 α−メチルスチレン変性ABS樹脂 25 テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第3ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン 0.3
有機ホスファイト化合物(第3表) 0.3 実施例4 次の配合により、実施例1と同様に試験を行った。得ら
れた結果を第4表に示す。
<配 合> ポリフェニレンエーテル樹脂 75重量部 α−メチルスチレン変性ABS樹脂 25 1,3,5−トリス(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌレート 0.3 有機ホスファイト化合物(第4表) 0.3
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 59/00 LMP 8215−4J 67/00 LPB 8933−4J 69/00 LPP 9363−4J 71/12 LQK 9167−4J 77/00 LQS 9286−4J (72)発明者 山野井 博 埼玉県浦和市白幡5丁目2番13号 アデ カ・アーガス化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−152863(JP,A) 特開 昭49−37945(JP,A) 特開 昭63−112655(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)α−メチルスチレン変性ABS樹脂、
    (b)ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、
    ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂およびポ
    リアセタール樹脂から選ばれた少なくとも一種及び
    (c)次の一般式(I)で示される有機ホスファイト化
    合物からなる、改良されたエンジニアリングプラスチッ
    ク組成物。 (式中、Rは炭素原子数1〜9のアルキル基を示す。)
JP8799287A 1987-04-10 1987-04-10 エンジニアリングプラスチツク組成物 Expired - Lifetime JPH0689217B2 (ja)

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EP88302749A EP0286290A3 (en) 1987-04-10 1988-03-28 Polymer composition
US07/399,362 US4956407A (en) 1987-04-10 1989-08-28 Polymer composition

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