JPH0689346B2 - 炭化水素に対する流れ向上剤ポリエステル - Google Patents

炭化水素に対する流れ向上剤ポリエステル

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JPH0689346B2 JP60256479A JP25647985A JPH0689346B2 JP H0689346 B2 JPH0689346 B2 JP H0689346B2 JP 60256479 A JP60256479 A JP 60256479A JP 25647985 A JP25647985 A JP 25647985A JP H0689346 B2 JPH0689346 B2 JP H0689346B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ろうを含有する鉱油は油の温度が低下するとともに流動
性が少くなる性質を有する。この流動性の喪失は一般に
粘度の上昇および（または）ろうの板状結晶への結晶化
が増してついには海綿状塊を形成しその中に油を捕捉す
ることに起因する。
種々の組成物が含ろう鉱油に嵌合するとろう結晶変性剤
および流動点降下剤として作用することは長年知られて
きた。これらの組成物はろう結晶の大きさおよび形状を
改変し、油が低温で流動性で存在するようにろうと油と
の間の付着力を低下させる。
種々の流動点降下剤が文献に記載され、それらの若干は
商業的に使用されている。例えば米国特許第3,048,479
号には、燃料、殊に加熱油、ディーゼルおよびジェット
燃料に対する流動点降下剤としてエチレンとC3〜C5ビニ
ルエステル例えば酢酸ビニルとの共重合体を使用するこ
とが開示される。エチレンおよびより高いアルファオレ
フィン、例えばプロピレンを基にした炭化水素高分子流
動点降下剤もまた知られている。米国特許第3,961,916
号には共重合体の混合物の使用が開示され、その１つは
ろう結晶核生成剤であり、他はろう結晶の大きさを制御
する成長抑制剤である。
同様に英国特許第1,263,152号にはろう結晶の大きさ
を、低度の側鎖枝分れを有する共重合体の使用により制
御できることが示唆されている。
潤滑油に対する流動点降下剤として前に使用されていた
フマル酸ジ−ｎ−アルキルと酢酸ビニルとの共重合体を
エチレン／酢酸ビニル共重合体との共添加物として高い
最終沸点を有する留出油燃料の処理に使用しそれらの低
温流れ特性を改良できることも、例えば英国特許第1,46
9,016号に提案された。英国特許第1,469,016号によれば
これらの重合体は不飽和C4〜C8ジカルボン酸のC6〜C18
アルキルエステル、殊にフマル酸ラウリル、フマル酸ラ
ウリル−ヘキサデシルであることができる。典型的には
使用された物質は平均約12個の炭素原子を有する混成エ
ステル（重合体Ａ）である。
本出願人の欧州特許出願第85,301,047号、第85,301,048
号、第85,301,675号および第85,301,676号には共重合体
が非常に特定のアルキル基を含む、例えば特定のフマル
酸ジ−ｎ−アルキル／酢酸ビニル共重合体であれば、こ
れらの種類の物質の有効性を改良できることが示唆され
る。例えば共重合体中のアルキル基中の炭素原子の平均
数が12〜14でなければならず、アルキル基が14個以上の
炭素原子を含む共重合体をわずか10重量％、および好ま
しくはアルキル基が12個未満の炭素原子を含む共重合体
をわずか20重量％含有しなければならない重合体が一定
の燃料に殊に有効であり、特定の長いアルキル基を有す
る重合体が他の燃料に殊に有効であることが認められ
た。
本出願人の欧州特許出願第0,061,895A2には少くとも２
個のC10〜C30線状飽和アルキル基と分子量100〜5,000の
ポリオキシアルキレングリコール基とを含み、ポリオキ
シアルキレングリコール中のアルキル基が１〜４個の炭
素原子をむポリオキシアルキレンエステル、エーテル、
エステル／エーテルおよびそれらの混合物を留出石油燃
料に対する添加物として使用することが記載される。
また、多くの例において２種の添加物の混合物の使用が
殊に留出石油燃料における低温流れ特性に相乗的改良を
与えることが示された。しかし、混合はときにはそれら
の有効性を低下する添加物相互作用の問題を生ずること
ができ、それがしばしば種々の原料からの、貯蔵のため
に種々の添加物を含有する多量の燃料を混合することを
欲するかもしれない精油業者に重大な問題を起すことが
でき、本発明の目的はこの問題を低下することである。
今回、ポリオキシアルキレングリコール基を不飽和エス
テル共重合体中へ組込み、それらを重質燃料、残渣燃料
油に原油中に、および流動点降下剤として潤滑油中に使
用できるけれども、炭化水素、殊に留出油燃料に対する
有効な低温流れ向上剤を提供できることが見出された。
ポリオキシアルキレン基を組入れる不飽和エステル共重
合体は中間留出油燃料に対する流れ向上剤として前に提
案された種類であることができる。またこれらの共重合
体を留出油燃料に用いるとエチレン酢酸ビニル共重合体
のような他の添加剤との不利な相互作用の問題を低下で
きることが見出された。
従って本発明は石油留出燃料の流れ特性の改良に分子量
100〜5,000のポリオキシアルキレン基を0.1〜50重量％
含有する重量平均分子量1,000〜200,000のエチレン性不
飽和エステルの重合体または共重合体を含む添加物を提
供する。
本発明の重合体は留出油燃料に対する添加物として使用
され、それらは好ましくは留出石油燃料油の重量を基に
して0.0001〜５重量％の量で使用され、本発明にはまた
そのような添加物を含有する留出油燃料が含まれる。
本発明に用いる重合体は好ましくは例えば、ポリスチレ
ン分子量標準に対して校正したゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーより測定して1,000〜100,000、好まし
くは20,000〜70,000の範囲に重量平均分子量を有する。
本発明の不飽和エステルはエチレン性不飽和モノ、ジま
たはポリカルボン酸あるいはそれらの混合物から誘導す
ることができ、不飽和エステルまたはそれらの混合物と
他のエチレン性不飽和単量体例えばエチレン、プロピレ
ンまたはブテンとから得ることができる。重合体の製造
に有用なジカルボン酸エステルの例は一般式： （式中、R1およびR2は水素またはC1〜C4アルキル基、例
えばメチル、であり、R3は平均C8〜C18であり、好まし
い平均は重合体が向けられる用途による。R3は潤滑油流
動点降下剤として使用される英国特許第1,469,016号に
おいて用いられたような広範囲のアルキル基の混合物あ
るいはそれらが低温流れおよび濾過性の改良だけでなく
また燃料の曇り点を低下できる留出油添加物として使用
される本出願人の欧州特許出願第85,301,047号、第85,3
01,048号、第85,301,675号および第85,301,676号の特定
の単量体範囲であることができ、R4はCOOR3、水素また
はC1〜C4アルキル基である） により表わすことができる。これらの種類の不飽和エス
テルを本発明の重合体の製造に原料として使用する場合
に、ポリオキシアルキレン基は上記エステルを製造する
ためのカルボン酸のエステル化中に分子中へ組入れるこ
とができる。例えばポリエチレングリコールを適当な割
合でアルコール、R3OH、と混合し、例えばフマル酸のエ
ステル化に使用することができる。上式のエステルは単
独重合あるいは他のエチレン性不飽和単量体例えば短鎖
不飽和エステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルおよび酪酸ビニルのようなビニルエステル並びにアク
リル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキル、と共重合
させることができる。
上記種類の典型的な共重合体はジカルボン酸モノ−また
はジ−エステル単量体例えばフマル酸ジアルキルと、種
々の量例えば５〜70モル％の他の不飽和エステルまたは
オレフィンとの共重合により得ることができる。そのよ
うな他のエステルには式： 〔式中、R1は水素またはC1〜C4アルキル基であり、Ｒ″
は−COOR′または−OOCR′（たゞしＲ′は枝分れ
または非枝分れのC1〜C5アルキル基である）であり、Ｒ
はＲ″または水素である〕 を有する短鎖アルキルエステルが含まれる。これらの短
鎖エステルの例はメタクリレート、アクリレート、フマ
ラート、およびマレアートであり、酢酸ビニルおよびプ
ロピオン酸ビニルのようなビニルエステルが好ましい。
より特定の例にはメタクリル酸メチル、酢酸イソプロペ
ニルおよびアクリル酸イソブチルが含まれる。
本発明のこの種の好ましい共重合体はポリオキシアルキ
レン部分含有フマル酸エステル40〜60モル％および酢酸
ビニル60〜40モル％を含有する。
これらのエステル重合体は一般にエステル単量体を炭化
水素溶媒、例えばヘプタン、ベンゼン、シクロヘキサン
またはホワイトオイル、の溶液中で一般に20〜150℃の
範囲の温度において、酸素を排除するために不活性ガス
例えば窒素または二酸化炭素のブランケット下に通常過
酸化物またはアゾ型触媒例えば過酸化ベンゾイル、アゾ
ビスイソブチロニトリル、で促進して重合させることに
より製造される。
本発明のエステル共重合体へポリオキシアルキレン基を
組み入れる他の方法は前記エチレン性不飽和エステルと
式： Ｒ−COOR′ （式中、Ｒはエチレン性不飽和ヒドロカルビル基であ
り、Ｒ′はポリオキシアルキレン基である） のエチレン性不飽和エステルとを共重合させることであ
る。そのようなエステルの例にはポリエチレングリコー
ルモノ−またはジ−オレアート、ポリエチレングリコー
ルモノ−またはジ−シンナマート、ポリエチレングリコ
ールアクリレートなどが含まれる。例えばフマル酸ジ−
ヘキサデシル、酢酸ビニルおよびオレイン酸と分子量60
0のポリオキシエチレングリコールとのジエステルを共
重合して本発明の共重合体を与えることができる。
あるいは遊離酸基を含む重合体を製造し、次いでポリオ
キシアルキレンアルコールまたはグリコールでエステル
化することによりエステル重合体中にポリオキシアルキ
レン基を組入れることができる。例えば無水マレイン酸
と他の不飽和物質例えばビニルエステル、フマル酸ジア
ルキル、スチレンまたはオレフィンとの共重合体をポリ
オキシアルキレンアルコールまたはグリコールでエステ
ル化することができる。用いるポリオキシアルキレンア
ルコール自体はモノアルコールであり、他端の基は重合
体鎖中へさらに所望の基が導入されるようにエーテル化
またはエステル化されていることができる。ポリオキシ
アルキレンアルコールまたはグリコールは生成物が留出
油燃料に対する添加物として使用されるとき他のアルコ
ール、殊に直鎖アルキルアルコールと混合することがで
きる。
使用できるポリオキシアルキレンアルコールの例には一
般式： Ｒ−Ｏ−（Ａ）−Ｏ−Ｈ 〔式中、Ｒは水素、−アルキル、 であり、Ａはアルキレン基が１〜４個の炭素原子を有す
るポリオキシアルキレンセグメント例えばポリオキシメ
チレン、ポリオキシエチレンまたはポリオキシトリメチ
レンである） のエステル、エーテルまたはエステル／エーテルが含ま
れる。ポリオキシアルキレンセグメント自体が約100〜
5,000の分子量を有することが好ましい。
殊に物質が留出油燃料に対する添加物として使用される
ときに適するアルコールおよびグリコールの例は約100
〜5,000、好ましくは約200〜2,000の分子量を有する実
質的に線状のポリエチレングリコール（PEG）およびポ
リプロピレングリコール（PPG）である。これらのグリ
コールのモノエステルは使用でき、約１〜30個、好まし
くは２〜30個の炭素原子を含む脂肪酸のエステルが好ま
しく、C18〜C24脂肪酸、殊にベヘン酸またはステアリン
酸とベヘン酸との混合物を使用することが好ましい。こ
れらのエステルはまたポリエトキシル化脂肪酸またはポ
リエトキシ化アルコールをエステル化することにより製
造することができ、例えばPEGのモノメチルエーテル、
またはポリエトキシル化脂肪アルコール例えば市販の
「ブリージ（Brij）」物質を用いることができる。留出
油燃料流れ向上剤として殊に沸点範囲の狭い留出油中に
用いる殊に好ましい化合物は酢酸ビニルと、フマル酸を
少くとも95モル％のC12/C14直鎖アルコールと５モル％
までの分子量600のポリエチレングリコールとの混合物
でエステル化することにより製造した等モル量のフマル
酸エステルとの共重合体である。
あるいは遊離カルボン酸またはヒドロキシ基を含むエス
テル重合体または共重合体をエチレンオキシドまたはプ
ロピレンオキシドと反応させて本発明の物質を製造する
ことができる。
本発明の化合物は炭化水素燃料、例えば原油、残渣燃料
油および留出油燃料の低温特性を向上させる添加物とし
て使用することができ、その場合にそれらは流動点を低
下し、ろう結晶大きさを制御して低温濾過性を改善し、
また若干の場合に燃料の曇り点を低下することができ
る。留出油燃料とはディーゼル車に一般に使用される燃
料および一般に120〜500℃、殊に160〜400℃の範囲で沸
騰する加熱油殊に家庭用加熱油を意味する。さらに若干
の留出油燃料に使用するときそれらはポリオキシアルキ
レン基を含有しない類似の添加物よりも他の留出油添加
物と不利な相互作用をする傾向が少ない。化合物は強力
で使用できるが、しかしそれらが留出油燃料において従
来一般に留出油燃料の低温流れ特性の向上に提案された
他の添加物と組合せて用いるときに殊に有効であること
が認められた。
本発明の添加物は、少くとも２個のC10〜C30線状飽和ア
ルキル基および分子量100〜5,000、好ましくは200〜5,0
00のポリオキシアルキレングリコールを含み、ポリオキ
シアルキレングリコール中のアルキル基が１〜４個の炭
素原子を含むポリオキシアルキレンエステル、エーテ
ル、エステル／エーテルおよびそれらの混合物とともに
使用することができる。これらの物質は欧州特許公表第
0,061,892A2の主題を構成する。この種の適当な共添加
物の例はグリコール類、一般に実質的に線状のポリエチ
レングリコール（PEG）およびポリプロピレングリコー
ル（PPG）と約10〜30個、好ましくは18〜24個の炭素原
子、殊にベヘン酸またはステアリン酸とベヘン酸との混
合物との反応生成物であり、それらのエステルまたはポ
リエトキシル化脂肪酸またはポリエトキシル化アルコー
ルのエステル化により製造することができる。脂肪酸と
ポリアルコキシル化アミンまたはアンモニアとの反応に
より得られるエステルもまた使用することができる。
本発明の重合体または共重合体は燃料殊に留出油燃料の
添加物として使用するときにまたエチレン性不飽和エス
テル共重合体流れ向上剤とともに使用することができ
る。エチレンと共重合できる不飽和単量体には一般式： 〔式中、R3は水素またはメチルであり、R2は−OOCR5基
（たゞしR5は水素またはC1〜C28、通常C1〜C17、好まし
くはC1〜C8の直鎖または枝分れ鎖アルキル基である）で
あり、あるいはR2は−COOR5基（たゞしR5は前記のとお
りであるが水素ではない）であり、R4は水素又は前に規
定した−COOR5である〕 の不飽和モノ−およびジ−エステルが含まれる。R2およ
びR4が水素であり、R2が−OOCR5であるときの単量体に
はC1〜C29、通常C1〜C18モノカルボン酸、好ましくはC2
〜C5モノカルボン酸のビニルアルコールエステルが含ま
れる。エチレンと共重合できるビニルエステルの例には
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよびイソ酪酸ビニル
が含まれ、酢酸ビニルは好ましいビニルエステルであ
る。共重合体が20〜40重量％のビニルエステル、殊に25
〜35重量％のビニルエステルを含むことが好ましい。そ
れらはまた米国特許第3,961,916号に記載されたような
２種の共重合体の混合物であることができる。
これらの共重合体が気相滲透圧法（VPO）により測定し
て1,000〜6,000、好ましくは1,000〜4,000の数平均分子
量を有することが好ましい。
本発明の重合体および共重合体はまた留出油燃料中にろ
う結晶成長抑制剤として燃料中で作用する能力を有する
イオン性または非イオン性の極性化合物と組合せて使用
することができる。極性窒素含有化合物はグリコールエ
ステル、エーテルまたはエステル／エーテルと組合せて
使用したときに殊に有効であることが認められ、そのよ
うな三成分混合物は本発明の範囲内にある。これらの極
性化合物は一般に、ヒドロカルビル置換アミンの少くと
も１モル割合と１〜４個のカルボン酸基を有するヒドロ
カルビル酸またはそれらの無水物の１モル割合との反応
により形成されたC20〜C300、好ましくはC20〜C100アミ
ン塩および（または）アミドであり、エステル／アミド
もまた使用することができる。これらの窒素化合物は米
国特許第4,211,534号に記載される。適当なアミンは通
常長鎖C20〜C40第一級、第二級、第三級または第四級ア
ミンまたはそれらの混合物であるが、しかしより短鎖の
アミンは生ずる窒素化合物が油溶性であれば使用でき、
従って通常約20〜300個の全炭素原子を含有する。窒素
化合物はまた少くとも１個の直鎖C8〜C40アルキルセグ
メントを有する。
適当なアミンには第一級、第二級、第三級または第四級
が含まれるが、しかし第二級が好ましい。第三級および
第四級アミンは単にアミン塩を形成することができる。
アミンの例にはテトラデシルアミン、ココアミン（coco
amine）、水素化タロウアミンなどが含まれる。第二級
アミンの例にはジオクタデシルアミン、メチル−ベヘニ
ルアミンなどが含まれる。アミン混合物もまた適当であ
り、天然物質から誘導される多くのアミンは混合物であ
る。好ましいアミンは式、HNR1R2（式中、R1およびR2は
約４％C14、31％C16、59％C18からなる水素化タロウ脂
肪から誘導されるアルキル基である）の第二級水素化タ
ロウアミンである。
これらの窒素化化合物の構造に適するカルボン酸（およ
びそれらの無水物）の例にはシクロヘキサンジカルボン
酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シクロペンタンジカ
ルボン酸、ジアルファ−ナフチル酢酸、ナフタレンジカ
ルボン酸などが含まれる。一般にこれらの酸は環状部分
中に約５〜13個の炭素原子を有する。本発明に有用な好
ましい酸はベンゼンジカルボン酸例えばフマル酸、テレ
フタル酸およびオルトフタル酸である。オルトフタル酸
またはその無水物は殊に好ましい態様である。
窒素含有化合物が化合物から伸びる８〜40個、好ましく
は８〜24個の炭素原子を含む少くとも１個の直鎖アルキ
ルセグメントを有することが好ましい。また少くとも１
個のアンモニウム塩、アミン塩またはアミド結合が分子
中に存在することが必要である。殊に好ましいアミン化
合物は無水フタル酸１モル部とジ水素化タロウアミン２
モル部との反応により形成されたアミド−アミン塩であ
る。他の好ましい態様はこのアミド−アミン塩の脱水に
より形成されたジアミドである。
共添加物として使用できる他のアミン誘導体は油溶性ア
ミンカルボン酸塩および（または）アミド例えばトリオ
クチルアミンミリスタートまたはベヘナートである。ポ
リアミンと脂肪カルボン酸との反応生成物、例えばテト
ラエチレンペンタミンとステアリン酸またはベヘン酸と
の反応生成物、は脂肪アミド自体と同様に使用できる。
共重合体は前記種類の１種またはより多くの添加物と組
合せて使用することができる。
本発明の好ましい混合物中に用いる添加物の相対割合は
ポリオキシアルキレン基を含有するエステル重合体0.5
〜20重量部対他の添加物１部である。用いる添加物の総
量は個々の燃料によるが、しかし一般に燃料の0.0001〜
５重量％が使用される。
本発明の添加物系は便宜には多量の燃料中へ混合する油
中濃厚液として供給することができる。これらの濃厚液
もまた必要に応じて他の添加物を含むことができる。こ
れらの濃厚液は好ましくは３〜75重量％、より好ましく
は３〜60重量％、最も好ましくは10〜50％の添加物を含
有する。そのような濃厚液もまた本発明の範囲内であ
る。
本発明は次の実施例により例示され、実施例において本
発明の添加物の有効性を、留出油燃料における流動点降
下剤および濾過性向上剤として「ジャーナル・オブ・ジ
・インステイチュート・オブ・ペトロリウム（Journal
of the Institute of Petroleum）」第52巻、510号、19
66−７、173〜185頁、に詳細に記載された手順により行
なわれるコールド・フィルター・プラッギング・ポイン
ト・テスト（CFPPT）において他の類似の添加物と比較
した。この試験はオートマチック・ディーゼルにおける
中間留出油燃料の低温流れと相関するように設計され
る。
要するに、試験する油の試料40mlを、約−34℃に維持し
た浴中で冷却し約１℃／分の非直線性冷却を与える。定
期的（曇り点の少くとも２℃上から開始する温度の１℃
低下ごと）に冷却した油を、試験する油の表面以下に配
置した倒立漏斗に下端を取付けたピペットである試験装
置を用い規定時間中に微細スクリーンを通って流れるそ
の能力について試験する。12ミリメートルの直径により
規定される面積を有する350メッシュスクリーンを漏斗
の口に張りわたす。定期試験はピペットの上端に減圧を
適用しそれにより油を20mlの油を示す標線までスクリー
ンを通してピペット中で吸込ませることによりそれぞれ
開始される。各良好な通過後直ちに油をCFPP管に戻させ
る。油が60秒内にピペットを満さなくなるまで温度の１
℃低下ごとに試験を繰返す。この温度はCFPP温度として
示される。添加物を含まない燃料と添加物を含有する同
じ燃料とのCFPP間の差異が添加物によるCFPP降下として
示される。有効な添加物流れ向上剤ほど大きいCFPP降下
と同濃度の添加物で与える。
実施例１ この実施例に用いた燃料は次のとおりであった： 用いた添加物は次のとおりであった： 添加物1:ノルマルC12およびC14アルコールの50:50モル
混合物とフマル酸との反応により得られた混合物C12/C
14フマル酸エステルと酢酸ビニルとを1:1モル比で触媒
としてアゾビスイソブチロニトリルを用いて60℃で溶液
共重合した共重合体。
添加物2:分子量600のポリエチレングリコールのジベヘ
ン酸エステル。
添加物3:分子量400のポリエチレングリコールのジベヘ
ン酸エステル。
添加物4:フマル酸のエステル化に用いたC12/C14アルコ
ール混合物中に平均分子量600のポリエチレングリコー
ル2.5モルが含まれ、また重合を80℃で行なったことを
除いて添加物１と同じであった。
添加物5:分子量600のポリエチレングリコールの代りに
分子量750のポリエチレングリコールのモノメチルエー
テル2.5モルを用いたことを除いて添加物４と同じであ
った。
これらの添加物およびこれらの混合物で処理したときに
燃料に得られたCFPP降下は次のとおりであった： 各例においてポリオキシアルキレンセグメントが分子中
に存在するときにCFPP温度の大きい低下が示される。
実施例２ 実施例１の添加物を次の燃料中で試験した。
目標CFPPに達するのに必要な添加物（添加物１または５
と添加物３との2:1重合混合物）の量もまた測定し次の
結果であった： 実施例３ 添加物１、４または５と３との2:1混合物を用いて得ら
れたCFPP降下が次のように認められた： 実施例４ 本発明の添加物を燃料Ｇ中に、36重量％の酢酸ビニルを
含有し、気相滲透圧法により測定して2,000の数平均分
子量を有する英国特許第1,263,152号によるエチレン酢
酸ビニル（EVA）共重合体とともに用いた。
用いた他の添加物は次のとおりであった： 実施例１の添加物１ 添加物６はフマル酸のエステル化に用いたC12/C14アル
コール混合物に分子量600のポリ−エチレングリコール
のジオレアート５モル％を加えたことを除いて添加物１
と同じであった。
添加物６はフマル酸ジアルキルを次の、 ｎ−C12アルコール 45モル ｎ−C14アルコール 45モル ｎ−C16（CH2−CH2O）200−OH 10モル の混合物から得たことを除いて添加物１と同じであっ
た。
添加物８は分子量600のポリエチレングリコール２モル
％を用いたことを除いて添加物６と同じであった。
得られたCFPP値は次のとおりであった： 実施例５ 燃料Ｅ、Ｆ、ＧおよびＩのCFPP値に対する用いた添加物
の量の影響を次の添加物混合物を用いて測定した。
コード 混合物 Ｘ 2:1モル比の添加物１と添加物３ Ｙ 2:1モル比の添加物５と添加物３ 結果は第１〜４図にグラフで示され、第３図および第４
図にはまた実施例４に用いたEVA共重合体単独の同一処
理割合を用いて得られた結果が含まれる。
実施例６ 本発明の化合物をソルトベントニュートラル潤滑油にお
ける流動点降下剤として試験した。重合体は等モル量
の、次の、 C12 20部 C13 30部 C14 30部 C15 20部 のアルコールの混合物から製造したフマル酸エステルと
酢酸ビニル（添加物９）およびアルコール混合物が添加
物５を用いた分子量750のポリエチレングリコール2.5モ
ル％を含む類似の重合体（添加物10）から前記方法によ
り製造した。
流動点はASTM Ｄ 97の方法により測定し次の結果が得
られた。
実施例７ 添加物９はC12およびC14アルコールの混合物の代りにド
バノール（Dobanol）25として販売される市販アルコー
ル混合物を用いたことを除いて添加物１と同じであっ
た。ドバノール25は C12アルコール 20重量％ C13アルコール 30重量％ C14アルコール 30重量％ C15アルコール 20重量％ の混合物であり、その80重量％はノルマルアルコールで
あり、20重量％は１位置にメチル分枝を有する。
添加物10はドバノール25、1.975モルと分子量750のポリ
エチレングリコール0.025モルとの混合物を用いたこと
を除いて添加物９と同じであった。
これらの添加物を燃料Ｄおよび−５℃の不処理CFPPおよ
び次のASTM Ｄ−96蒸留値、 初留点 202℃ 20％ 272 90％ 329 最終沸点 344 を有する燃料Ｊ中で添加物と添加物３との4:1比混合物
として試験し次の結果が得られた： 実施例８ ＋５℃の曇り点および次のASTM Ｄ−96蒸留値、 初留点 203℃ 20％ 261 90％ 322 最終沸点 349℃ を有する燃料Ｋ中で試験し、燃料の外観を１℃毎時で冷
却した後−５℃で記録した。
添加物1,000ppmを4:1混合物として用い結果は次のとお
りであった： 添加物 外 観 添加物1:添加物２ 固 体 添加物5:添加物２ 流動体 添加物1:添加物３ 固 体 添加物5:添加物３ 流動体 実施例９ 添加物11はC12/C14アルコールの10モル％を分子量750の
ポリエチレングリコールのモノメチルエーテルにより置
換したことを除いて添加物１と同じであった。
添加物を、−２℃の不処理CFPPおよび 初留点 198℃ 20％ 256 90％ 343 最終沸点 367 のASTM Ｄ−96蒸留値を有する燃料L50重量％と燃料D50
重量％の、酢酸ビニル32重量％のエチレン酢酸ビニル共
重合体を200ppmを含有するブレンド中で試験し、−９℃
のCFPPが得られた。−９℃のCFPPをブレンドに与えるの
に要した添加物の量は次のとおりであると測定された： 用いた添加物 1:11:3 1:3 割合 1:1:1 2:1 要した量 600＞1200 燃料として燃料J50重量％と燃料M50重量％の、エチレン
酢酸ビニル共重合体200ppmを含有する混合物を用いて試
験を繰返した。
燃料Ｍは−４℃の不処理CFPPおよび 初留点 186℃ 20％ 254 90％ 331 最終沸点 355 のASTM Ｄ−96蒸留値を有した。
−９℃のCFPPを与えるのに要した添加物の量は次のとお
りであると認められた： 用いた添加物 1:11:3 1:3 割合 1:1:1 2:1 要した量 600 1200
【図面の簡単な説明】
第１図〜第４図はそれぞれ燃料のCFPPに及ぼす添加物処
理率の影響を示すグラフである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エチレン性不飽和エステルから製造され、
    分子量100〜5,000ポリオキシアルキレン基を0.1〜50重
    量％含有する重量平均分子量1,000〜200,000の重合体ま
    たは共重合体を含む石油留出燃料の流れ特性向上用添加
    剤。
  2. 【請求項２】エチレン性不飽和エステルから製造され、
    分子量100〜5,000ポリオキシアルキレン基を0.1〜50重
    量％含有する重量平均分子量1,000〜200,000の重合体ま
    たは共重合体を、場合により他の添加物とともに、濃厚
    液の重量を基にして３〜75重量％含有する石油留出燃料
    の流れ特性向上用添加物濃厚液。
  3. 【請求項３】エチレン性不飽和エステルから製造され、
    分子量100〜5,000ポリオキシアルキレン基を0.1〜50重
    量％含有する重量平均分子量1,000〜200,000の重合体ま
    たは共重合体を留出石油燃料油の重量を基にして0.0001
    〜５重量％含有する留出石油燃料。
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