JPH0693037A - （メタ）アクリルアミド誘導体およびそれを含有してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式で表される、新規なアクリルアミ
ド誘導体 【化１】 （式中Ｒは水素またはメチル基を表す）およびそれを含
有してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物あるいは
その硬化物。 【効果】 これらのアクリルアミド誘導体は高い硬化性
を示し、活性エネルギー線硬化性樹脂として有効であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗料、印刷インキ、刷
版材、接着剤、レジストなどの活性エネルギー線硬化性
樹脂原料として有用な新規（メタ）アクリルアミド誘導
体およびそれを含有してなる活性エネルギー線硬化性樹
脂組成物およびその硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び問題点】近年、活性エネルギー線硬化
性樹脂は、溶剤を必要としないことなどによる低公害
性、硬化時間が短いことによる高生産性、熱硬化性樹脂
と比較して硬化に特に熱を必要としないことから低温硬
化が可能であること、あるいは省エネルギーなどの様々
な利点を活かして、塗料、印刷インキ、刷版材、接着
剤、レジストなどの幅広い分野で使われるようになって
きた。このような利用分野の拡大あるいはＵＶ、ＥＢ、
レーザー等の硬化システムの多様化と共に活性エネルギ
ー線硬化性樹脂に対して更に高い性能が要求されるよう
になってきている。それらの要求性能の一つとして、活
性エネルギー線硬化性樹脂の基本的な特徴である速硬化
性が挙げられる。従来高い反応性を持つモノマーとし
て、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート等を代表とする多官能
アクリレートが使われてきたが、これらの反応性は必ず
しも満足の行くものではなかった。高感度モノマーを必
要とする分野においては、要求性能を満たす高い反応性
を持つモノマーの開発が問題となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、活性
エネルギー線硬化性樹脂に高い硬化性を付与するための
新規アクリル化合物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、活性エネ
ルギー線硬化性樹脂に高い硬化性を付与するための新規
アクリル化合物について鋭意研究を重ねた結果、化２で
示されるアクリルアミド誘導体及びこれを含有して成る
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が高い硬化性を示す
ことを見いだし本発明を完成した。

【０００５】

【化２】 （式中Ｒは水素またはメチル基を示す。）

【０００６】本発明のアクリルアミド誘導体は、公知の
方法によって得ることができる。即ち、ビス（３−アミ
ノプロピル）エーテルを、過剰の塩基存在下で（メタ）
アクリル酸クロリドを用いてアクリロイル化することに
より目的とするビスアクリルアミドが得られる。この反
応は溶媒中で行うことができ、溶媒として水、メタノー
ル、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、ア
セトン、ジクロロメタン、クロロホルム、等の有機溶媒
あるいはその混合溶媒を用いることができる。反応に用
いられる塩基としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリエチルア
ミン、ピリジン、等の無機あるいは有機の塩基性化合物
を用いることができる。反応は５０℃以下で行うことが
望ましく、さらに好ましくは、２０℃以下で反応させる
ことにより副反応を抑えることができる。

【０００７】本発明のビスアクリルアミドは、種々の単
官能及び多官能アクリレートまたはアクリルアミド、光
重合開始剤、増感剤、バインダー高分子等の一部あるい
は全てからなる組戒物に添加し感光性樹脂組成物とする
ことができる。単官能あるいは多官能のアクリレートま
たはアクリルアミドとしては、例えば２−エチルヘキシ
ルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
ダイアセトンアクリルアミド、１、６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、１、４−ブタンジオールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートある
いは各種のウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト、シリコーンアクリレート等が使用できる。バインダ
ー高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエ
ーテル等が挙げられる。光重合開始剤としては、例えば
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−
１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）ケトン、２、４、６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルフォスフィンオキサイド等が使用できる。増
感剤としては各種のアミンが使用できる。

【０００８】本発明のアクリルアミドと上記の高分子バ
インダー、単官能あるいは多官能アクリレートまたはア
クリルアミド、および光重合開始剤及び増感剤等を配合
してスクリーン印刷、凸版、フレキソ版等の感光性刷版
材として用いることもできる。その場合の配合は高分子
バインダー１００重量部に対し、単官能及び多官能アク
リレートまたはアクリルアミド０〜１００重量部、光重
合開始剤及び増感剤０．１〜１０重量部、本発明のアク
リルアミド１〜２００重量部である。この範囲よりもア
クリルアミドの添加量が多い場合は、刷版材の物性に問
題があり、またこれ以下では本発明の特徴であるところ
の高感度な樹脂組成物は得られない。

【０００９】また、この感光性樹脂組成物に対し、フィ
ラーとして酸化チタン、鉛白、カーボン黒、白亜、黄鉛
等を添加し、感光性塗料とする事ができる。またポリビ
ニルシンナメート等と配合することによりレジストとす
る事ができる。さらにビス（２−ヒドロキシエチル）ビ
スフェノールＡ、無水マレイン酸、トルイレンジイソシ
アネート、トリメチロールプロパントリスメルカプトプ
ロピオネート、ビニルトリスβ−メトキシエトキシシラ
ン等を配合することにより接着剤とする事ができる。以
下本発明を実施例をもって説明する。

【００１０】

【実施例】

【００１１】

【実施例１】ビス（３−アミノプロピル）エーテル（東
京化成（株）製）９５．２ｇをジクロロメタン５００ｍ
ｌに溶解し、さらに４０％水酸化ナトリウム水溶液２５
３ｇを加えた。氷水浴上、上記混合物を攪拌しながらア
クリル酸クロライド１３７ｇを徐々に滴下した。滴下終
了後反応混合液を室温下１時間攪拌した。これに１００
ｍｌの水を加え、有機層を分離した。有機層を飽和塩化
ナトリウム水溶液１００ｍｌで３回洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後これを濾別した。溶媒を減圧留去
後、１６４．２ｇ（収率９５％）のビス（３−アミノプ
ロピル）エーテルのビスアクリルアミド誘導体を得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ１３） １．８０ｐｐｍ（４Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．０，６．０Ｈ
ｚ） ３．４８ｐｐｍ（８Ｈ，ｍ） ５．６２ｐｐｍ（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，２．１Ｈ
ｚ） ６．１８ｐｐｍ（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．１，９．６Ｈ
ｚ） ６．２９ｐｐｍ（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．１，２．１Ｈ
ｚ） ６．４８ｐｐｍ（２Ｈ，ｂｒｓ） ＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ ２４１（ＭＨ＋，１００） １１２（９５） ５５（９０） ＩＲ（νｍａｘ，ＣＨＣ１３） ３４８０，３３５０，３０００，２９５０，１６７０，
１６３０，１５２０，１４１０，１２４０，１１２０，
９８０，９６０ｃｍ−１

【００１２】

【実施例２】実施例１で得たアクリルアミド２５重量
部、Ｎ−ビニルピロリドン（純正化学（株）製）７２重
量部に２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン（メルク社製）３垂量部を加え、充分混
合した後、鉄板上にキャストした。この感光性樹脂組成
物に４００ｗ高圧水銀灯を用いて所定時間（１，２，１
０秒）紫外線を照射し硬化性を調べた。結果を表１に示
した。

【００１３】

【比較例１】実施例２のアクリルアミドの代わりにトリ
メチロールプロパントリアクリレートを用いた。結果を
表１に示した。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【実施例３】実施例２の感光性樹脂組成物をガラス板上
に塗布し、１０秒間紫外線を照射し硬化させた。硬化物
の付着性をＪＩＳ Ｋ５４００（碁盤目テープ法）によ
り評価した。結果を表２に示した。

【００１６】

【比較例２】実施例２のアクリルアミドの代わりにトリ
メチロールプロパントリアクリレートを用い、実施例２
と同様に碁盤目テープ法により付着性の評価を行った。
結果を表２に示した。

【００１７】

【表２】

【００１８】

【本発明の効果】本発明の２官能アクリルアミド誘導体
は高い硬化性を示し活性エネルギー線硬化性樹脂として
優れていた。

フロントページの続き (72)発明者 杉山 知樹 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−１ 味の 素株式会社中央研究所内 (72)発明者 竹内 光二 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−１ 味の 素株式会社中央研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】化１で示される２官能アクリルアミド誘導
   体。 【化１】 （式中Ｒは水素またはメチル基を示す。）
2. 【請求項２】化１で示される２官能アクリルアミド誘導
   体を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 化１で示される２官能アクリルアミド誘
   導体を含有してなる請求項２記載の活性エネルギー線硬
   化性樹脂組成物の硬化物。