JPH0689275B2 - 被覆用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電着によって陰極性(cathodic)物品への施着
に適した被覆用（コーティング）組成物、電着によって
そのような組成物を物品に施着する方法、および物品上
の改良された複合被覆層（コーティング）に関するもの
である。

（従来の技術） ある種のアミン−エポキシド反応生成物の水性分散物
が、電着によって陰極性物品に施着されようとするコー
ティング組成物のフイルム形成成分として有用であるこ
とは知られている。例えば、米国特許第4,064,090号明
細書では、電着による陰極性物品のコーティングを行う
際に架橋剤とともに（１）直鎖ジエポキシドと（２）第
１級または第２級モノアミンと（３）ジアミンまたは第
１級モノアミンとの反応生成物のイオン化された塩を使
用することが記載されている。前記の架橋剤は、普通の
塗料焼付け温度でアミン−エポキシド反応生成物と反応
して架橋した不溶性のコーティングフィルム（塗膜）を
生成する化合物であると述べられている。アミン−エポ
キシド反応生成物は、１分子当り少なくとも４個の水酸
基を含有し且つ特定の酸の存在下でイオン化できるアミ
ン基を含有すると述べられている。米国特許第4,064,09
0号明細書で特定されている架橋剤には、フェノール−
ホルムアルデヒド縮合物およびアミノ−ブラスト樹脂例
えばアルキル化アルデヒド−アミンならびにアルデヒド
−アミド縮合物、例えばホルムアルデヒドと尿素、メラ
ミンならびにベンゾグアナミンとのアルキル化縮合物が
ある。

ブロックポリイソシアネートもまたアミノ基含有ポリマ
ーの架橋剤として知られている（例えばオフィシャル
タイジェスト1960年２月号第213−221頁参照）。近年、
ブロックポリイソシアネートは、電着によって工業的に
使用施着されしかもアミノ基および水酸基含有アミン−
エポキシド反応生成物を含んでなるコーティング組成物
における架橋剤として特に有利であることが見出され
た。

この型式の組成物は、鋼鉄製自動車の車体に電着によっ
てブライマーコーティング（下塗）を与えるために頻繁
に使用される。次いでなお別のコーティングが、通常ブ
ライマーコーティングを焼付けによって架橋させてしま
った後に、ブライマーコーティングの上に塗布される。
このなお別のコーティングは最終コーティング即ちトッ
プコート（仕上塗）であり得る。あるいは次後にトップ
コートが塗布される中間コーティングであり得る。ブラ
イマー、任意の中間コーティングおよびトップコートの
結果として得られる複合コーティングはそれが塗布され
た鋼鉄製車体を腐食から保護しなければならずまた車の
可使期間中は満足な外観を与えなければならない。その
ような複合コーティングに起こり得る一つの型式の損傷
は、一般交通路を通行する結果としてハイウエー上に一
時的に運ばれた小石であってその次にそれらがぶつかっ
た個々の車の表面の保護複合コーティングのチッピング
（小さな欠落）を引き起こし得る小石に主としてよる損
傷である。このチッピング作用は、複合コーティング全
体のある部分を取り去って終うかまたはブライマー層と
その上層との間の接着が不充分である時には１層以上の
上層だけを取り去って終う。前記の両方の型式のチッピ
ングは好ましくない。なぜなら前者の場合には鋼鉄製基
材の腐食が早く生起することとなり、そして両方の場合
は車の外観が悪化してしまうからである。鋼鉄基材に浸
透する被覆層中のチップは最小であることが望ましく、
しかも中間の塗装接触面での接着力不足もまた車の外観
の悪化を避けるために最小であることが望ましいことは
明らかである。

鋼鉄製自動車の車体のような物品表面に施すコーティン
グが有する最適な性能に関連して多数の要因があり、従
ってこのような最適性能のコーティングを作るために使
用されるコーティング組成物の組成を決定するには種々
要因の妥協の産物となるのが普通である。本発明者が見
出した所によれば或る観点から見て例えば鋭角を保護す
るためのコーティングの能力から見てポリイソシアネー
トで架橋したコーティングの性能がポリイソシアメート
の使用濃度を増大することによって改良できる。しかし
ながら、ホリイソシアネートのこれらの高い使用濃度で
は陰極性電着によって塗布されるブライマーコーティン
グと続いて塗布されるコーティング、特にトップコート
との間の接着力にかなり大きな減損があるものである。

（問題点を解決するための手段、作用） 本発明者が今般見出した所によれば陰極電着によって金
属基材に塗布されるブライマーコーティング組成物の主
要なフイルム形成成分としてアミン−エポキシド反応生
成物とともにブロックイソシアネート架橋剤を高濃度で
使用するに当って、ブライマーコーティングと続いて塗
布されるオーバーコーティング（上塗）との間の接着力
は、アミン−エポキシド反応生成物の架橋において重大
な役割を果たさない非常に特殊な型式のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂をブライマーコーティング組成物中に
配合することによって改良できるものである。

本発明によると、次の３成分（１），（２）及び（３）
即ち： （１）３成分の合計重量に基づき50−84重量％のアミン
−エポキシド反応生成物、 （２）３成分の合計重量に基づき15−45重量％の架橋剤
としてのブロックポリイソシアネート、 および （３）３成分の合計重量に基づき１−12重量％の高メチ
ロール化、高アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂
であってトリアジン環１個当り活性水素原子の平均して
少なくとも4.0個がメチロール化されており、これらの
メチロール基の少なくとも3.5個がアルキル化されてお
り、アルキル化用の基がC_4-10アルキル基から選択され
ているものであり、190℃以下の温度でアミン−エポキ
シド反応生成物成分（１）と実質的に反応しないメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂 を含んでなるカチオン性安定化粒子を、アミンをイオン
化する酸の存在下に水性媒質に分散させてなる分散液を
含有してなる、電着によって陰極性基材への塗布に適し
た水性被覆用組成物が提供される。

本発明の水性コーティング（被覆）組成物は好ましくは
他の成分、例えば分散粒子中に存在するのが好ましい付
加コポリマーの如きポリマー溶媒ならびに顔料、および
コーティング組成物に慣例的に使用される任意の成分も
含有する。好ましくは、分散粒子中に水酸基含有コポリ
マー（４）もまた存在する。存在し得る１形式の水酸基
含有付加コポリマーは本出願の出願に係る英国特許出願
第85/09956号明細書に記載されている。存在し得る別型
式の水酸基含有付加コポリマーはヒドロキシエチルアク
リレート／ヒドロキシブチルアクリレートのコポリマー
である。

本発明はまた物品と反対電極との間に通電することによ
って前述のコーティング組成物に浸した陰極電導性物品
を被覆する方法を提供する。

前記のアミン−エポキシド反応生成物は陰極性電着によ
って物品上への塗布に適した組成物中に含有し得る良く
確立された種類の重合体状物質である。該反応生成物は
またアミン−エポキシド付加物とも呼ぶこともできる。
一般に、窒素原子に結合した少なくとも１個の活性水素
原子と１個のエポキシド基との間で反応して１個の水酸
基を生成する反応が常に生起する。本発明に適する１型
式のアミン−エポキシド反応生成物は本出願人の出願に
係る英国特許出願第85/09955号明細書に記載されてい
る。この英国特許出願に記載されている非ゲル化アミン
−エポキシド反応生成物は、（Ａ）第２級アミンNHR₁R₂
（式中R₁およびR₂は同じでも異なっても良く、C_1-18ア
ルキル基もしくはシクロアルキル基、置換アルキル基も
しくは置換シクロアルキル基を表わし、またはR₁，R₂は
Ｎ原子と一緒になって場合によっては置換されていても
よい環式構造を表わす。）と、（Ｂ）ポリエポキシドと
（Ｃ）ポリオキシアルキレンポリアミンと、（Ｄ）モノ
エポキシドとを共反応させることによって得られる。前
記の第２級アミン（Ａ）は、例えばジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジイソプロパノール
アミンまたはモルホリンであり得る。前記のポリエポキ
シド（Ｂ）は、例えばアルカリの存在下にポリフェノー
ルをエピクロルヒドリンでのエーテル化反応によって製
造されるポリエポシキドである。前記のポリフェノール
は、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）−2,2−プ
ロパンであり得る。適当なポリエポキシドには登録商標
名“エピコート(Epikote)”のもとに、例えば名称、100
4および1007でシエルケミカル社から市販されて入手し
得るものがある。

適当なポリオキシアルキレンポリアミン（Ｃ）には登録
商標“ジェファミン(Jeffamine)”のもとにジェファー
ソンケミカル社から市販されて入手し得るジアミンおよ
びトリアミンがある。代表的なジアミンはＤ−400とし
て入手でき、トリアミンはＴ−403として入手でき、こ
れらの物質はそれぞれ２個または３個の第１級アミン基
を含む。すなわち、特に適当なポリマオキシアルキレン
ジアミンは次の構成式： （式中、Ｘは水素またはC_1-16アルキル例えばメチル基
を表わし、ｎは１−50の範囲の整数好ましくは２−40の
整数を表わす） を有するものである。

適当なポリオキシアルキレントリアミンは次の構造式： （式中、Ｘは水素またはC_1-16アルキル例えばメチル基
またはエチル基でありａ＋ｂ＋ｃ＝約5.3） を有するものである。

好ましいポリアミンは150−3000の範囲の分子量をも
つ。

適当なモノエポキシド（Ｄ）にはカルボン酸のグリシジ
ルエステル、例えばカルボキシル基が第３級C₈アルキル
基に結合した酸のグリシジルエステルがある。“カーデ
ュラ(Cardura)"Eは適当な市販されているモノエポキシ
ドである。

他の適当な成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の
詳細は前述した本出願人の出願明細書に挙げてあり、こ
れを参照して本明細書に包含してある。

本発明に適当な他のアミン−エポキシド反応生成物
（１）には米国特許第4,064,090号明細書および米国特
許第4,423,166号明細書に記載されたものがある。

本発明の組成物および方法における架橋剤としての適当
なブロックポリイソシアネート成分（２）には市販され
ている2,4−ならびに2,6−トルエンジイソシアネートの
混合物、ジフェニルメタンジイソシアネートならびに市
販されているジ−、トリ−ならびに高次イソシアネート
含有ジフェニルメタンポリイソシアネートの混合物例え
ば“スプラセック(Suprasec)"DNDならびにDNRとして市
販されているもの、ヘキサメチレンジイソシアネート、
およびキシリジンジイソシアネートがある。これらのブ
ロックポリイソシアネートの全てにおいて、イソシアネ
ート基はブロッキング剤、例えばブチルカルビトールの
如きアルコキシアルコールまたは室温ではイソシアネー
ト基を不活性とさせるが190℃以下の温度例えば150℃で
水酸基およびアミノ基とイソシアネート基を反応性とさ
せる他の適当なモノヒドロキシ化合物で反応させてあ
る。これらのポリイソシアネートの誘導体例えばダイマ
ーまたはトリマーは例えばトリメチロールプロパンのよ
うなポリマオールとの反応によって製造できる。

本発明の組成物および方法に有用なメラミン−ホルムア
ルデヒド(M/F)縮合物成分（３）は前述した非常に特定
な基準に従って選択される。該成分（３）は、また、試
験パネルから未架橋フィルムが容易に取り去られること
によって、本発明において該成分（３）の役割が架橋剤
としてではなく、架橋に通常伴われる最終被覆層の性質
に影響を及ぼさないと思われるが改良された架橋に通常
伴われない他の性質に明らかに影響を及ぼす添加剤とし
ての役割であることを説明する耐溶剤性試験に従って選
択される。

好ましいメラミン−ホルムアルデヒド樹脂は本質的に単
量体状であり、すなわち、実質的に自己縮合物質を含有
せず、そしてホルムアルデヒドとの反応によってトリア
ジン環の名目上６個の活性水素原子の少なくとも4,0個
の置換によって、好ましくは少なくとも4.35個の活性水
素原子の置換によってメラミンから誘導され、そしてメ
チロール基の少なくとも3.5個好ましくはメチロール基
の少なくとも3.75個がアルキル化されて１個のメラミン
部分当りが少なくとも3.5個の-CH₂OR基を生成する。

分散粒子の前記主要成分（１）、（２）および（３）に
加えて、本発明の水性コーティング組成物はまた、アミ
ンイオン化用の酸の存在下で分散粒子を分散させた水性
媒質を含有してなる。該水性媒質は通常少なくとも70重
量％の水を含有してなり、有機性液体例えばエチレング
リコールならびにプロピレングリコールのアルキルエー
テル例えばブチルもしくはヘキシルエーテル、低級アル
コールまたはフェノキシプロパノールも含有し得る。

前記の酸は無機酸例えばリン酸、または有機酸例えば酢
酸、乳酸、プロピオン酸もしくはギ酸であり得る。好ま
しくはアミン−エポキシド反応生成物中に存在するアミ
ノ基の少なくとも25％を中和するのに十分な量のイオン
化用酸が存在することである。イオン化用の酸は乳酸で
あるのが好ましい。

分散粒子を構成する成分（１）、（２）および（３）の
好ましい割合は成分（１）が55−70％成分（２）が20−
40％そして成分（３）が２−10％である。

電着法に使用される本発明の組成物は10−30％の固形分
含有量を有する。

本発明の水性コーティング組成物は分散粒子を包含し、
当該粒子は少なくとも前記の成分（１）、（２）および
（３）を含有している。該組成物はまた他の成分
（４）、水酸基含有付加コポリマーも含有するのが好ま
しい。本発明のコーティング組成物はいくつかの方法に
よって製造できる。１つの好ましい方法においては、個
々の成分を例えばメチルエチルケトンの如き有機希釈剤
の存在下で各々別個に製造し、次いで共溶媒およびイオ
ン化用酸の如き他の適切な成分と一緒に合し、激しく攪
拌しながら水と混合して水性媒質中に分散粒子を生成さ
せる。他の好ましい方法においては、例えば欧州特許第
69582号明細書および米国特許第4,064,090号明細書に記
載されている方法では前記の成分（１）、（２）ならび
に（３）および付加コポリマー（４）の先駆体モノマー
を合して水性媒質中の分散粒子とさせ、続いてモノマー
を重合させ得る。

陰極性物品に前述のコーティング組成物を塗布する方法
は一般に慣用であり、例えば20−30℃の温度および100
−600ボルトの電圧で行なう。鋼鉄製物品例えば自動車
の車体はリン酸塩コーティングで予備処理されているこ
とが一般的に好ましい。沈着したコーティングは該物品
を160−190℃の温度に加熱し、その温度範囲で15−30分
間の期保持することによって硬化される。

前記の組成物を使用するとき陰極性電着によって物品の
表面に得られたコーティングは、添加剤としてM/F樹脂
が存在することによって前記コーティングの上に塗布さ
れたある種のコーティングに対する接着力を向上させた
ことは先に述べた通りである。この改良を達成するため
に特に好ましい上塗りはある種のM/F樹脂で架橋された
アルキド樹脂である。

すなわち、本発明の他の要旨によると、本発明は（ａ）
前述したコーティング組成物からのコーティングを陰極
物品の表面に電着し、続いてかくして得られたコーティ
ング190℃以下の温度で硬化することによって得られし
かも前記物品と接触している第１のコーティング層、お
よび（ｂ）中間層またはトップコート層となることがで
きしかも前記の第１のコーティング層と接触している第
２コーティング層を含有してなる物品上の複合コーティ
ングを提供する。

本発明の複合コーティングは、M/F添加剤を含まない以
外は他の点では同様な複合コーティングすなわち本発明
によらない複合コーティングと区別でき、この区別は金
属パネル上に生成された各々の複合コーティングをスプ
リット金属球に暴露することによって確認できる。

本発明による複合コーティングは、本発明によらない複
合コーティングに比べ２枚のコーティング層間の接着力
の減損によるチッピングがより少ないものである。

（実施例） 本発明を次の実施例２および17によって説明する。実施
例1,3−15および16は比較例として挙げてある。部およ
び％は但し書きがなければ重量によるものである。

実施例１−15 これらの実施例はフィルム形成成分としてアミン−エポ
キシド反応生成物、水酸基含有アクリルコポリマーを含
有し架橋剤としてブロックポリイソシアネートを含有す
る顔料配合水性コーティング組成物の製造を説明する。
該実施例はまた陰極性物品に対する電着によるこれら組
成物の塗布を説明する。実施例１は対照実験であり、然
るに実施例２−15では更にアミン−アルデヒド樹脂を加
えてある。実施例２の場合のみが本発明による水性コー
ティング組成物およびその塗着法である。残りの実施例
はアミン−アルデヒド樹脂に関して本発明の狭い範囲を
説明するために供する。以下の（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）では顔料配合水性
コーティング組成物の一般的な製造方法および陰極基材
へのそれらの組成物の塗布を記載している。以下の
（ｇ）では本発明による（実施例２）又は本発明によら
ない（実施例１および３−15）電着によって塗布された
コーティング及び自動車の金属製車体のトップコートと
して工業的に推薦される型式を有し且つ前記コーティン
グの上部に塗布したコーティングを含有してなる25枚の
複合コーティングの機械的な試験方法を記載している。

（ａ）アミン−エポキシド反応生成物の製造 攪拌機および温度計備えたフラスコに収容した構造式： （式中ｘ＋ｙ＋ｚ＝約5.3で概略平均分子量＝403）のポ
リオキシプロピレン トリアミン〔登録商標名“ジェフ
ァミン(Jeffamine)"T−403としジファーソン ケミカル
カンバニー社から市販されている。〕8805部に窒素雰
囲気下でC₈第３級アルキルカルボン酸のグリシジルエス
テル〔登録商標名“カルデュラ(Cardura)"Eとしシェル
ケミカル社から市販されている〕500部を添加した。混
合物を100℃に加熱しその時に発熱が始まって温度を140
℃に昇温させた。温度を140℃で１時間維持し、その後
に生成物はエポキシ価０およびアミン価235mgKOH/mgで
あった。

攪拌機、温度計およびディーンスターク水分離器を備え
たスラスコ中でメチルイソブチルケトン1126部に、エポ
キシド官能価約２のエポキシ樹脂（登録商標名“エピコ
ート"1004として市販されている。）1688部を溶解し
た。該混合物を還流温度に加熱し、混合物中の全ての水
を除去した。

前記（ａ）からの反応生成物618部とＮ−メチルエタノ
ールアミン67部とを添加し該混合物を還流温度で３時間
維持した。生成物はエポキシ価0.3mgKOH/gおよびアミン
価57.2mgKOH/gであった。生成物の固形分含量は68％で
あった。

（ｂ）ブロックイソシアネート架橋剤の製造 攪拌機、温度計、滴下漏斗を備え窒素雰囲気としたフラ
スコに粗製のメチレンジイソシアネート〔登録商標名
“スプラセック(Suprasec)"30としてICI社から市販され
ている〕470部、ジブチル錫ラウレート0.144部およびメ
チルイソブチルケトン（ウレタン品位）181部を入れ
た。ブチルカルビトール558部を滴下漏斗から２時間か
かって添加して温度を30℃から100℃に上昇させた。該
混合物を100℃に５時間保持した。次いでメチルイソブ
チルケトン250部およびブタノール９部を加えた。更に1
00℃で1/2時間維持した後、生成物を冷却し、該生成物
はイソシアネート価０であり、固形分含量は68％であっ
た。

（ｃ）水酸基含有アクリルコポリマーの製造 ４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート255部および
オクチルメルカブタン1.5gを含むブチルアクリレートの
85部の混合物にアゾビスイソブチロニトリル11部を溶解
させた。該混合物を、メチルイソブチルケトン150部を
入れたフラスコに還流温度で３時間かかって通送した。
還流を更に１時間維持し、メチルイソブチルケトン３部
に入れたアゾイソブチロニトリル0.7部を添加し、還流
温度での加熱を更に２時間続けた。

４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート／ブチルアク
リレートの75/25コポリマーの得られた溶液（70％固形
分）はガードナーホルト粘度ｖであった。該ポリマーの
平均分子量（ゲル相クロマトグラフィーによって測定し
た）は約12,000であり、遊離のモノマー含量は気液クロ
マトグラフィーによって測定したときに0.5％以下であ
った。

（ａ）コーティング組成物のフィルム形成成分の水性エ
マルジョンの製造 前記（ａ）からの反応生成物450部、前記（ｃ）からの
アクリルコポリマー90部および前記（ｂ）からの架橋剤
250部をフェノキシプロパノール15部、アミン−アルデ
ヒド樹脂Ｘ部（表−１参照）および乳酸の80％水溶液と
混合した。次いで脱イオン水1200部を、高剪断“シルバ
ーソン(Silverson)”ミキサー（“シルバーソン”は登
録商標である。）を使用して前記混合物に加えた。揮発
性溶剤は減圧下蒸留によってエマルジョンから除去し、
固形分含量を20％に調節した。

（ｅ）水性顔料ミルベースの製造 顔料分散剤は次のようにして製造した： “エピコート"1001として市販されている平均エポキシ
ド官能価２のエポキシド樹脂1356部をジプロピレングリ
コールメチルエーテル2334部に100℃で攪拌しながら溶
解した。次いで、構造式： の末端第１級アミノ含有基をもつ分子量400の線状ポリ
オキシプロピレンジアミン（“ジェファミン"400として
ジェファーソン ケミカル カンパニー社から市販され
ている）2000部とC₈第３級アルキルカルボン酸のグリシ
ジルエステル（“カルデュラ"Eとしてシェルケミカル社
から市販されている）1250部とから製造された反応生成
物876部およびＮ−メチルエタノールアミン102部を加
え、該混合物を110℃で２時間、次いで120℃で１時間維
持した。この期間の後、生成物のエステル価は０に降下
した。アミン価は1.78ミリモル/gであった。（100％固
形分） 溶液を冷却し、そして乳酸の88％水溶液325部を加え
た。

１容量のボールミルに次の成分： 前記（ｅ）で述べた顔料分散剤 41部 脱イオン水 151部 カーボンブラック ２部 塩基性ケイ酸鉛 ５部 チャイナクレー 82部 二酸化チタン 86部 ジブチル錫オキシド触媒 ６部 を含有してなる顔料スラリーを充填した。

該スラリーのpHを乳酸を加えることによって5.5に調節
した。標準重量のステアタイトボールを加え、ボールミ
ルを16時間運転した。この期間の終りに顔料は十分に分
散されており、ヘグマン(Hegman)No7の細末度値をも
つ。顔料分散剤の別量41部、ジプロピレングリコールメ
チルエーテル20部、水20部および発泡防止剤としてホワ
イトスピリット２部をボールミルに加えた。更に30分間
摩砕した後、ミルベースをストレーナを通して取り出し
322部の収量を得た。生成物はヘグマンNo7の細末度値で
あった。

（ｆ）顔料配合コーティング組成物の製造および電着に
よるその塗布 前記（ｄ）で製造したエマルジョン2660部を前記（ｅ）
からのミルベース330部と混合した。得られた組成物を1
6時間攪拌した。該組成物のpHは5.8であり、その導電度
は2000scm^-1であった。陰極としてのリン酸塩処理鋼鉄
パネルを28℃の浴温でこの組成物を使用して320ボルト
で、2.5分間電着によって被覆した。該パネルを取り出
し、脱イオン水で洗浄し、180℃で20分間焼付けした。
コーティングは滑らかでほどよい光沢であった。

（ｇ）複合コーティングの製造および機械的試験 前記（ｆ）で得られた塗装鋼鉄パネルはアルキド樹脂お
よびメラミン／ホルムアルデヒド架橋剤を含有してなる
市販の非水性コーティング組成物を前記のブライマーコ
ーティングに吹付けることによって更に塗布された。次
いで試験パネルを135℃で20分間焼付けた。複合コーテ
ィングを有する各々の試験パネルは以下の試験に各々の
コーティングについてチップ等級および被覆層間の接着
力等級を得た。

各々500gのスプリットスチールショット(Split steel s
hot)の５ロットを３バールの圧縮空気を使用して各々の
塗装試験パネルの各々に指向させた。試験パネルをショ
ット（小球）の移動方向に対し45°に挿着し、シヨット
は約8cm×8cmのパネル面積をおおった。塗膜のチッピン
グが生じ若干のチップは鋼鉄基材にまで達し、他のチッ
プはプライマーコーティング層に達するのみであり、す
なわち後者の場合は相間接着力破損であった。金属に達
する破損を強調するために鋼鉄製試験パネルを酸性硫酸
銅５％水溶液に10分間浸した。ゆすいだ後、金属に達し
たチップは明るい赤褐色スポットとして目に見えた。次
いで全チップ破損は１−４の尺度（増加するほど激烈）
を使用してチップ等級として肉眼で評価した。ブライマ
ー層とトップコート層との間で生じたチッピングすなわ
ち接着力の破損もまた肉眼で評価した。この接着力破損
に基づいて生じたチッピングを金属基材に達したチッピ
ングと比較し２つの型式のチッピングの百分率比として
表わした（表−２参照） 実施例16 本例はコーティング組成物のアミン−エポキシド反応生
成物成分（１）を架橋するのに本発明において使用した
極めて特定な型式のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が
無能力であることを説明する。

前記実施例２において（ｆ）において記載した如き電着
塗膜を有する焼付けスチールパネルをメチルエチルケト
ンで飽和させたクロスで激しく摩擦した。塗膜は100回
の往復摩擦の後でもキズはつかなかった。

ブロックイソシアネート250部の代りに“シメル"1156の
235部を用いた以外は（ｆ）まで実施例２の操作を繰り
返した。得られた鋼鉄製試験パネルを実施例２のパネル
について前記したのと同じ要領で摩擦した。５回の摩擦
の後、コーティングが完全に取り除かれた。このコーテ
ィング除去は本発明において使用した特定の型式のメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂がアミン−エポキシド反応
生成物（１）を架橋しないことを明らかに示している。

実施例17 本実施例は、実施例２の方法を反復するが但し、（ｃ）
のアクリルコポリマー250部を省略し、メラミン／ホル
ムアルデヒド樹脂（シメル1156）の量を60部から5120部
に増やした本発明によるコーティング組成物の使用を説
明する。この組成物を使用した試験パネルでの（ｇ）に
対応する試験結果は表−２の実施例２についてと同じで
あった。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の三成分（１），（２）及び（３）即
   ち： （１）３成分の合計重量に基づき50−84重量％のアミン
   −エポキシド反応生成物、 （２）３成分の合計重量に基づき15−45重量％の架橋剤
   としてのブロツクポリイソシアネート、 および （３）３成分の合計重量に基づき１−12重量％の高メチ
   ロール化、高アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂
   であつてトリアジン環１個当り活性水素原子の平均して
   少なくとも4.0個がメチロール化されており、これらの
   メチロール基の少なくとも3.5個がアルキル化されてお
   り、アルキル化用の基がC_4-10アルキル基から選択され
   ているものであり、190℃以下の温度でアミン−エポキ
   シド反応生成物成分（１）と実質的に反応しないメラミ
   ン−ホルムアルデヒド樹脂 を含んでなるカチオン性安定化粒子を、アミンをイオン
   化する酸の存在下に水性媒質に分散させてなる分散液を
   含有してなる、電着によつて陰極性基材への塗布に適し
   た水性被覆用組成物。
2. 【請求項２】メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が実質的
   に単量体状である特許請求の範囲第１項記載の水性被覆
   組成物。
3. 【請求項３】分散粒子が水酸基を含有する付加共重合体
   成分（４）も含有してなる特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の水性被覆組成物。
4. 【請求項４】前記の樹脂成分がホルムアルデヒドとの反
   応によりトリアジン環の名目上６個の活性水素原子の少
   なくとも4.35個を置換することによつてメラミンから誘
   導されるものである特許請求の範囲第２項または第３項
   記載の組成物。
5. 【請求項５】アミンをイオン化する酸がリン酸、酢酸、
   乳酸、プロピオン酸またはギ酸である特許請求の範囲第
   １項〜第４項のいずれかに記載の組成物。
6. 【請求項６】アミン−エポキシド反応生成物中に存在す
   るアミノ基の少なくとも25％を中和するに十分な量のイ
   オン化用酸が存在している特許請求の範囲第１項〜第５
   項のいずれかに記載の組成物。
7. 【請求項７】分散粒子を構成する３成分（１），（２）
   および（３）の割合として成分（１）が55−75％、成分
   （２）が20−40％および成分（３）が２−10％である特
   許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成
   物。
8. 【請求項８】10−30％の固形分含量をもつ特許請求の範
   囲第１項〜第７項のいずれかに記載の組成物。