JPH0692503B2 - 粘稠なセルロース含有混合物又はペースト及び水性コーティング乳化液の製造方法 - Google Patents
粘稠なセルロース含有混合物又はペースト及び水性コーティング乳化液の製造方法Info
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- JPH0692503B2 JPH0692503B2 JP60272641A JP27264185A JPH0692503B2 JP H0692503 B2 JPH0692503 B2 JP H0692503B2 JP 60272641 A JP60272641 A JP 60272641A JP 27264185 A JP27264185 A JP 27264185A JP H0692503 B2 JPH0692503 B2 JP H0692503B2
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- Materials Engineering (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、粘稠なセルロース含有混合物又はペースト、
及びセルロースを含有する水性コーテイング乳化液の製
造法に関する。
及びセルロースを含有する水性コーテイング乳化液の製
造法に関する。
水性コーテイング組成物がセルロースエステルから製造
しうることは公知である。
しうることは公知である。
即ち独国公開特許第2,203,554号は13〜16.6重量％の固
体含量と37.6〜44.2重量％の溶媒含量とを有するニトロ
セルロースラツカー乳化液の製造法を記述している。
体含量と37.6〜44.2重量％の溶媒含量とを有するニトロ
セルロースラツカー乳化液の製造法を記述している。
固体と有機溶媒の通常の濃度比は、常に１より小さい
［参照、独国公開特許第2,203,554号、５頁、第１節、
A.クラウス（Kraus）、ニトロセルロースラツカー便覧
（Handbuch der Nitrocelluloselacke）、W.パンセグラ
ウ出版（Verlag W.Pansegrau,Berlin−Wilmersdorf）、
1952］。
［参照、独国公開特許第2,203,554号、５頁、第１節、
A.クラウス（Kraus）、ニトロセルロースラツカー便覧
（Handbuch der Nitrocelluloselacke）、W.パンセグラ
ウ出版（Verlag W.Pansegrau,Berlin−Wilmersdorf）、
1952］。
高有機溶媒含量は、通常の機械的乳化法（参照、独国公
開特許第2,203,554号、５頁、第１節）を用いる場合、
ラツカー成分を含有する低粘度有機相が貯蔵しうる乳化
液を得るために必要であるので、必須なものとして見な
されてきた。同業者は、有機相が粘稠又はペースト様な
らば必要に小滴形に乳化しえないという意見であった
［A.クラウス、ツエントラルブラツト（Zentralblat
t）、225,225頁,1940］。
開特許第2,203,554号、５頁、第１節）を用いる場合、
ラツカー成分を含有する低粘度有機相が貯蔵しうる乳化
液を得るために必要であるので、必須なものとして見な
されてきた。同業者は、有機相が粘稠又はペースト様な
らば必要に小滴形に乳化しえないという意見であった
［A.クラウス、ツエントラルブラツト（Zentralblat
t）、225,225頁,1940］。
この欠点を克服するために、ラツカー成分を過剰の有機
溶媒に溶解し、次いで水中に乳化させ、そして有機溶媒
を完全に又は部分的に留去する努力がなされてきた（独
国公開特許第2,703,075号、独国公開特許第1,286,672
号）。この方法の欠点はそれが非常に費用のかかること
である。
溶媒に溶解し、次いで水中に乳化させ、そして有機溶媒
を完全に又は部分的に留去する努力がなされてきた（独
国公開特許第2,703,075号、独国公開特許第1,286,672
号）。この方法の欠点はそれが非常に費用のかかること
である。
今回驚くことに、本発明による組成を有する粘稠な、セ
ルロース含有のペーストは、水中に分散させる前の固体
と有機溶媒の比が少くとも１であり且つセルロース含有
ペーストがある種のアニオン活性乳化剤を乳化剤として
含有する場合に、有機溶媒が低含量で、高固体含量の水
性セルロースラツカー乳化液に直接転化できることが発
見された。
ルロース含有のペーストは、水中に分散させる前の固体
と有機溶媒の比が少くとも１であり且つセルロース含有
ペーストがある種のアニオン活性乳化剤を乳化剤として
含有する場合に、有機溶媒が低含量で、高固体含量の水
性セルロースラツカー乳化液に直接転化できることが発
見された。
この場合、有機相は強力な剪断力なしに低温（高々60℃
まで）において水に安定に分散しうる。得られる水性乳
化液から形成されるコーテイングは、磨く必要のない直
ぐに光沢のでる黄色を呈さない表面が特色である。
まで）において水に安定に分散しうる。得られる水性乳
化液から形成されるコーテイングは、磨く必要のない直
ぐに光沢のでる黄色を呈さない表面が特色である。
本発明は、セルロースエステル5.0〜60重量％、好まし
くは15〜45重量％； 通常のラツカー樹脂0.0〜55重量％、好ましくは０〜35
重量％； 可塑剤0.0〜40重量％、好ましくは０〜35重量％； アニオン活性乳化剤0.05〜1.5重量％、好ましくは0.1〜
1.3重量％； 少なくとも１種の有機溶媒５〜45重量％、好ましくは５
〜35重量％；水0.0〜30重量％、好ましくは５〜25重量
％、 から成り、各成分の合計が常に100重量％であり、固体
と有機溶媒の比が１より大きいか又は１に等しい粘稠な
セルロース含有混合物又はペーストにおいて、アニオン
活性乳化剤としてエトキシル化ノニルフエノールのスル
ホコハク酸誘導体が固体含量に基づいて高々1.5重量％
の量で含まれていることを特徴とする該混合物又はペー
ストに関する。
くは15〜45重量％； 通常のラツカー樹脂0.0〜55重量％、好ましくは０〜35
重量％； 可塑剤0.0〜40重量％、好ましくは０〜35重量％； アニオン活性乳化剤0.05〜1.5重量％、好ましくは0.1〜
1.3重量％； 少なくとも１種の有機溶媒５〜45重量％、好ましくは５
〜35重量％；水0.0〜30重量％、好ましくは５〜25重量
％、 から成り、各成分の合計が常に100重量％であり、固体
と有機溶媒の比が１より大きいか又は１に等しい粘稠な
セルロース含有混合物又はペーストにおいて、アニオン
活性乳化剤としてエトキシル化ノニルフエノールのスル
ホコハク酸誘導体が固体含量に基づいて高々1.5重量％
の量で含まれていることを特徴とする該混合物又はペー
ストに関する。
本発明は、また、前記の粘稠なセルロースエステル含有
の混合物又はペーストに、更に希釈することなしに、高
々60℃好ましくは45℃の温度において、通常の量の水を
好ましくは滴々と添加することを特徴とする水中油型の
貯蔵しうる水性コーテイング乳化液の製造方法にも関す
る。
の混合物又はペーストに、更に希釈することなしに、高
々60℃好ましくは45℃の温度において、通常の量の水を
好ましくは滴々と添加することを特徴とする水中油型の
貯蔵しうる水性コーテイング乳化液の製造方法にも関す
る。
好適なセルロースエステルは、いずれかの粘度段階のニ
トロセルロース又は過疎化されたニトロセルロース或い
はこれらの混合物を含む。
トロセルロース又は過疎化されたニトロセルロース或い
はこれらの混合物を含む。
特に適当なセルロースエステルは、ニトロセルロース、
例えば標準的なコロジオン・コツトン級のもの、即ち1
0.2〜12.4重量％の窒素含量を有するセルロース硝酸エ
ステルである。
例えば標準的なコロジオン・コツトン級のもの、即ち1
0.2〜12.4重量％の窒素含量を有するセルロース硝酸エ
ステルである。
用いる可塑剤は、使用するならば通常の種類のもの、例
えば、脂肪族モノカルボン酸のエステル例えば酢酸セチ
ル、グリコールジアセテート、ステアリン酸エステル、
酢酸レゾルシノール；芳香族モノカルボン酸のエステル
例えばアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジメチルシク
ロヘキシル−メチル、セバシン酸ジブチル；芳香族ジカ
ルボン酸のエステル例えばフタル酸ジブチル、フタル酸
ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメ
チルグリコール；脂肪族トリカルボン酸のエステル例え
ばクエン酸トリブチル；無機酸のエステル例えば燐酸ト
リブチル、燐酸トリフエニル；スルホンアミド；油例え
ばヒマシ油及び亜麻仁油；上述の化合物のエトキシル化
生成物例えばエトキシル化ヒマシ油及びダイズ油、など
であることができる。
えば、脂肪族モノカルボン酸のエステル例えば酢酸セチ
ル、グリコールジアセテート、ステアリン酸エステル、
酢酸レゾルシノール；芳香族モノカルボン酸のエステル
例えばアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジメチルシク
ロヘキシル−メチル、セバシン酸ジブチル；芳香族ジカ
ルボン酸のエステル例えばフタル酸ジブチル、フタル酸
ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメ
チルグリコール；脂肪族トリカルボン酸のエステル例え
ばクエン酸トリブチル；無機酸のエステル例えば燐酸ト
リブチル、燐酸トリフエニル；スルホンアミド；油例え
ばヒマシ油及び亜麻仁油；上述の化合物のエトキシル化
生成物例えばエトキシル化ヒマシ油及びダイズ油、など
であることができる。
本発明におけるアニオン活性乳化剤は、エトキシル化ノ
ニルフエノールのスルホコハク酸誘導体、好ましくはス
ルホコハク酸誘導体の二ナトリウム塩である。
ニルフエノールのスルホコハク酸誘導体、好ましくはス
ルホコハク酸誘導体の二ナトリウム塩である。
有機相を生成させるのに適当な溶媒は、通常の有機溶
媒、好ましくは酢酸エステル例えば酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢
酸メトキシプロピル、酢酸メトキシ−ｎ−ブチル及び酢
酸ブチルグリコール、ケトン例えばメチル−イソブチル
ケトン、ジイソブチルケトン、２−シクロヘキシル−ヘ
キサノン及びイソフオロンである。
媒、好ましくは酢酸エステル例えば酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢
酸メトキシプロピル、酢酸メトキシ−ｎ−ブチル及び酢
酸ブチルグリコール、ケトン例えばメチル−イソブチル
ケトン、ジイソブチルケトン、２−シクロヘキシル−ヘ
キサノン及びイソフオロンである。
セルロースエステル溶液には、他の通常の樹脂、例えば
アルキド樹脂、マレイン酸樹脂、フエノールホルムアル
デヒド樹脂、キシレン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、ケ
トン樹脂、スルホンアミド樹脂、アルデヒド樹脂、アミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、カルバミン酸エステル樹脂、ク
マロン−インデン樹脂、スクロースのエステル、ビニル
樹脂、アクリレート樹脂及びこれら樹脂の構成単位の組
み合わせからなる共重合体樹脂を添加することができ
る。
アルキド樹脂、マレイン酸樹脂、フエノールホルムアル
デヒド樹脂、キシレン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、ケ
トン樹脂、スルホンアミド樹脂、アルデヒド樹脂、アミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、カルバミン酸エステル樹脂、ク
マロン−インデン樹脂、スクロースのエステル、ビニル
樹脂、アクリレート樹脂及びこれら樹脂の構成単位の組
み合わせからなる共重合体樹脂を添加することができ
る。
コーテイング乳化液は、セルロースエステル、１種又は
それ以上の乳化剤、用いらならば可塑剤及び用いるなら
ば他の樹脂を、有機溶媒を用いて互いに溶解し、そして
得られるセルロース含有混合物（ペースト）に水を高々
60℃、好ましくは高々45℃の温度において滴々に添加す
ることによって製造される。
それ以上の乳化剤、用いらならば可塑剤及び用いるなら
ば他の樹脂を、有機溶媒を用いて互いに溶解し、そして
得られるセルロース含有混合物（ペースト）に水を高々
60℃、好ましくは高々45℃の温度において滴々に添加す
ることによって製造される。
適用分野（木材、金属、プラスチツク、紙、皮革、ガラ
ス及びフイルムラツカー）に依存して、溶媒の濃度は最
終ラツカー配合物に基づいて25％を越えるべきではない
けれども、他の公知の有機溶媒を乳化液に添加すること
が可能である。更に加工性又は性能を改善する物質例え
ば潤滑剤、光沢高揚剤、消泡剤、砂処理性促進剤、平滑
化助剤、安定剤、光安定剤及び染料も、乳化液に、好ま
しくは水性相に添加することができる。
ス及びフイルムラツカー）に依存して、溶媒の濃度は最
終ラツカー配合物に基づいて25％を越えるべきではない
けれども、他の公知の有機溶媒を乳化液に添加すること
が可能である。更に加工性又は性能を改善する物質例え
ば潤滑剤、光沢高揚剤、消泡剤、砂処理性促進剤、平滑
化助剤、安定剤、光安定剤及び染料も、乳化液に、好ま
しくは水性相に添加することができる。
本発明に従って製造される水性コーテイング乳化液は良
好な平滑性、高光沢大び長期貯蔵寿命を示す。本発明に
従って配合されたラツカー組成物は例えば優秀な耐アル
コール性と耐水性又は湿潤摩擦堅牢性を示す。
好な平滑性、高光沢大び長期貯蔵寿命を示す。本発明に
従って配合されたラツカー組成物は例えば優秀な耐アル
コール性と耐水性又は湿潤摩擦堅牢性を示す。
更に、それらは高い耐黄変性を有し且つ磨く必要のない
優秀な光沢を示す。
優秀な光沢を示す。
実施例 スタンダード（Standard）34Eによる且つ付湿剤として
の水35重量％を含有する硝酸セルロース45.46重量部
を、乳化剤（50EO単位を含有するエトキシル化ノニルフ
エノールの、無水マレイン酸及び亜硫酸水素ナトリウム
との反応生成物）0.45重量部、フタル酸ジブチル10.00
重量部、酢酸エチルグリコール7.00重量部、メチルイソ
アミルケトン6.00重量部及びジアセトンアルコール5.00
重量部の溶液中へ混入し、そして均一にした。均一化後
水57.21重量部を20℃で攪拌しながら滴々に添加した。
の水35重量％を含有する硝酸セルロース45.46重量部
を、乳化剤（50EO単位を含有するエトキシル化ノニルフ
エノールの、無水マレイン酸及び亜硫酸水素ナトリウム
との反応生成物）0.45重量部、フタル酸ジブチル10.00
重量部、酢酸エチルグリコール7.00重量部、メチルイソ
アミルケトン6.00重量部及びジアセトンアルコール5.00
重量部の溶液中へ混入し、そして均一にした。均一化後
水57.21重量部を20℃で攪拌しながら滴々に添加した。
溶媒15重量％を含有する33重量％の貯蔵しうる乳化液を
得た。この乳化液をドクター（15μｍ）により試験カー
ド［エリクセン（Erichsen）型2415］に適用し、160℃
で２分間乾燥した。表面は黄色を示さず、直ぐに光沢が
できた。
得た。この乳化液をドクター（15μｍ）により試験カー
ド［エリクセン（Erichsen）型2415］に適用し、160℃
で２分間乾燥した。表面は黄色を示さず、直ぐに光沢が
できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・スザブリコウスキ ドイツ連邦共和国デー3030ヴアルスロデ・ クラウデイウスシユトラーセ ５ (56)参考文献 特開 昭58−83035（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−78936（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−36596（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−78937（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】セルロースエステル5.0〜60重量％、 通常のラツカー樹脂0.0〜55重量％、 可塑剤0.0〜40重量％、 アニオン活性乳化剤0.05〜1.5重量％、 少なくとも１種の有機溶媒５〜45重量％、 水0.0〜30重量％、 から成り、各成分の合計が常に100重量％であり、固体
と有機溶媒の比が１より大きいか又は１に等しい粘稠な
セルロース含有混合物又はペーストにおいて、アニオン
活性乳化剤としてエトキシル化ノニルフエノールのスル
ホコハク酸誘導体が固体含量に基づいて高々1.5重量％
の量で含まれていることを特徴とする該混合物又はペー
スト。 - 【請求項２】セルロースエステル15〜45重量％、 通常のラツカー樹脂０〜35重量％、 可塑剤０〜35重量％、 アニオン活性乳化剤0.1〜1.3重量％、 少くとも１種の有機溶媒５〜35重量％、 水５〜25重量％、 からなる特許請求の範囲第１項記載の混合物又はペース
ト。 - 【請求項３】アニオン活性乳化剤として、二ナトリウム
塩を用いる特許請求の範囲第１項記載の混合物又はペー
スト。 - 【請求項４】セルロースエステル5.0〜60重量％、 通常のラツカー樹脂0.0〜55重量％、 可塑剤0.0〜40重量％、 アニオン活性乳化剤0.05〜1.5重量％、 少なくとも１種の有機溶媒５〜45重量％、 水0.0〜30重量％、 から成り、各成分の合計が常に100重量％であり、固体
と有機溶媒の比が１より大きいか又は１に等しく、アニ
オン活性乳化剤としてエトキシル化ノニルフエノールの
スルホコハク酸誘導体が固体含量に基づいて高々1.5重
量％の量で含まれている、粘稠なセルロースエステル含
有の混合物又はペーストに、更に希釈することなしに、
高々60℃の温度において、通常の量の水を直接添加する
ことを特徴とする水中油型の貯蔵しうる水性コーテイン
グ乳化液の製造方法。 - 【請求項５】水を高々45℃の温度で滴々に添加する特許
請求の範囲第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3444493.9 | 1984-12-06 | ||
| DE19843444493 DE3444493A1 (de) | 1984-12-06 | 1984-12-06 | Zaehfluessiges cellulosehaltiges gemisch (paste) und deren verwendung zur herstellung von waessrigen ueberzugsdispersionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61138649A JPS61138649A (ja) | 1986-06-26 |
| JPH0692503B2 true JPH0692503B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=6252049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60272641A Expired - Lifetime JPH0692503B2 (ja) | 1984-12-06 | 1985-12-05 | 粘稠なセルロース含有混合物又はペースト及び水性コーティング乳化液の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4731121A (ja) |
| EP (1) | EP0184127B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0692503B2 (ja) |
| DE (2) | DE3444493A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814015A (en) * | 1987-08-07 | 1989-03-21 | Prillaman Chemical Corporation | Waterborne nitrocellulose compositions |
| US5362313A (en) * | 1990-08-24 | 1994-11-08 | Wolff Walsrode Ag | Coating composition and its use |
| DE4026701A1 (de) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Wolff Walsrode Ag | Ueberzugsmittel sowie dessen verwendung |
| EP0493842A3 (en) * | 1991-01-04 | 1993-04-14 | Aqualon Company | Waterborne nitrocellulose lacquer emulsion |
| US6218448B1 (en) | 1998-04-01 | 2001-04-17 | Akzo Nobel N.V. | Mixtures or pastes based on cellulose and the use thereof in coatings |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE918286C (de) * | 1942-04-29 | 1954-09-23 | Wasagchemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Nitrocellulose-Emulsionen mit hohem Trockengehalt |
| US2792314A (en) * | 1951-08-03 | 1957-05-14 | Hercules Powder Co Ltd | Nitrocellulose emulsions |
| US3341343A (en) * | 1963-11-12 | 1967-09-12 | Gen Anilline & Film Corp | Hydrophobic polymeric resin containing phosphate ester antistatic agent and process for producing antistatic properties |
| CH457835A (de) * | 1964-02-27 | 1968-06-15 | Du Pont | Für Beschichtungszwecke geeignete stabile wässrige Dispersion |
| US3615792A (en) * | 1967-06-13 | 1971-10-26 | Du Pont | Process for the preparation of emulsion coatings |
| DE1922411B2 (de) * | 1969-05-02 | 1974-11-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wäßrige Emulsionen von Collodiumwolle-Lösungen in organischen Lösungsmitteln |
| DE2648539C2 (de) * | 1976-10-27 | 1983-01-13 | Sulo Eisenwerk Streuber & Lohmann Gmbh & Co Kg, 4900 Herford | Verpackungsbehälter mit lösbarem Deckel für die Einzelverpackung stoßempfindlicher Verpackungsgüter |
| US4177172A (en) * | 1977-01-26 | 1979-12-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous nitrocellulose/alkyd resin dispersion |
| US4404034A (en) * | 1981-09-15 | 1983-09-13 | Arakawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing aqueous dispersion of rosin-base materials |
| DE3139840A1 (de) * | 1981-10-07 | 1983-04-21 | Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode | Zaehfluessiges cellulosehaltiges gemisch (paste) und verfahren zur herstellung von waessriger ueberzugsemulsion aus diesem |
| US4469627A (en) * | 1982-09-03 | 1984-09-04 | Colgate-Palmolive Company | Process for dispersing hydroxypropyl methyl cellulose |
| US4502888A (en) * | 1982-12-13 | 1985-03-05 | The Dow Chemical Company | Aqueous dispersions of plasticized polymer particles |
| DE3324904A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Lagerstabile cellulosenitrat-disperionen |
-
1984
- 1984-12-06 DE DE19843444493 patent/DE3444493A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-11-22 US US06/801,176 patent/US4731121A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-27 EP EP85115041A patent/EP0184127B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-27 DE DE8585115041T patent/DE3576966D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-05 JP JP60272641A patent/JPH0692503B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3444493A1 (de) | 1986-06-12 |
| EP0184127A2 (de) | 1986-06-11 |
| DE3576966D1 (de) | 1990-05-10 |
| US4731121A (en) | 1988-03-15 |
| JPS61138649A (ja) | 1986-06-26 |
| EP0184127A3 (en) | 1987-08-12 |
| EP0184127B1 (de) | 1990-04-04 |
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