JPH0689356B2 - 液体洗剤組成物 - Google Patents

液体洗剤組成物

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JPH0689356B2
JPH0689356B2 JP60249906A JP24990685A JPH0689356B2 JP H0689356 B2 JPH0689356 B2 JP H0689356B2 JP 60249906 A JP60249906 A JP 60249906A JP 24990685 A JP24990685 A JP 24990685A JP H0689356 B2 JPH0689356 B2 JP H0689356B2
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ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ−
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は水性液体洗剤組成物等にアニオン性、エトキシ
ル化非イオン性及び双性イオン性界面活性剤の混合物を
含んでなる皿洗い組成物に関する。
発明の背景 皿洗い製品用に意図された液体洗剤組成物は通常１種以
上のサルフエート及びスルホネートアニオン性界面活性
剤の混合物を石鹸水安定剤と共に含む透明な水溶液の形
態をとる。最近、英国特許明細書1,524,441号及び1,55
1,074号、英国特許公開公報2,010,893A号及びヨーロッ
パ特許公開公報0039110号の開示により典型的に示され
るように、アニオン系界面活性剤の少なくとも一部にマ
グネシウムカチオンを使用する傾向が見られる。この技
術は、これらの配合物が特に低鉱物硬度の水に使用され
る場合に性能を高めたことを教えている。にも拘らず、
液体洗剤組成物のコスト−有効性を改良する圧力は、改
良された経済性、性能及び使用中特性を有する組成物に
対する探索が続いたことを意味する。特に、皿洗い液体
洗剤の濃度を高め及び組成物の貯蔵安定性を犠牲にする
ことなく溶媒及び可溶化ハイドロトロープの水準を減少
させることに鋭意な努力が費された。
エトキシル化非イオン性界面活性剤は水性媒体中におい
て他の成分を可溶化する能力を有する物質群であるが、
しかしこの能力はそれらの平均エトキシル化度（Eav）
に強く依存する。高度にエトキシル化された非イオン性
界面活性剤（即ちEav＞20）は極めて親水性であり、従
って油及びグリースの除去が消費者の容認の重要な基準
である場合に望ましくない液体皿洗い洗剤組成物の油性
汚れ除去能力を減少する傾向を示す。他方、エトキシル
化の程度の低い非イオン性界面活性剤（即ち、Eav
２）は比較的疎水性であり、他の界面活性剤種が不存在
な場合には他の成分と均質な溶液を形成する能力が制限
される。
全てのエトキシル化非イオン性界面活性剤に共通の特徴
は、その大きさがエトキシル化の程度に応じて異るが、
しかし非イオン性界面活性剤の20重量％までを構成し得
るある割合の未エトキシル化物質の存在である。未エト
キシル化C6−C13脂肪族一級アルコール類は低い水溶性
を有する臭いのある物質であり、これらの特性はエトキ
シル化の割合に応じて異る程度でその効果がEavの増加
と共に減少するエトキシル化アルコール内において識別
され得るものである。
アルキルサルフエート類及び／又はアルキルベンゼンス
ルホネート類を含有する液体皿洗い洗剤組成物は通常の
程度のエトキシル化種を含むエトキシル化非イオン性界
面活性剤と配合された場合に特に臭い及び貯蔵安定性の
問題を含むことが判明し、この効果は組成物が又マグネ
シウムイオンを含む場合により顕著となる。しかしなが
ら、本発明者らは所定量未満、の未エトキシル化種を含
み且つそれから好ましくは少なくとも一部のモノ−エト
キシル化種を除いたある種のアルコールエトキシレート
類が貯蔵安定性に悪影響を及ぼすことなくアルキルベン
ゼンスルホネート或いはアルキルサルフエート含有液体
皿洗い洗剤組成物に導入することが出来ることを確立し
た。本発明者等の同時係属中のヨーロッパ出願8430304
4.6公報番号0125854はこのタイプの液体皿洗い洗剤組成
物に関するものである。
双性イオン性界面活性剤も又特に他の界面活性剤種と組
み合わされる洗剤組成物の公知成分である。このタイプ
の組成物の開示はヨーロッパ特許公開公報0036625号及
び英国特許出願2103236A号により提供されており、その
他の両者はアルキルエトキシサルフエートと他のアニオ
ン性界面活性剤及び表面活性ベタインと組み合わせた混
合物を含む液体洗剤組成物である。もう一つの開示はチ
エール（Thiele）等の米国特許3,634,266号明細書によ
り提供され、それは界面活性剤系がアルキルエトキシサ
ルフエート、エトキシル化非イオン性及びスルホベタイ
ン種の混合物を含んでなるアミラーゼ含有液体洗剤組成
物を記載する。
にも拘らず、高められたグリース及び粒状汚れ除去性能
を与える双性イオン洗剤の効率は双性イオン性界面活性
剤自体の構造のみならずそれがブレンドされる洗剤組成
物の函数であるように思われる。特に、一つの洗剤マト
リックスにおいて泡立ち効率性及び／又は容認可能なグ
リース状汚れ再沈積性能を与える双性イオン性界面活性
剤は他のマトリックスにおいては同一範囲の使用条件に
亘り同様な利益は与えないことが判明した。
本発明者等はある種の狭い範囲のベタイン類が前記ヨー
ロッパ出願0125854号において開示される一般的タイプ
の組成物の汚れ取扱い能力において予想外の改良を与え
ることを発見した。
従って、本発明においては、有機可溶化剤／ハイドロト
ロープ−水媒体中に22〜65重量％のアニオン性、非イオ
ン性及び双性イオン性界面活性剤の混合物により構成さ
れる界面活性剤系を含んでなる物理的に安定な酵素を含
まない液体洗剤組成物において、 （ｉ） アニオン性界面活性剤は ａ） 組成物の４〜20重量％の一級C10〜C16アルキルサ
ルフエート、 ｂ） 組成物の５〜20重量％のC10〜C16線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、 ｃ） 組成物の５〜24重量％のエトキシサルフエートの
モル当り平均６モルまでのエチレンオキサイドを含有す
るC10〜C16アルキルエトキシサルフエート を組み合わせて含み、該アニオン性界面活性剤組み合わ
せにおいてカチオンは組み合わせ中に存在するアルキル
サルフエートのモル量の35％〜65％に対応するモル量で
マグネシウムイオンを含み、 （ii） 非イオン性界面活性剤は組成物の１〜10重量％
のアルコールのモル当り平均1.5〜25モルのエチレンオ
キサイドを含有するエトキシル化C6〜C13脂肪族アルコ
ールを含んでなり、該エトキシル化アルコールはアルコ
ールが平均９モル未満のエチレンオキシドを含有する場
合には１重量％以下の未エトキシル化アルコールを含有
し、エトキシル化アルコールがアルコールのモル当り平
均９〜25モルのエチレンオキサイドを含む場合には２重
量％以下の未エトキシル化アルコールを含有し、 （iii） 双性イオン性界面活性剤は組成物の0.25〜10
重量％の下記一般式の化合物を含む： 〔式中R1はC10〜C16アルキル基であり、 R2はC1〜C3アルキル基であり、 R3は−（CH2）３基或いは 基であり、 Ｙは であり、 ｎ及びｍは０又は１であり、 X-はCH2COO-又はSO3 -である （但し、X-がCH2COO-である場合にはｍは０であり、X-
がSO3 -である場合にはｍは１である）〕 ことを特徴とする液体洗剤組成物が提供される。
好ましくは、双性イオン性界面活性剤においてはR1はC
10〜C16アルキル基であり、R2はメチルであり、及びｎ
が０であり、より好ましくはこの双性イオン性界面活性
剤は組成物の0.5〜５重量％、最も好ましくは1.0〜2.5
重量％の量で存在するC12〜C14 アルキルベタインであ
る。
好ましくはエトキシル化脂肪族アルコールは8.0〜17.
0、より好ましくは11.0〜17.0、最も好ましくは11.0〜1
5.0の範囲のHLBを有する。本発明による好ましい組成物
はアルコールのモル当り平均６〜10モルのエチレンオキ
サイドで縮合された３〜５％のC9〜C11一級アルコール
を含有する。好ましくは、エトキシル化脂肪族アルコー
ルは0.7％未満最も好ましくは0.5％未満の未エトキシル
化物質を含み、特に好ましい組成物においてはモノ−エ
トキシル化C9−C11アルコールの割合は非イオン性界面
活性剤の５重量％以下である。
組成物の一つの有用な群は組成物の６〜12重量％のC10
−C16一級アルキルサルフエート、６〜14％のアルキル
グループ当り平均1.5〜３のエトキシ基を含有するC10−
C16一級アルキルエトキシサルフエート及び５〜15％のC
10〜C16アルキルベンゼンスルホネートを含んでなる三
成分アニオン性界面活性剤系を含むものである。この系
におけるカチオンはアンモニウムとマグネシウムイオン
の混合物であり、マグネシウムの割合は存在するアルキ
ルサルフエートのモル量のほぼ半量に対応する。
本発明において特に好ましい組成物は組成物の15〜20重
量％のC12−C14アルキルエトキシサルフエートのモル当
り平均0.8〜2.0のエチレンオキサイド基を含有する一級
C12−C14アルキルエトキシサルフエート原液を含有する
アニオン性界面活性剤系を含むものであり、このアルキ
ルエトキシサルフエート原液は又組成物の６〜10重量％
のC12−C14アルキルサルフエートを組成物の５〜10重量
％のＣ11.8線状アルキルベンゼンスルホネート成分と共
に含むものである。
好ましくは本発明による組成物は又C10〜C16アルキルモ
ノ或いはジ−C2−C3アルカノールアミドから選ばれる２
〜８重量％、最も好ましくは３〜４重量％の泡立ち補助
剤（suds booster）を含有する。
発明の具体的説明 本発明による洗剤組成物は組成物の22〜65重量％の特定
の構成のアニオン性界面活性剤の混合物を１〜10重量％
の低含量の未エトキシル化物質を有するエトキシル化非
イオン性界面活性剤及び0.25〜10重量％の特定構造の双
性イオン性界面活性剤と共に含んでなるものである。
本発明による全ての組成物はアルキルサルフエート及び
アルキルベンゼンスルホネート成分をアルキルエトキシ
サルフエートと組み合わせて含むものである。
アルキルサルフエート成分はアルキル基が好ましくは線
状鎖中に10〜16個の炭素原子、より好ましくは平均12〜
14個の炭素原子を含む一級アルキルサルフエートであ
る。天然油脂或いはチーグラーオレフイン生成或いはOX
O合成から得られたC10〜C16アルコール類がアルキル基
の適当な源を形成する。合成により得られた物質の具体
例としてはシエルケミカルズ社（Shell chemicalsLt
d.）（英国）により販売されているDobanol 23（登録
商標）、エチルコーポレーション（Ethyl Corporatio
n）により販売されているEthyl 24、BASF Gmb Hにより
Lutensolの商品名及びICI社によりSynperonic（登録商
標）で販売されている67％C13、33％C15の割合のC13〜C
15アルコール類のブレンド及びリキキミカイタリアーナ
（Liquichimica Italiana）により販売されているLial/
25などが挙げられる。アルコール類を得ることのできる
天然物質の具体例としてはヤシ油及びパーム核油及びこ
れらに対応する脂肪酸が挙げられる。
本発明による組成物中に存在する場合にはアルキルサル
フエート成分の割合は組成物の４〜20重量％、より一般
的には４〜16重量％の範囲にある。好ましくは使用割合
は６〜12重量％、最も好ましくは６〜10重量％の範囲に
ある。
本発明の目的のためにはアルキルサルフエートはマグネ
シウムイオン源を伴い、それは以下に説明する如く酸を
中性するための酸化物或いは水酸化物として導入しても
或いは組成物に水溶性塩として添加することができる。
しかしながら、本発明の皿洗い組成物への相当な割合の
マグネシウム塩の添加は組成物中に冷却時に無機塩結晶
が生ずる温度を上昇させるので余り好ましくない。
組成物中のマグネシウムイオンのモル量は0.35〜0.65
X、好ましくは0.45〜0.55X（但し、Ｘは存在するC10〜C
16アルキルサルフエートのモル数である）に対応するよ
うにコントロールされる。最も好ましくはマグネシウム
イオン含量は存在するアルキルサルフエートの化学量論
的当量即ち半モル量を与えるように調製される。実際に
はマグネシウムイオンは組成物の約0.15〜0.70重量％、
好ましくは0.25〜0.45重量％の割合で存在する。
本発明の組成物において、有用なアルキルベンゼンスル
ホネートは実質的に線状であるアルキル基が10〜16個の
炭素数、好ましくは11〜13個の炭素数を含有するもので
あり、11.8の平均炭素鎖長を有する物質が最も好まし
い。フエニル異性体分布即ちベンゼン核へのアルキル鎖
の結合点は重要でないが、高２−フエニル異性体含量を
有するアルキルベンゼン類が好ましい。本発明による組
成物において使用される場合には組成物の５〜20重量％
のアルキルベンゼンスルホネート含量が必要とされ、通
常は５〜15重量％の含量が使用される。本発明の好まし
い面において、５〜10重量％のアルキルベンゼンスルホ
ネート含量が用いられ、発明のこの面に従った特に好ま
しい組成物は６〜８％のＣ11.8アルキルベンゼンスルホ
ネートを有する。
アルキルエトキシサルフエート界面活性剤成分はC10〜C
16アルコールと平均６個までのエチレンオキサイド基と
の縮合生成物から得られる一級アルキルエトキシサルフ
エートよりなるものである。C10〜C16アルコール自体は
前記アルキルサルフエート成分について説明した任意の
源から得ることができる。しかしながら、炭素鎖長分布
が同一であるアルキルサルフエート及びアルキルエーテ
ルサルフエートを用いることが好ましいことが判明し
た。C12〜C13アルキルエーテルサルフエートが好まし
く、組成物中のアルキルエトキシサルフエートの割合は
組成物の５〜24重量％、通常は６〜14重量％の範囲内に
ある。好ましい組成物においては、この割合は６〜12重
量％、最も好ましくは８〜12重量％の範囲内にある。
平均エトキシル化度６を生成するための通常の塩基触媒
を用いたエトキシル化方法の結果、アルコールのモル当
り１〜15の範囲のエトキシ基を有する個々のエトキシル
化物の分布が得られ、その結果所望の平均は各種方法に
おいて得ることができる。用いられる特別のエトキシル
化技術及びその後の蒸留などの加工工程から生ずる異っ
たエトキシル化度及び／又は異ったエトキシル化物分布
を有する物質のブレンドを作成することができる。例え
ば、アルキルサルフエートの割合を減少し、アルコール
のモル当り約２個の平均エトキシ基を有するアルキルエ
ーテルサルフエートを用いることによりアルキルサルフ
エートとアルキルトリエトキシエーテルサルフエートの
ブレンドにより与えられるものと同等の泡立ち及びグリ
ース除去性能が得られることが判明した。本発明による
好ましい組成物においては平均エトキシル化度は0.5〜
４、より好ましくは0.8〜2.0である。低エトキシル化割
合のアルキルエーテルサルフエート原液がアルキルサル
フエート及びアルキルエーテルサルフエート成分の両者
を導入する手段として用いられる場合には、その組成物
中の使用割合は10〜25重量％、より好ましくは15〜20重
量％である。
アルキルエトキシサルフエート成分に対する対イオンは
ナトリウム、カリウム、アンモニウム或いはアルカノー
ル−アンモニウムのいずれか或いはそれらの混合物であ
り得る。しかしながら、低い冷却点温度（無機塩結晶が
分離する温度）を達成することが望ましい場合にはアル
キルエトキシサルフエート成分に対する相当な割合
（例.30％）の対イオンがアンモニウムであるべきであ
り、及び可能な最低冷却点温度を達成するためにはアル
キルエトキシサルフエートは完全にアンモニウムイオン
により中和されるべきである。
アルキルベンゼンスルホネートに伴う対イオンはアルキ
ルエトキシサルフエートと同様にして独立に選択され
る。本発明による組成物が０℃以下の冷却点を有するた
めにはアニオン性界面活性剤の少なくとも70％の中和カ
チオンがアンモニウムイオンであるべきである。
本発明のエトキシル化非イオン性界面活性剤成分はアル
コールのモル当り平均1.5〜25、より好ましくは２〜15
及び最も好ましくは６〜10モルのエチレンオキサイドを
含有するC6〜C13脂肪族アルコールエトキシレートであ
る。この脂肪族アルコールエトキシレートはエトキシル
化アルコールが平均９モル未満のエチレンオキサイドを
含有する場合には１重量％以下の未エトキシル化アルコ
ールを含有し、エトキシル化アルコールがアルコールの
モル当り平均９〜25のエチレンオキサイドを含有する場
合には２重量％以下の未エトキシル化アルコールを含有
する。
出発アルコールは一級アルコール或いは二級アルコール
でよいが、好ましくは天然或いは合成源から得られた一
級アルコールがよい。即ち、天然油脂、或いはチーグラ
ーオレフイン蓄積反応或いはOXO合成の生成物を全てこ
の構造が線状或いは分岐したタイプの炭化水素鎖の源と
して使用することができる。
好ましいアルコール鎖長範囲は、本発明による組成物の
泡立ち容積、持ち具合性能がその様なアルコールから作
られたエトキシレートを導入する場合に最適であるので
C9〜C11である。又、エトキシル化アルコールの親水性
−親油性バランス（HLB）は8.0〜17.0、より好ましくは
11.0〜17.0及び最も好ましくは11.0〜15.0の範囲にある
のが望ましい。
アルキルエトキシサルフエート成分に関して述べた如
く、平均エトキシ化度６を生成するための通常の（塩基
触媒による）エトキシル化方法の結果アルコールのモル
当り１〜15モルのエチレンオキサイドの範囲のエトキシ
ル化物種の分布が得られる。Eavにおける増大はこの分
布に何等かの変化主として未エトキシル化物質の割合の
減少を生ずるが、しかしEavを３から５に増大するとそ
の様な物質を約５〜10％エトキシル化生成物中になお残
すことによる。
本発明の液体皿洗い洗剤組成物において、この未エトキ
シル化物質の割合は相安定性／冷却点問題を生じ及び／
又は消費者に容認されず又通常の洗剤香料によってはマ
スクすることのできない脂肪アルコール臭を有する生成
物を生ずる。エトキシル化アルコール成分内において許
容することのできる未エトキシル化アルコールの最大割
合は１重量％であることが判明した。より好ましくは、
未エトキシル化アルコールの割合はエトキシル化アルコ
ール成分の0.7％以下、最も好ましくは0.5重量％未満で
ある。望ましくない物質を除去するためには真空蒸留が
用いられ、これは又一部のモノエトキシル化物留分も除
去し、それにより残存物質のEavを増大する。本発明の
好ましい実施態様においてはモノエトキシル化物の割合
はエトキシル化アルコールの５重量％以下である。
本発明の組成物におけるエトキシル化アルコール成分の
使用割合は１〜10重量％、より好ましくは２〜６重量
％、及び最も好うしくは３〜５重量％である。本発明に
よるアルコールのモル当り平均５〜10モルのエチレンオ
キサイドで縮合された９〜11の炭素数を有する一級アル
コールを３〜５重量％含み、12〜15のHLB値を与えアル
コールエトキシレートが0.5重量％未満の未エトキシル
化アルコールを含有する液体皿洗い洗剤組成物は本発明
によらない組成物と比べて高められた泡立ち及び持ち具
合い性能と共に０℃未満の冷却点を示す。
本発明の組成物の第三成分は組成物の0.25〜10重量％、
より好ましくは0.5〜５重量％及び最も好ましくは１〜
2.5重量％の量で存在する双性イオン性界面活性剤であ
る。
この双性イオン性界面活性剤は次の一般式を有する： 〔式中、R1はC10〜C16アルキル基であり、 R2はC1〜C3アルキル基であり、 R3は−（CH2）３基或いは 基であり、 Ｙは であり ｎ及びｍは０又は１であり、 X-はCH2COO-又はSO3 -である （但し、X-がCH2COO-である場合にはｍは０であり、X-
がSO3 -である場合にはｍは１である）〕。
より好ましくは、R1は12〜14の炭素数の平均炭素鎖長を
有し、合成源から得ることができ、その場合には鎖は幾
らかの分岐を含んでもよく或いは天然油脂から得られそ
の場合には鎖は線状であり少量のC8〜C10及びC14〜C18
部分を含んでもよい。R1基に対する合成源はアルキルサ
ルフエート成分におけるアルキル基について前記したも
のと同一でよい。
C12−C14アミノベンタイン及びC12−C14スルホベタイン
を含む組成物は本発明の利益を示すものであるが、最も
好ましい組成物はC12−C14アルキルベタインを双性イオ
ン性界面活性剤成分として利用し、このC12−C14アルキ
ル基はヤシ油或いはパーム核油原料から得られる。
本発明による組成物の特に好ましい任意成分は組成物の
２〜８重量％、好ましくは３〜６％最も好ましくは３〜
４％の割合で存在する泡立ち促進剤である。
この泡立ち促進剤は通常C10〜C16アルキルモノ−或いは
ジ−C2−C3アルカノールアミドであり、具体例としては
ヤシアルキルモノエタノールアミド、ヤシアルキルジエ
タノールアミド及びパーム核及びヤシアルキルモノ−及
びジ−イソプロパノールアミドなどが挙げられる。パー
ム核或いはヤシアルキル残留分はC10及びC16留分を含む
「全分画分」或いは所謂「狭分画」C12−C14留分のいず
れであってもよい。C10−C16アルキル基の合成源も又使
用することができる。
処方の残部はハイドロトロープ水系よりなり、その中の
ハイドロトロープは尿素、C1−C3脂肪族アルコール、低
級アルキル或いはジアルキルベンゼンスルホネート塩例
えばトルエンスルホネート、キシレンスルホネート、或
いはクメンスルホネート、或いはこれらの任意の混合物
などである。通常は単一のハイドロトロープが必要とさ
れる相安定性を与えるのに適切であるが、しかし本発明
による組成物は所望の粘度を達成し、安定且つ、容易に
注ぎ得る状態に留まるために混合物例えば尿素−アルコ
ール−水、アルコール−低級アルキルベンゼンスルホネ
ート−水或いは尿素−低級アルキルベンゼンスルホネー
ト−水などを用いるのが好ましい。約40重量％未満の有
機活性濃度を有する組成物に対しては、好ましいアルコ
ールハイドロトロープはエタノールでありそれは組成物
の３〜10重量％、好ましくは４〜８％で通常尿素と混合
して用いられる。約40重量％より大きい有機活性濃度を
有する組成物に対してはエタノールと尿素及び／又は低
級アルキルベンゼンスルホネートとの混合物が好まし
い。如何なる安定性／粘度の考慮にも拘らずコスト有効
性の理由からハイドロトロープの混合物が使用され得る
ことは勿論である。
本発明の液体洗剤組成物の任意成分としてはエチレング
リコールジステアレートのような不透明化剤、グアーガ
ムのような増粘剤、グルタルアルデヒド及びBronopol
（登録商標）などの抗菌剤、ベンズオキシトリアゾール
などの抗変色剤、ETDA或いはETDMPのような重金属キレ
ート化剤、香料及び染料などが挙げられる。組成物のpH
は６〜7.5の範囲の如何なるものであってもよいが、製
造された時点においては組成物は通常6.6〜7.3の範囲の
pHを有し、最終pH調製操作にかけられて所望の最終pHを
得る。着色製品に対しては色安定性を維持するためにpH
は6.5〜6.9の範囲にある。
本発明の組成物は多くの方法で作ることができるが、双
性イオン性界面活性剤を実際に添加されるべき最終成分
を形成しない製造方法の終りの方に導入するのが好まし
い。これは製造方法の最初に存在する酸性条件下におけ
る双性イオン性界面活性剤の如何なる危険を最小にし、
又最終製品の粘度のコントロールを容易にする。
即ち、個々のアニオン性界面活性剤をアルカリ金属或い
はアンモニウム塩の水溶性として作り、これを次いでエ
トキシル化非イオン性界面活性剤と共に混合し、次いで
泡立ち補強剤及びハイドロトロープと混合しその後任意
のマグネシウムイオンを塩化物或いは硫酸塩などの水溶
性塩として導入することができる。双性イオン性界面活
性剤及び任意の少量の成分は次いでpH及び粘度が調整さ
れるのと同時に添加される。この方法は通常の技術及び
装置を利用する利点を有するが、しかし冷却点温度（無
機塩が結晶として液体中に沈澱する温度）を増大する可
能性のある追加の塩化物或いは硫酸塩イオンの導入の結
果をもたらす。
製造方法を単純化するためにアルコール及びアルコール
エトキシレートを一緒に混合し、次いでこれらの二つの
物質について単一の硫酸化及び中性化を行うことができ
る。このためには、アルコール及びアルコールエトキシ
レートは4:3〜1:6の範囲にある重量比で混合されるべき
である。しかしながら、最も好ましい技術においてはア
ルコール及びエトキシル化アルコール種の割合がこれら
の出発物質の所望割合を与えるようにコントロールされ
た単一のアルコールエトキシレート原液乃至原料（stoc
k）が製造される。
アルコール、アルコールエトキシレート及びアルキルベ
ンゼンの硫酸化（スルホン化）は三酸化イオウ或いはク
ロロスルホン酸などの通常の硫酸化（スルホン化）剤の
任意のものを使用することができる。アルキルエーテル
硫酸及びアルキル硫酸の中性化を次いで塩化物或いは硫
酸塩イオンの添加を避ける適当なアルカリ或いは酸化或
いは水酸化マグネシウムを用いて行われる。
この技術の一つの変法においてはアルキルベンゼンスル
ホン酸は水酸化アンモニウムをエタノール−水溶液中に
含んでなり、エトキシル化非イオン性界面活性剤も又添
加された中性化媒体に添加される。このペーストが次い
で「ヒール」を形成し、これに泡立ち補強剤及び水酸化
マグネシウムスラリーが添加された後混合アルキル硫酸
及びアルキルエーテル硫酸が添加される。アルキル硫酸
塩及びアルキルエーテル硫酸塩活性体の中和は水酸化マ
グネシウムの溶解を確立するためにpH＜４まで行われ、
その後pHを6.6〜7.3の最終製品pHに調節し、少量成分
（着色剤、香料、殺菌剤など）を添加してから双性イオ
ン性成分をブレンドし、粘度の最終調節が行われる。
更に、好ましい変化はアルコール性アンモニア溶液中に
おける混合アルキル硫酸及びアルキルエーテル硫酸の中
和及びこのペーストの40〜60重量％の界面活性剤濃度、
及び７〜８のpHにおけるモノエタノールアミド泡立ち補
強剤、水酸化マグネシウムスラリー及びアルキルベンゼ
ンスルホン酸が添加された「ヒール」としての使用を含
むものである。スルホン酸が添加された後の系のpHは水
酸化マグネシウムの完全な溶解を確実にするために２〜
４の範囲でなければならない。少量成分添加、pH調節、
双性イオン性界面活性剤導入及び粘度調整は前記と同様
である。
本発明による好ましい組成物は透明な単一相液体である
が、本発明はその様な製品が物理的に貯蔵時に安定（即
ち分離しない）であるならば分散相を含む不透明製品も
包含するものである。
本発明を以下の非限定的具体例において例示するが、こ
れらの例において全ての部数及び％は特に断りのない限
り重量基準である。
例１ 次の組成物を調製した： ここに組成物F,G及びＨが本発明の組成物である。又上
記組成物中のマグネシウムの量は分子量と結合比を測定
することによって正確に計算することができよう。一つ
のマグネシウムは二つのアルキルサルフェートと結合
し、アンモニウムは1:1のベースで結合する。
組成物Ａ−Ｄの調製において、アルコールとアルコール
エトキシレートの混合物をSO3−空気硫酸化を用いて硫
酸化し、次いで水酸化マグネシウムが存在するアルキル
サルフエートのモル量の半分に対応する量で添加されて
いるアルコール性水酸化アンモニウム溶液中においてpH
4の溶液に中和した。水酸化マグネシウムの溶解後アン
モニアを添加してアルキルベンゼンスルホン酸用の中和
溶液を形成した。別のアルキルベンゼンのスルホン化を
用いてアルキルベンゼンスルホン酸を生成し、それを他
の活性体のアルカリ溶液に添加し、過剰アンモニアによ
りpH7に中和した。モノエタノールアミド及び存在する
場合においてベタインを次いで添加してから最終pHを6.
8に調整した。組成物Ａの冷却点は−５℃であった。エ
トキシル化非イオン性界面活性剤を含む組成物（即ちＥ
〜Ｈ）はエトキシル化非イオン性界面活性剤が最終pH調
整操作時に添加された他は同様にして調製された。
マグネシウムの計算法 例１の表においてはマグネシウムC12−C13アルキルサル
フエートはすべての場合8.2％の量存在している。
しかし上述の説明から明らかなように、水酸化マグネシ
ウムは、硫酸化についで存在しているアルキルサルフエ
ートのモル量の半分に相当する量で水酸化アンモニウム
中和溶液に添加されている。一つのマグネシウムは二つ
のアルキルサルフエート基と結合するのでこれは化学量
論的量を示すものである。
上述した組成物の調製の指示はマグネシウムの量又は望
むならば水酸化マグネシウムの量を計算する手段を与え
るものである。例１におけるマグネシウム又は水酸化マ
グネシウムの量の計算は次のようにして行なわれる。
1. アルキルサルフエートの量はMgで中和するので8.2
％である。
2. Mgの結合量又は当量は12.16である。
3. アルキルサルフエート基はＣ12.5H25SO4である。
4. アルキルサルフエートの分子量は271である。
5. 組成物100gは結合されたマグネシウムアルキルサル
フエートの8.2gを含有しており、これは8.2/（271＋12.
16）＝0.029モルの中和されたアルキルサルフエートで
ある。
6. 0.029モル×1/2モル量のマグネシウム（又は当量）
＝組成物100g当り0.029×12.16＝0.35gのマグネシウム
となる。
7.0.35のマグネシウムは0.84gの水酸化マグネシウムに
相当する。
ここに計算されたグラム数は又パーセント数でもある。
というのはこの計算は組成物100gに基づいてなされたか
らである。
準備された粒状汚れ及び準備されたグリース汚れを用い
下記の機械的泡立ち試験においてこれらの組成物の泡立
ちの持ち具合は同一の試験条件下において比較された。
試験条件 生成物濃度 0.12％ 水温度 47℃ 水硬度 ２゜Ｈ及び18゜Ｈ 粒状汚れ 汚れ：ケーキミックス／混合遊離脂肪酸（MFFA） ケーキミックスはMcDougallのスポンジケーキ 遊離脂肪酸は ２部のオレイン酸 ２部のリノール酸 １部のステアリン酸 2.5部のパルミチン酸 367部のトウモロコシ油 よりなり２％のMFFA混合物を与える。
グリース汚れ ６部のパルミチン酸 94部のトウモロコシ油 よりなり６％のFA汚れを与える。
試験方法 この方法は横に並べて固定され中心芯の周りに24rpmの
速度で回転可能な長さ30cm及び直径10cmの４個のシリン
ダーを使用する。各シリンダーには500mlの生成物溶液
が0.12％及び47℃の温度で充填される。外側の二つのシ
リンダーが比較される生成物の一つに対して用いられ、
中の二つが他の生成物について用いられる。
シリンダーは２分間回転され、停止され、内部の泡立ち
を測定し、汚れ負荷を次いで添加する。粒状汚れ試験に
おいては全てのケーキミックス汚れ（5g）をこの段階に
おいて一緒に1mlの２％MFFAと共に添加される。グリー
ス汚れ試験においては1mlの６％FA汚れのみが添加され
る。１分後にシリンダーを再スタートさせ、１分間回転
させる。泡立ちの高さを観察し1mlの２％MFFA或いは６
％FA（試験に応じて）をシリンダーに添加する。１分後
シリンダーを再スタートさせる。この操作をシリンダー
内の泡立ち高さが0.3cmより低くなるまで継続する。
一つの製品を対照として定め、次の基準に基づいて他の
製品対「対照」生成物について泡立ちの持ち具合の数値
が計算される。
各種持ち具合の比較の結果は下記の通りである： １）組成物Ａを対照例（即ち100％）として用いる組成
物Ａ−Ｄの比較： ２）組成物Ｅを対照（即ち100％）として用いた組成物
Ａ、Ｃ及びＥ〜Ｈの比較： 組成物Ａ〜Ｄの性能の比較は双性イオンの割合を組成物
の1.5重量％より増大させても殆んど利益が得られない
ことを示す。
組成物Ａ、Ｃ、Ｅ及びＦの持ち具合性能の比較において
は組成物Ａに1.5％のベタインを添加して組成物Ｃを形
成することは4.7％のアルコールを組成物Ａに添加して
組成物Ｅを添加する場合程の全体的持ち具合の利益をも
たらさないことが判る。ベタインを組成物Ｅに添加して
組成物Ｆを形成することは全体的にベタインを組成物Ａ
に添加して組成物Ｃを形成することにより得られる利益
よりもより大きな利益を与える。組成物Ｅ〜Ｈの持ち具
合性能の比較はアミドベタイン含有組成物Ｆ及びスルホ
ベタイン含有組成物Ｇの両者はベース組成物Ｅに対して
有意義な利点を与えるのに対し、アルキルベタイン含有
組成物Ｈはその他の二つよりもはるかに優れていること
を示す。
例２ 例１の方法を用いて下記組成を有する生成物を作製し
た： 例１について示したマグネシウムの計算法に従って計算
された生成物Ｉ〜Ｍのマグネシウム又は水酸化マグネシ
ウムの量を以下に示す。
上記生成物の性能が下記の試験方法を用いて評価され
た： 1. グリース減少 各々5mlの固化した家庭用脂肪（融点45℃）を均一厚み
層として含有する8.5cm直径の金属性皿を各生成物の0.1
2％溶液に45℃で30分間吊下げた。各生成物溶液により
放出された脂肪を溶液中に漬けられ皿の上に重ねられた
反転ロートを介して集めた。放出され集められた脂肪の
重量を測定した。試験は２゜Ｈ及び18゜Ｈの水の両者に
おいて行われ、二つの水硬度において測定された脂肪重
量の平均を各製品に対して計算した。これを次いで標準
生成物Ｉにより放出されたものと対比し、製品Ｉを100
としてこれに対する指数値として表わした。
2. グリース再沈積 5mlの家庭脂肪汚れを含み、２゜Ｈ及び18゜Ｈの水中0.1
2重量％濃度の500mlよりなり45℃で２分間浸漬した生成
物溶液に正常なセラミックスライドを浸漬した。スライ
ドを引出し、熟練者による目視により対比し等級付けし
た。結果はScheffeスケールのパネルスコア単位により
記録され、各製品に対する二つの水硬度における平均が
標準生成物Ｉより良好であるか或いはより悪いとして表
わした。
3. 初期泡立ち 汚れの存在しない0.12％濃度の45℃の生成物溶液を溶液
に９の目盛付きボウル内で20cmの高さから45℃で4.5
の水を注ぐことにより衝撃に曝した。この技術により
発生した泡立ちの高さが消費者により使用時に経験され
る初期泡立ちと相関関係があることが判明した。各生成
物の性能は標準生成物Ｉのそれとより良好であるか或い
はより悪いとして表わされた。
4. 泡立ちの持ち具合 これはグリース汚れが５％の脂肪酸と95重量％のトウモ
ロコシ油よりなり、脂肪酸の混合物が２部のオレイン
酸、２部のリノール酸、１部のステアリン酸及び2.5部
のパルミチン酸よりなるものであることを除いては例Ｉ
へ同様にして行った。生成物Ｉを標準として用いた。
結果は下記の通りである： 持ち具合 （２゜H/18゜Ｈ）： グリース 100/100 122/114 160/130 154/135 70/87 粒子状 100/100 150/136 133/120 128/132 108/108 本発明による生成物Ｊ、Ｋ及びＬは本発明の泡立ちの持
ち具合を与えるが、その他の領域においては全て同等に
よい性能を示すものではない。生成物Ｊは生成物Ｉに1.
5％アルキルベタインを添加してなるものであるが、泡
立ちの持ち具合及びグリース減少を改良するが初期泡立
ち水準及びグリース再沈漬においては技術的欠陥を示
す。アニオン系界面活性剤割合が僅かに増大されたより
好ましい実施態様の生成物Ｋは生成物Ｊの初期泡立ち性
能の欠陥を除去する。本発明の極めて好ましい実施態様
はアルキルベンゼンスルホネート対アルキルサルフエー
ト／アルキルエーテルサルフエートの比が相当に減少さ
れた生成物Ｌにより構成される。この配合物はより低い
アニオン性界面活性剤の合計割合を使用するにも拘らず
他の生成物と対比して改良されたグリース再沈漬性能を
示す。しかしながら、アルキルベンゼンスルホネート成
分を除去し、アルキルサルフエート／アルキルエーテル
サルフエート成分を増大して同等のコストの配合物を与
えた組成物（生成物Ｍ）は特にグリース状汚れに対して
泡立ちの持ち具合性能において顕著な低下を示し、その
場合には性能は標準生成物Ｉのそれよりも悪い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1:22 1:29 1:72） (72)発明者 カロル、ペアーソン イギリス国ゴスフオース、ソルタース、コ ート、16 (56)参考文献 特開 昭52−38508（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−161498（ＪＰ，Ａ)

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】有機可溶化剤／ハイドロトロープ−水媒体
    中に22〜65重量％のアニオン性、非イオン性及び双性イ
    オン性界面活性剤の混合物により構成される界面活性剤
    系を含んでなる、物理的に安定な、酵素を含まない液体
    洗剤組成物において、 （ｉ） アニオン性界面活性剤は ａ） 組成物の４〜20重量％の一級C10〜C16アルキルサ
    ルフエート、 ｂ） 組成物の５〜20重量％のC10〜C16線状アルキルベ
    ンゼンスルホネート、 ｃ） 組成物の５〜24重量％のエトキシサルフエートの
    モル当り平均６モルまでのエチレンオキサイドを含有す
    るC10〜C16アルキルエトキシサルフエート を組み合わせて含み、該アニオン性界面活性剤組み合わ
    せにおいてカチオンは組み合わせ中に存在するアルキル
    サルフエートのモル量の35％〜65％に対応するモル量で
    マグネシウムイオンを含み （ii） 非イオン性界面活性剤は組成物の１〜10重量％
    のアルコールのモル当り平均1.5〜25モルのエチレンオ
    キサイドを含有するエトキシル化C6〜C13脂肪族アルコ
    ールを含んでなり、該エトキシル化アルコールはアルコ
    ールが平均９モル未満のエチレンオキシドを含有する場
    合には１重量％以下の未エトキシル化アルコールを含有
    し、エトキシル化アルコールがアルコールのモル当り平
    均９〜25モルのエチレンオキサイドを含む場合には２重
    量％以下の未エトキシル化アルコールを含有し、 （iii） 双性イオン性界面活性剤は組成物の0.25〜10
    重量％の下記一般式の化合物を含む： 〔式中R1はC10〜C16アルキル基であり、 R2はC1〜C3アルキル基であり、 R3は−（CH2）３基或いは 基であり、 であり、 ｎ及びｍは０又は１であり、 Ｘ−はCH2COO-又はSO3 -である （但し、X-がCH2COO-である場合にはｍは０であり、X-
    がSO3である場合にはｍは１である）〕 ことを特徴とする液体洗剤組成物。
  2. 【請求項２】アニオン性界面活性剤組み合わせが６〜12
    ％のC12−C14アルキルサルフエート、５〜15％のC11〜C
    13アルキルベンゼンスルホネート及び６〜14％のエトキ
    シサルフエートのモル当り平均２以下のエトキシ基を含
    有するアルキルエトキシサルフエートを含んでなり、該
    組み合わせ中のカチオンが組み合わせ中に存在するアル
    キルサルフエートのモル量の約50％に対応するモル量で
    マグネシウムイオンを含む特許請求の範囲第１項記載の
    洗剤組成物
  3. 【請求項３】アルキルサルフエート及びアルキルエトキ
    シサルフエート成分がアルキルエトキシサルフエートの
    モル当り平均0.8〜2.0のエトキシ基を含有する単一アル
    キルエトキシサルフエート原液により与えられ、この単
    一原液はアルコールとアルコールエトキシレートの混合
    物の硫酸化と中性化によって与えられ、該単一原液が組
    成物の10〜25重量％の量で存在する特許請求の範囲第１
    項又は第２項のいずれかに記載の洗剤組成物。
  4. 【請求項４】アニオン性界面活性剤組み合わせが５〜10
    重量％のC11〜C13線状アルキルベンゼンスルホネート及
    び15〜20重量％のアルキルエトキシサルフエートのモル
    当り約0.8のエトキシ基を含有するC12〜C14線状のアル
    キルエトキシサルフエートを含んでなる特許請求の範囲
    第１項〜第３項のいずれかに記載の洗剤組成物。
  5. 【請求項５】非イオン性界面活性剤が8.0〜17.0の範囲
    のHLBを有する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれ
    かに記載の洗剤組成物。
  6. 【請求項６】非イオン性界面活性剤が２％〜６％のアル
    コールのモル当り平均６〜10モルのエチレンオキサイド
    を含有する線状C9−C11アルコールを含んでなる特許請
    求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の洗剤組成
    物。
  7. 【請求項７】双性イオン性界面活性剤が１（N,Nジメチ
    ルＮ−C12−C14アルキルアンモニオ）メタン−１−カル
    ボキシであり、組成物の１〜５重量％を占める特許請求
    の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成物。
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