JPH0692935A - Ｎ置換インドール誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ハロアルキルチオ基等を有するＮ置換インドー
ル誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする殺
虫組成物。 【効果】この誘導体は、コナガ、ウンカなどに対し優れ
た殺虫効力を有し、水田、畑地、果樹園、森林または環
境衛生場面における有害生物防除場面で有効である。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、インドール類に属する
新規化合物ならびにこれら化合物の製造用中間体、さら
にこれらの化合物とその中間を製造するための方法に関
するものであり、該誘導体は水田、畑地、果樹園、森林
または環境衛生場面における殺虫剤として利用すること
ができる。また、該誘導体は人又は動物を寄生虫の障害
から保護するために寄生虫防除剤として利用することが
できる。 【０００２】 【従来の技術】農薬活性を有するＮ置換インドール類
は、米国特許出願第3290332 号および日本特開昭５５−
１５１５０５号において記述されているが、この場合窒
素原子上の置換基としてアリールおよびピリジル基は含
まれておらず、また用途は殺虫剤ではなく殺菌剤であ
る。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】水田、畑地、果樹園、
森林、または環境衛生場面における有害生物防除場面
で、より高い殺虫活性及び有益昆虫、環境等には害を及
ぼさない性質を有し、かつ低毒性な化合物が要求されて
いる。また、最近では公知の殺虫剤たとえば有機リン剤
カーバメート剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性を示す
害虫が増大し、防除が困難となってきており、新しいタ
イプの薬剤が要求されている。本発明は、有益昆虫、環
境等には実質的に害を及ぼさず、低毒性で薬剤抵抗性害
虫にも卓効を示す新しいタイプの殺虫性化合物、それら
を製造するための中間化合物ならびにそれを有効成分と
する殺虫組成物を提供することを目的としている。 【０００４】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に鋭意研究した結果、一般式（１） 【０００５】 【化６】 ［式中ＸはＣＨ、Ｎ、またはＣ−ハロゲン原子を示し；
Ｙは水素、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルケニル
基、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルキニル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハロアルキル、Ｃ ₁ −
Ｃ₅ ハロアルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₅ ハロアルケニルまたは
Ｃ₂ −Ｃ₅ ハロアルケニルを示し；Ｒ¹ は、アルキル、
ハロアルキル、アルコキシまたはハロアルコキシを示
し；Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ⁴ は、それぞれ独立に水素、
Ｃ₁ −Ｃ₅ アルキル、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルケニル基、Ｃ₂ −
Ｃ₅ アルキニル基、ハロゲン、シアノ、ホルミル、カル
ボキシル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカル
ボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニ
ル、ニトロ、シアナト、チオシアナト、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハロ
アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハロアル
コキシ、Ｃ₂ −Ｃ₅ ハロアルケニルまたは−Ｓ（Ｏ）ｋ
Ｒ⁵ （ここで、ｋは0 、１または２を示し、Ｒ⁵ は未置
換のＣ₁ −Ｃ₅ アルキルまたは、同一もしくは異なる１
つ以上のハロゲン原子で置換されているＣ₁ −Ｃ₅ アル
キルを示す）を示し；ｍは０、１または２を示し；ｎは
０、１、２、３または４を示す］で表わされる新規Ｎ置
換インドール誘導体がすぐれた殺虫活性を有することを
見いだし本研究を完成するに至った。 【０００６】本発明の一般式（１）の化合物は以下の方
法で製造することができる。 方法１ 一般式（３） 【０００７】 【化７】 ［式中Ｒ¹ −Ｒ³ 、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有す
る。］で表わされるインドール誘導体と一般式（５） 【０００８】 【化８】 ［式中Ｚは、ハロゲンを示し、Ｘ、ＹおよびＲ¹ は本文
中前記と同じ意味を有する。］ の化合物を塩基存在下
で反応する事により、一般式（２） 【０００９】 【化９】［式中Ｘ、Ｙ、Ｒ² −Ｒ⁴ およびｎは本文中前記と同じ
意味を有する。］の中間体を調製し、次いでハロゲン化
スルフィニルＲ¹ Ｓ−ハロゲン原子（式中、Ｒ¹はアル
キルもしくはハロアルキルである）と有機溶媒中で必要
により三級アミンの様な塩基の存在下に反応させること
により調製される。 【００１０】方法２ 一般式（４） 【００１１】 【化１０】 ［式中Ｒ² ，Ｒ³ およびｎは本文前記と同じ意味を有す
る。］で表わされるインドール誘導体とハロゲン化スル
フィニルＲ¹ Ｓ−ハロゲン原子（式中、Ｒ¹ はアルキル
もしくはハロアルキルである）と有機溶媒中で必要によ
り三級アミンの様な塩基の存在下に反応させることによ
り一般式（３）で表わされる中間体を調製し、次いで一
般式（５）の化合物を塩基存在下で反応する事により調
製される。 【００１２】反応は一般式（４）の化合物と一般式
（５）の化合物または一般式（３）の化合物と一般式
（５）の化合物を任意の割合で使用することができる
が、好ましくは等モル比かほぼ等モル比で使用する。塩
基としては例えば、水素化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基、トリエチルアミ
ン、ピリジンなどの有機塩基を使用することができる。 【００１３】トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩
基を用いた場合は大過剰に用いて溶媒として使用するこ
ともできる。塩基の量は理論量もしくは過剰に用いるこ
とができるが、好ましくは理論量がそれにより１．０〜
５．０倍過剰な量を用いる。 【００１４】溶媒としては反応物に対して不活性溶媒た
とえばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、
クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドなどのアミド類、アセトニトリル、プロピオニトリ
ルなどのニトリル類などが挙げられる。これらの混合溶
媒及びこれらと水との混合溶媒を用いることもできる。 【００１５】反応は、−２０℃から溶媒の沸点までの温
度範囲で行なうことができるが好ましくは０℃〜８０℃
の範囲である。一般式（１）、（２）および（３）の化
合物の製造時における反応混合物は充分な時間攪拌され
通常の後処理たとえば抽出、水洗、乾燥、溶媒留去等の
過程により目的物が回収される。簡単な溶媒洗いをする
だけで充分な場合が多いが、必要があれば再結晶あるい
はカラムクロマトグラフィ−により精製を行うことがで
きる。 【００１６】本発明の一般式（１）の化合物を使用する
場合、使用目的に応じてそのままかまたは効果を助長あ
るいは安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製
造分野において一般に行なわれている方法により、粉
剤、細粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイ
クロカプセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取
線香、電気蚊取など）、フォッキングなどの煙霧剤、非
加熱燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態の組成物にして
使用できる。 【００１７】これらの種々の製剤は実際の使用に際して
は、直接そのまま使用するか、または水で所望の濃度に
希釈して使用することができる。ここに言う農薬補助剤
として担体（希釈剤）およびその他の補助剤たとえば展
着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等をあ
げることができる。液体担体としては、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素、ブタノール、オクタノー
ル、グリコールなどのアルコール類、アセトン等のケト
ン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルス
ルホキシド等のスルホキシド類、メチルナフタレン、シ
クロヘキサノン、動植物油、脂肪酸、脂肪酸エステルな
どまたは灯油、軽油等の石油分留物や水などがあげられ
る。 【００１８】個体担体としてはクレー、カオリン、タル
ク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などが
あげられる。 【００１９】また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活
性剤があげれらる。又、展着剤としてはポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテルジアルキルスルホサ
クシネートなとがあげられ、固着剤としてカルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコールなどがあげら
れ、崩壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウムなどがあげられる。 【００２０】さらにこれら本発明化合物は２種以上の配
合使用によって、より優れた殺虫力を発現させることも
可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリ
ン、フタルスリン、パ−メスリン、デカメスリン、フエ
ンバレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイドお
よび各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フエニトロ
チオン、ダイアジノン、テメホスなどの有機リン系殺虫
剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ピリマーなどのカー
バメート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは
殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、Ｂ
Ｔ剤、昆虫ホルモン剤その他の農薬などと混合すること
によりさらに効力のすぐれた多目的組成物をつくること
もでき、また相剰効果も期待できる。 【００２１】さらに、たとえばピペロニルブトキサイ
ド、サルホキサイド、サフロキサンなどのピレスロイド
用共力剤として知られているものを加えることにより、
この効力を数倍にすることもできる。また、本発明化合
物は光、熱、酸化等に安定性が高いが、必要に応じ酸化
防止剤あるいは、紫外線吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨ
Ａのようなフェノール類、α−ナフチルアミンなどのア
リールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物類を安
定剤として適宜加えることによって、より効果の安定し
た組成物を得ることができる。本発明組成物中における
有効成分含有量は製剤形態、施用する方法その他の条件
により異なり場合によっては有効成分化合物のみでよい
が通常は０．２〜９５％（重量）好ましくは０．５〜８
０％（重量）の範囲である。 【００２２】本発明の組成物の使用量は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用
剤、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０ア−ル
当り有効成分量で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２
００ｇが使用され、衛生防害虫用剤は通常１ｍ² 当り有
効成分量で２〜２００mg、好ましくは５〜１００mgが使
用される。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成分で
１５〜１２０ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ、ま
た乳剤、水和剤は有効成分で４０〜２５０ｇの範囲であ
る。しかしながら特別の場合には、これらの範囲を越え
ることが、または下まわることが可能であり、また時に
は必要でさえある。 【００２３】また、寄生虫の防除のために、本発明の一
般式（１）の化合物を使用する場合、体重につき、０．
１〜２００mg/kg に相当する投与量で用いることができ
る。与えられた状態に対する正確な投与量は、日常的に
決定することができ、種々の因子、たとえば、用いられ
る物質、寄生虫の種類、用いられる配合及び寄生虫にか
かったヒトあるいは動物の状態に依存する。 【００２４】本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な
害虫名を挙げる。半翅目〔Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ〕からた
とえばツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏ−ｔｅｔｔｉｘ
ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅ
ｌｌａｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌ
ａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅ−ｎｓ）、ヒメトビウンカ
（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、
ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ ｃｌａｖａｔ
ｕｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａｖｉｒｉｄ
ｕｌａ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔ−ｉｓ
ｎａｓｈｉ）、 【００２５】オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏ
ｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ
（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラム
シ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ヤノカネカイガ
ラムシ（Ｕｎａｓｑｉｓ ｙ−ａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、
鱗翅目〔Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒｓ〕からたとえばキンモ
ンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇｏ
ｎｅｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏ
ｓｔｅｌｌａ）、ワタミガ（Ｐｒｏｍａｌａｃ−ｔｉｓ
ｉｎｏｎｉｓｅｍａ） コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎ
ａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ ｇ
ｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）、コブノメイガ（Ｃｎａ
ｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ニカ
メイガ（Ｃｈｉｌ−ｏ ｓｕｐｐｅｒｅｓｓａｌｉ
ｓ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｆｕ−ｒｎａ
ｃａｌｉｓ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓ
ｓｉｃａｅ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ
ｓｅｐａｒａｔａ）、 【００２６】ハスモンヨトウ（ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ
ｌｉｔｕｒａ）、イネツトムシ（Ｐ−ａｒｎａｒａ ｇ
ｕｔｔａｔａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａ
ｐａｅｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏ
ｔｈｉｓ ｓｐｐ．）、ヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｐ
ｐ．）、鞘翅目〔Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ〕からたとえば
ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、
マメコガネ（Ｐｏｐｉｌ−ｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃ
ａ）、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ ｓ−
ｏｑａｍｅｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈ
ｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙ−ｚｏｐｈｉｌｕｓ）、 【００２７】イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ ｏｒｙ
ｚａｅ）、ヒメマルカツオブシムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕ
ｓ ｖｅｒｂａｓｉｃ）、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏ
ｉｄｅｓ ｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ）、コクゾウムシ
（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍｉｓ）、ニジュウヤ
ホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉ−
ｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、アズキゾウム
シ（Ｃａｌｌｏｓｏｂ−ｒｕｃｈｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓ
ｉｓ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈ−ａｍｕ
ｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、 【００２８】ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆ
ｅｍｏｒａｌｉｓ）、レプチノタルサ・デセムリネアタ
（Ｌｅｐｔｉｏｎｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅｔ
ａ）、フェドン・コクレアリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ ｃ
ｏｃｈｌｅａｒｉａｓ）、ジアプロチカ（Ｄｉａｂｒｏ
ｔｉｃａ ｓｐｐ．）、膜翅目〔Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒ
ａ〕として、たとえばカブラハバチ（Ａｔｈａｌｉａ
ｒｏｓａｅｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ）、ルリチュウレンジ
ハバチ（Ａｒｇｅｓｉｍｉｌｉｓ）双翅目〔Ｄｉｐｔｅ
ｒａ〕としてはたとえばネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ
ｐｉｐｉｅｎｓ ｆａｔｉｇａｎｓ）、ネッタイシマカ
（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、ダイズサヤタマバエ
（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｌｓ ｓｐ．）、タネバエ（Ｈｙ
ｌｅｍｙａｐｌａｔｕｒａ）、 【００２９】イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃ
ａ ｖｉｃｌｎａ）、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ ｃｕｃ
ｕｒｃｉｔａｅ）、イネハモグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚ
ａｏｒｙｚａｅ）、キンバエ（Ｌｕｃｌｌｉａ ｓｐ
ｐ．）隠翅目〔Ａｐｈａｎ−ｉｐｔｅｒａ〕としてヒト
ノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオブスネズ
ミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）、イ
ヌノミ（Ｃｔｅｎｏ−ｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉ
ｓ）、総翅目〔Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ〕として 【００３０】チャノキイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔ
ｈｒｉｐｓ ｄｏｒｓａｌｌｓ）、ネギアザミウマ（Ｔ
ｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ）、 ミナミキイロアザミウ
マ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、イネアザミウマ（Ｂ
ａｌｉｏｔｈｒｉｐｓ ｂ−ｉｆｏｒｍｉｓ）、シラミ
目〔Ａｎｏｐｌｕｒａ〕として、たとえばコロモジラミ
（Ｐｅｄｉｃｕｌｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉ
ｓ）、ケジラミ（Ｐ−ｔｈｉｒｕｓ ｐｕｂｉｓ）、 【００３１】チャタテムシ目〔Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ〕
として、たとえばコチャタテ（Ｔ−ｒｏｇｉｕｍ ｐｕ
ｌｓａｔｏｒｉｕｍ）、ヒラタチャタテ（Ｌｉｐｏｓｃ
ｅ−ｌｉｓ ｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）、直翅
目〔Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ〕としてケラ（Ｇｒｙｌｌｏ
ｔａｌｐａａｆｒｉｃａｎａ）、トノサマバッタ（Ｌｏ
ｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ
（Ｏｘｙａ ｙｅ−ｚｏｅｎｓｉｓ）、チャバネゴキブ
リ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｌ−ｃａ）クロ
ゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｆｕｌｉｇｉｎｏ
ｓａ）。 【００３２】また、本発明の殺虫組成物が適用できるヒ
トを苦しめる最も重要な寄生虫及びそれによる病気を次
に要約するが、これらに限定されるものではない。 【００３３】 病 名 生 物 Ｂｉｌｈａｒｚｉｏｓｉｓ又は Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍａ ｍａｎｓｏｎｉ Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍｉａｓｉｓ Ｓ．Ｊａｐｏｎｉｃｕｍ Ｓ．Ｈａｅｍａｔｏｂｉｕｍ （住血吸虫、吸虫） Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍｉａｓｉｓ Ｎｅｃａｔｏｒ ａｍｅｒｉｃａｎｕｓ， Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍａ ｄｕｏｄｅ− ｎａｌｅ （鉤虫、線虫） Ａｓｃａｒｉａｓｉｓ Ａｓｃａｒｉｓ ｌｕｍｂｒｉｃｏｌｄ− ｅｓ （回虫、線虫） 【００３４】 Ｆｉｌａｒｉａｓｉｓ又は Ｗｕｃｈｅｒｅｒｉａ ｂａｎｃｒｏｆ− ｅｌｅｐｈａｎｔｉａｓｉｓ ｔｉ Ｂｒｕｇｉａ ｍａｌａｙｉ （線虫） Ｏｎｃｈｏｃｅｒｉａｓｉｓ又は Ｏｎｃｈｏｃｅｒｒｃａ ｖｏｌｖｕｌ− ｒｉｖｅｒ ｂｌｉｎｄｕｅｓｓ ｕｓ （線虫） Ｌｏｉａｓｉｓ Ｌｏａ ｌｏａ （眼糸状虫、線虫） 【００３５】 【実例例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。 【００３６】合成例１ １−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イル）インドールの合成；インドール２．００ｇを
ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解し、氷冷、窒素気
流下で水素化ナトリウム（６０％）０．６９ｇを加え、
３０分撹拌した後、４ｍｌのジメチルホルムアミドに溶
解した２，３−ジクロロ−５−（トリフルオロメチル）
ピリジン３．７０ｇを氷冷下に滴下した。滴下終了後６
０℃まで加熱しその温度で２．５時間撹拌した。 【００３７】室温に戻した後水中に注ぎ、酢酸エチルに
て抽出した。得られた酢酸エチル層を水洗し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、減圧下で濃縮した。残留物を
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、溶出液：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝３０／１）で精製して目的の１
−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２
−イル）インドールを４．８５ｇ（収率９５％）得た。
ｍｐ ５２−５３℃ 【００３８】合成例２ １−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イル）−３−（ジクロロフルオロメチルチオ）イン
ドールの合成；１−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン−２−イル）インドール１．００ｇを塩化
メチレン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．２６ｍｌ加え
る。その溶液に氷冷下でジクロロフルオロメタンスルフ
ェニルクロライド１．２０ｇを滴下し、室温で４時間撹
拌した。 【００３９】溶媒を減圧下に留去し、残留物をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル、溶出液ｎ−ヘキサン）
で精製して目的の１−（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジン−２−イル）−３−（ジクロロフルオロ
メチルチオ）インドールを１．３８ｇ（収率９５％）得
た。ｍｐ １０１−１０４℃ 【００４０】合成例３ ３−（ジクロロフルオロメチルチオ）−５−フルオロイ
ンドールの合成；５−フルオロインドール１．００ｇを
１０ｍｌの塩化メチレンに溶解し、ピリジン０．７ｍｌ
加た後、氷冷下で１０ｍｌの塩化メチレンに溶解したジ
クロロフルオロメタンスルフェニルクロライド１．５ｇ
を滴下し室温で２時間反応した。酢酸エチル１００ｍｌ
およびｎヘキサン１００ｍｌを加え有機層を１０％塩酸
水溶液で２回、さらに水で１回洗浄した。 【００４１】得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後溶媒を減圧下に留去し目的の３−（ジクロロ
フルオロメチルチオ）−５−フルオロインドールを１．
８ｇ（収率９１％）得た。 【００４２】合成例４ １−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イル）−３−（ジクロロフルオロメチルチオ）−５
−フルオロインドールの合成；３−（ジクロロフルオロ
メチルチオ）−５−フルオロインドール０．６ｇをジメ
チルホルムアミド１５ｍｌに溶解し、氷冷、窒素気流下
で水素化ナトリウム（６０％）０．１ｇを加え、３０分
撹拌した後、２ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解した
２，３−ジクロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジ
ン０．５ｇを氷冷下に滴下した。 【００４３】滴下終了後１００℃まで加熱し、その温度
で３時間撹拌した。室温に戻した後、水中に注ぎ酢酸エ
チル１００ｍｌおよびｎヘキサン１００ｍｌの混合溶媒
で抽出した。得られた有機層を１０％塩酸及び水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で濃縮し
た。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
溶出液ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３０／１）で精製し
て目的の１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジン−２−イル）−３−（ジクロロフルオロメチルチ
オ）−５−フルオロインドールを０．６ｇ（収率６０
％）得た。ｍｐ１０７−１０８℃ 【００４４】次に本発明に係る一般式（１）で表わされ
る化合物の代表例を表１に示す。 【００４５】 【化１１】 【００４６】 【表１】 表１−Ａ Ｎｏ． Ｘ Ｙ ｍ Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ １ Ｎ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ Ｈ Ｃｌ ２ Ｃ−Ｃｌ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ ５−Ｃｌ Ｃｌ ３ Ｎ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ ５−ＣＮ Ｃｌ ４ Ｎ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ ５−Ｆ Ｃｌ ５ Ｎ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ ５−ＯＭｅ Ｃｌ ６ Ｎ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｍｅ Ｈ Ｃｌ ７ Ｃ−Ｃｌ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ Ｈ Ｃｌ ８ Ｃ−Ｃｌ Ｃｌ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ Ｈ Ｃｌ ９ Ｃ−Ｃｌ ＣＦ₃ 1 ＣＣｌ₃ Ｈ Ｈ Ｃｌ １０ Ｃ−Ｃｌ ＣＦ₃ 2 ＣＣｌ₃ Ｈ Ｈ Ｃｌ １１ Ｎ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ ６−Ｃｌ Ｃ１ １２ Ｎ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ ４−Ｃｌ Ｃ１ １３ Ｃ−Ｃｌ ＣＦ₃ 0 ＣＣｌ₃ Ｈ Ｈ Ｃ１ 【００４７】 【００４８】次に本発明に係る一般式（２）で表わされ
る化合物の代表例を表２に示す。 【００４９】 【化１２】 【００５０】 【表２】 表２ Ｎｏ． Ｘ Ｙ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ｍｐ（℃） （屈折率ｎＤ２５） １４ Ｃ−Ｃｌ ＣＦ₃ Ｈ Ｈ Ｃｌ（１．５８５１） １５ Ｎ ＣＦ₃ Ｈ Ｈ Ｃｌ ５２−５３ １６ Ｃ−Ｃｌ ＣＦ₃ Ｈ ５−Ｃｌ Ｃｌ ９６−９７ １７ Ｎ ＣＦ₃ Ｈ ５−ＭｅＯ Ｃｌ （１．５７６３） １８ Ｎ ＣＦ₃ Ｍｅ Ｈ Ｃｌ １１５−１１８ 【００５１】次に本発明に係る一般式（３）で表わされ
る化合物の代表例を表３に示す。 【００５２】 【化１３】 【００５３】 【表３】 表３ Ｎｏ． ｍ Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ｍｐ（℃） １９ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ ５−Ｆ ２０ 0 ＣＣｌ₂ Ｆ Ｈ ５−ＣＮ 【００５４】次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に
説明する。 製剤例１． 乳剤 化合物番号１の化合物２０部にキシレン−メチルナフタ
レンの混合液６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキ
ルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合し
て乳剤とした。本剤は水で希釈し散布液として使用す
る。 【００５５】製剤例２． 水和剤 化合物番号１の化合物２０部にカオリン３５部、クレー
３０部、珪藻土７．５部を混合し、さらにラウエン酸ソ
ーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物
（１：１）７．５部を混合して微粉砕して粉剤を得た。
本剤は水で希釈し散布液として使用する。 【００５６】製剤例３． 粉剤 化合物番号８の化合物１部にタルクと炭酸カルシウムの
混合物（１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に
分散配合した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合粉
砕し粉剤とした。本剤はこのまま散布して使用する。 【００５７】製剤例４．粒剤 化合物番号８の化合物２部をベントナイト微粉末４８
部、タルク４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部
と混合した後、水を加え均等になるまで混練する。次に
射出成型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すこ
とにより粒径０．６〜１ｍｍの粒剤とした。本剤は直接
水田面および土壌面に散粒して使用する。 【００５８】製剤例５．油剤 化合物番号１の化合物０．１部にピペロニルブトキサイ
ド０．５部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部と
し、油剤を得た。本剤はこのまま使用する。次に本発明
に係る一般式（１）で表わされる化合物の生物効果を試
験例により具体的に説明する。 【００５９】試験例１．コナガに対する効果（茎葉浸漬
法） 本発明化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。 試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育したキャベツ
の中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成分が２００ｐ
ｐｍになるように水で希釈した処理液に２０秒間浸漬し
た。風乾後、径９cmのプラスチック容器に入れ、コナガ
３令幼虫１０頭を放虫した。容器には小穴を５〜６ケ所
あけたふたをして、２５℃の低温室内に静置した。処
理、放虫してから４日後に生死虫数を調査し、死虫率を
算出した。結果は２連の平均値で表４に示した。 【００６０】 【表４】 【００６１】試験例２． トビイロウンカに対する効果 本発明化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。 試験方法：３〜４葉期のイネ８本を１株として、各供試
薬剤の有効成分が２００ｐｐｍになるように水で希釈し
た処理液に２０秒間浸漬した。風乾後、直径４．５ｃ
ｍ、高さ１５ｃｍのガラス円筒に入れ、これにトビイロ
ウンカの３令幼虫１０頭を放虫し、処理６日後に生死虫
数を調査し、死虫率を算出した。結果は２連の平均値で
表５に示した。 【００６２】 【表５】 【００６３】 【発明の効果】本発明は、以上実施例をあげて説明した
ように構成されているので、以下に記載されるような効
果を奏する。本発明のＮ置換インドール誘導体は、水
田、畑地、果樹園、森林または環境衛生場面における有
害生物防除場面で有効である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】一般式（１） 【化１】 ［式中、ＸはＣＨ、Ｎ、またはＣ−ハロゲン原子を示
   し；Ｙは水素原子、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₅
   アルケニル基、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルキニル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハ
   ロアルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハロアルコキシ基、Ｃ₂ −Ｃ
   ₅ ハロアルケニル基またはＣ₂ −Ｃ₅ ハロアルキニル基
   を示し；Ｒ¹ は、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハ
   ロアルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルコキシ基またはＣ₁ −Ｃ
   ₅ ハロアルコキシ基を示し；Ｒ² 、Ｒ³ 、およびＲ⁴ は
   それぞれ独立に水素原子、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルキル基、Ｃ₂
   −Ｃ₅ アルケニル基、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルキニル基、ハロゲ
   ン原子、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル基、アル
   コキシカルボニル基、ハロアルコキシカルボニル基、ア
   ルキルカルボニル基、ハロアルキルカルボニル基、ニト
   ロ基、シアナト基、チオシアナト基、Ｃ₁−Ｃ₅ ハロア
   ルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハロア
   ルコキシ基、Ｃ₂ −Ｃ₅ ハロアルケニル基または−Ｓ
   （Ｏ）ｋＲ₅ （ここで、ｋは０、１または２を示し、Ｒ
   ₅ は未置換のＣ₁ −Ｃ₅ アルキルまたは、同じもしくは
   異なる１つ以上のハロゲン原子で置換されているＣ₁ −
   Ｃ₅ アルキルを示す）を示し；ｍは0 、1 または２を示
   し；ｎは0 、1 、2 、3 または４を示す］で表わされる
   化合物。 【請求項2 】一般式（１）において、ＸはＮまたはＣ−
   ハロゲン原子を示し；ＹはＣ₁ −Ｃ₅ アルキル基、Ｃ₁
   −Ｃ₅ ハロアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
   ロ基またはＣ₁ −Ｃ₅ ハロアルコキシ基を示し；Ｒ
   ¹ は、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハロアルキル
   基、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルコキシ基またはＣ₁ −Ｃ₅ ハロアル
   コキシ基を示し；Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は、それぞれ独
   立に水素原子、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₅ アル
   ケニル基、Ｃ₂ −Ｃ₅ アルキニル基、ハロゲン原子、シ
   アノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロ
   アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、ハロ
   アルキルカルボニル基、ニトロ基、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハロアル
   キル基、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₅ ハロアル
   コキシ基、Ｃ₂ −Ｃ₅ ハロアルケニル基を示し；ｍは
   ０、１または２を示し；ｎは0 、1 、2 、3 または４を
   示す］で表わされる請求項１に記載の化合物。 【請求項３】一般式（２） 【化２】 ［式中Ｘ、Ｙ、Ｒ² −Ｒ⁴ およびｎは請求項１で定義し
   たものと同一の意義を有する］で表わされる化合物。 【請求項４】一般式（３） 【化３】 ［式中Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ｎおよびｍは請求項１で定義し
   たものと同一の意義を有する］で表わされる化合物。 【請求項５】一般式（２）で表わされる化合物をハロゲ
   ン化スルフィニルＲ¹ Ｓ−ハロゲン原子（式中、Ｒ¹ は
   アルキルもしくはハロアルキルである）と有機溶媒中で
   必要により塩基の存在下に反応させることを特徴とす
   る、前記一般式（１）の化合物の製造方法。 【請求項６】一般式（４） 【化４】 ［式中Ｒ² ，Ｒ³ およびｎは請求項１で定義した物と同
   一の意義を有する］で表わされる化合物をハロゲン化ス
   ルフィニルＲ¹ Ｓ−ハロゲン原子（式中、Ｒ¹はアルキ
   ルまたはハロアルキルである）と有機溶媒中で必要によ
   り塩基の存在下に反応させて一般式（３）で表わされる
   中間体を生成させ、次いで塩基存在下で一般式（５） 【化５】 ［式中Ｚはハロゲンを表わし、Ｘ、ＹおよびＲ¹ は請求
   項１で定義したものと同一の意義を有する］で表わされ
   る化合物と反応させることを特徴とする、前記一般式
   （１）の化合物の製造方法。 【請求項７】請求項１記載の一般式（１）で表される新
   規１−アリールおよび１−ピリジルインドール誘導体を
   有効成分として含有することを特徴とする殺虫組成物。