JPH069436A - イソパラフィンのアルキル化方法 - Google Patents
イソパラフィンのアルキル化方法Info
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- JPH069436A JPH069436A JP5033432A JP3343293A JPH069436A JP H069436 A JPH069436 A JP H069436A JP 5033432 A JP5033432 A JP 5033432A JP 3343293 A JP3343293 A JP 3343293A JP H069436 A JPH069436 A JP H069436A
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- isoparaffin
- catalyst
- reaction
- formula
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規なアルキレーション用固体触媒を用いて
高収率でアルキレートガソリンを得ることが可能な、イ
ソパラフィンのアルキル化方法を提供する。 【構成】 イソパラフィンをモノオレフィンと、ヘテロ
ポリ酸の塩の存在下に反応させる。
高収率でアルキレートガソリンを得ることが可能な、イ
ソパラフィンのアルキル化方法を提供する。 【構成】 イソパラフィンをモノオレフィンと、ヘテロ
ポリ酸の塩の存在下に反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高オクタン価ガソリン
基材として用いられるアルキレートガソリンを得るに好
適なイソパラフィンのアルキル化方法に関する。
基材として用いられるアルキレートガソリンを得るに好
適なイソパラフィンのアルキル化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、自動車ガソリンが低芳香族化され
る情勢にあり、芳香族分の少ない高オクタン価ガソリン
基材が必要とされ、アルキレーション反応によりイソパ
ラフィンとオレフィンからアルキレートガソリンを製造
する方法が注目されている。
る情勢にあり、芳香族分の少ない高オクタン価ガソリン
基材が必要とされ、アルキレーション反応によりイソパ
ラフィンとオレフィンからアルキレートガソリンを製造
する方法が注目されている。
【０００３】上記アルキレーション法によるアルキレー
トガソリンの製造方法において、触媒として、硫酸、フ
ッ化水素などの液体触媒を用いることは公知である。ま
た結晶性アルミノシリケート（特公昭４６−４１２２３
号公報）、改質ゼオライト（特開昭５１−６８５０１号
公報）、超強酸型ジルコニア触媒（特開昭６１−１８３
２３０号公報）などの固体触媒も提案されている。
トガソリンの製造方法において、触媒として、硫酸、フ
ッ化水素などの液体触媒を用いることは公知である。ま
た結晶性アルミノシリケート（特公昭４６−４１２２３
号公報）、改質ゼオライト（特開昭５１−６８５０１号
公報）、超強酸型ジルコニア触媒（特開昭６１−１８３
２３０号公報）などの固体触媒も提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記した硫酸、フッ化
水素などの液体触媒を用いるアルキレーション法では、
反応後、反応生成物と液体触媒との分離操作が必要であ
るばかりでなく、装置の腐食、廃酸の処理などの問題点
がある。
水素などの液体触媒を用いるアルキレーション法では、
反応後、反応生成物と液体触媒との分離操作が必要であ
るばかりでなく、装置の腐食、廃酸の処理などの問題点
がある。
【０００５】一方、上記固体触媒を用いるアルキレーシ
ョン法では、液体触媒を用いた場合の上述のような問題
点はなく、反応操作の簡便性、装置の耐久性などの利点
を有する点で液体触媒を用いるアルキレーション法より
も優れている。しかし例えば超強酸型ジルコニア触媒を
用いるアルキレーション法では、目的生成物のアルキレ
ートガソリンの収率が著るしく低いという欠点があっ
た。従って上記３種のアルキレーション用固体触媒以外
の新規なアルキレーション用固体触媒の出現が望まれて
いた。
ョン法では、液体触媒を用いた場合の上述のような問題
点はなく、反応操作の簡便性、装置の耐久性などの利点
を有する点で液体触媒を用いるアルキレーション法より
も優れている。しかし例えば超強酸型ジルコニア触媒を
用いるアルキレーション法では、目的生成物のアルキレ
ートガソリンの収率が著るしく低いという欠点があっ
た。従って上記３種のアルキレーション用固体触媒以外
の新規なアルキレーション用固体触媒の出現が望まれて
いた。
【０００６】従って本発明の目的は、新規なアルキレー
ション用固体触媒を用いて、高収率てアルキレートガソ
リンを得ることが可能なイソパラフィンのアルキル化方
法を提供することにある。
ション用固体触媒を用いて、高収率てアルキレートガソ
リンを得ることが可能なイソパラフィンのアルキル化方
法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的達成のため本発
明者は、研究を行なった結果、イソパラフィンをモノオ
レフィンと反応させてイソパラフィンをアルキル化する
に際して、固体触媒としてヘテロポリ酸の塩を用いる
と、高収率でアルキレートガソリンが得られることを見
い出した。
明者は、研究を行なった結果、イソパラフィンをモノオ
レフィンと反応させてイソパラフィンをアルキル化する
に際して、固体触媒としてヘテロポリ酸の塩を用いる
と、高収率でアルキレートガソリンが得られることを見
い出した。
【０００８】従って本発明は、イソパラフィンをモノオ
レフィンと、ヘテロポリ酸の塩の存在下に反応させるこ
とを特徴とするイソパラフィンのアルキル化方法を要旨
とする。
レフィンと、ヘテロポリ酸の塩の存在下に反応させるこ
とを特徴とするイソパラフィンのアルキル化方法を要旨
とする。
【０００９】以下本発明を詳説する。本発明において出
発原料として用いられるイソパラフィンとしては炭素数
４〜６のイソパラフィン、すなわち、イソブタン、イソ
ペンタン、イソヘキサンが好ましい。反応に供するイソ
パラフィンは、炭素数４〜６のイソパラフィンの単品で
あっても良く、混合物であっても良い。またイソパラフ
ィン以外の炭化水素を含有していても良い。
発原料として用いられるイソパラフィンとしては炭素数
４〜６のイソパラフィン、すなわち、イソブタン、イソ
ペンタン、イソヘキサンが好ましい。反応に供するイソ
パラフィンは、炭素数４〜６のイソパラフィンの単品で
あっても良く、混合物であっても良い。またイソパラフ
ィン以外の炭化水素を含有していても良い。
【００１０】上記イソパラフィンと反応させるモノオレ
フィンは、炭素数３〜６のモノオレフィン、すなわち、
プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンが好ましい。
反応に供するモノオレフィンは炭素数３〜６のモノオレ
フィンの単品であっても良く、混合物であっても良い。
またモノオレフィン以外の炭化水素を含有していても良
い。
フィンは、炭素数３〜６のモノオレフィン、すなわち、
プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンが好ましい。
反応に供するモノオレフィンは炭素数３〜６のモノオレ
フィンの単品であっても良く、混合物であっても良い。
またモノオレフィン以外の炭化水素を含有していても良
い。
【００１１】本発明においては、上記イソパラフィンと
モノオレフィンとの反応を固体触媒としてヘテロポリ酸
の塩の存在下に行なうものである。
モノオレフィンとの反応を固体触媒としてヘテロポリ酸
の塩の存在下に行なうものである。
【００１２】ヘテロポリ酸の塩は、ヘテロポリ酸中の水
素イオンをカチオンに置換して得られる化合物であり、
特に好ましいヘテロポリ酸の塩は、式（Ｉ） Ｈk ・Ｘ・Ｙm ・Ｚ12-m・Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ （Ｉ） （式中、ＸはＰ、Ｓｉ、ＧｅおよびＡｓからなる群から
選ばれるヘテロ原子であり、ＹおよびＺは、それぞれ
Ｗ、ＭｏおよびＶからなる群から選ばれるポリ原子であ
り、同一又は異なっていても良く、ｋは、水素原子の数
（３又は４）であり、ｍは、Ｙの数（０又は１）であ
り、ｎは水和水の数を示す正数である）で示されるヘテ
ロポリ酸中の水素イオンをカチオンに置換して得られ
た、式（II） Ｈk-j ・Ｍj ・Ｘ・Ｙm ・Ｚ12-m・Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ （II) （式中、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イ
オン、周期律表III Ｂ族金属イオンおよびアンモニウム
イオンからなる群から選ばれるカチオンであり、ｊは、
式（Ｉ）のヘテロポリ酸中の水素の代りに置き換えられ
たＭの数（０＜ｊ≦ｋ）であり、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｋ、ｍ、
ｎは上記式（Ｉ）における定義と同一である）で示され
る化合物である。
素イオンをカチオンに置換して得られる化合物であり、
特に好ましいヘテロポリ酸の塩は、式（Ｉ） Ｈk ・Ｘ・Ｙm ・Ｚ12-m・Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ （Ｉ） （式中、ＸはＰ、Ｓｉ、ＧｅおよびＡｓからなる群から
選ばれるヘテロ原子であり、ＹおよびＺは、それぞれ
Ｗ、ＭｏおよびＶからなる群から選ばれるポリ原子であ
り、同一又は異なっていても良く、ｋは、水素原子の数
（３又は４）であり、ｍは、Ｙの数（０又は１）であ
り、ｎは水和水の数を示す正数である）で示されるヘテ
ロポリ酸中の水素イオンをカチオンに置換して得られ
た、式（II） Ｈk-j ・Ｍj ・Ｘ・Ｙm ・Ｚ12-m・Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ （II) （式中、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イ
オン、周期律表III Ｂ族金属イオンおよびアンモニウム
イオンからなる群から選ばれるカチオンであり、ｊは、
式（Ｉ）のヘテロポリ酸中の水素の代りに置き換えられ
たＭの数（０＜ｊ≦ｋ）であり、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｋ、ｍ、
ｎは上記式（Ｉ）における定義と同一である）で示され
る化合物である。
【００１３】上記（II）においてＭのアルカリ金属イオ
ンとしては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓの各イオンが
挙げられ、アルカリ土類金属イオンとしては、Ｂｅ，Ｍ
ｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａの各イオンが挙げられ、周期律表
III Ｂ族金属イオンとしては、Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌの各イ
オンが挙げられる。
ンとしては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓの各イオンが
挙げられ、アルカリ土類金属イオンとしては、Ｂｅ，Ｍ
ｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａの各イオンが挙げられ、周期律表
III Ｂ族金属イオンとしては、Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌの各イ
オンが挙げられる。
【００１４】また上記式（II）において、ｊは０＜ｊ≦
ｋを満たす数であるが、ｊ＝ｋの場合、式（II）は、ヘ
テロポリ酸の水素原子が全てＭに置換されたヘテロポリ
酸の中性塩を示し、０＜ｊ≦ｋの場合、式（II）はヘテ
ロポリ酸の水素原子が部分的にＭに置換された（水素原
子が一部残存する）ヘテロポリ酸の酸性塩を示す。
ｋを満たす数であるが、ｊ＝ｋの場合、式（II）は、ヘ
テロポリ酸の水素原子が全てＭに置換されたヘテロポリ
酸の中性塩を示し、０＜ｊ≦ｋの場合、式（II）はヘテ
ロポリ酸の水素原子が部分的にＭに置換された（水素原
子が一部残存する）ヘテロポリ酸の酸性塩を示す。
【００１５】この式（II）で示されるヘテロポリ酸の塩
の具体例としては、以下のものがあげられる。 （１） Ｈ3-j Ｍj ＰＷ12Ｏ40 （２） Ｈ4-j Ｍj ＳｉＷ12Ｏ40 （３） Ｈ3-j Ｍj ＰＭｏ12Ｏ40 （４） Ｈ4-j Ｍj ＳｉＭｏ12Ｏ40 （５） Ｈ4-j Ｍj ＧｅＷ12Ｏ40 （６） Ｈ4-j Ｍj ＧｅＭｏ12Ｏ40 （７） Ｈ3-j Ｍj ＰＶＷ11Ｏ40 （８） Ｈ4-j Ｍj ＳｉＶＭｏ11Ｏ40 （上式（１）〜（８）においてＭはアルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、周期律表III Ｂ族金属イ
オン又はアンモニウムイオンであり、上式（１）、
（３）、（７）において０＜ｊ≦３であり、上式
（２）、（４）、（５）、（６）、（８）において０＜
ｊ≦４である。）本発明においては、イソパラフィンを
モノオレフィンと、ヘテロポリ酸の塩の存在下に反応さ
せるが、この反応は、これに限定されるものではない
が、固定床または懸濁床で行なうのが好ましい。
の具体例としては、以下のものがあげられる。 （１） Ｈ3-j Ｍj ＰＷ12Ｏ40 （２） Ｈ4-j Ｍj ＳｉＷ12Ｏ40 （３） Ｈ3-j Ｍj ＰＭｏ12Ｏ40 （４） Ｈ4-j Ｍj ＳｉＭｏ12Ｏ40 （５） Ｈ4-j Ｍj ＧｅＷ12Ｏ40 （６） Ｈ4-j Ｍj ＧｅＭｏ12Ｏ40 （７） Ｈ3-j Ｍj ＰＶＷ11Ｏ40 （８） Ｈ4-j Ｍj ＳｉＶＭｏ11Ｏ40 （上式（１）〜（８）においてＭはアルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、周期律表III Ｂ族金属イ
オン又はアンモニウムイオンであり、上式（１）、
（３）、（７）において０＜ｊ≦３であり、上式
（２）、（４）、（５）、（６）、（８）において０＜
ｊ≦４である。）本発明においては、イソパラフィンを
モノオレフィンと、ヘテロポリ酸の塩の存在下に反応さ
せるが、この反応は、これに限定されるものではない
が、固定床または懸濁床で行なうのが好ましい。
【００１６】固定床反応においては、反応器に触媒であ
るヘテロポリ酸の塩を充填し、反応温度を通常０〜２０
０℃、好ましくは０〜１５０℃とし、反応圧力を通常０
〜５０kg／cm2 Ｇ、好ましくは５〜３０kg／cm2 Ｇとし
て、イソパラフィンとモノオレフィンを触媒充填反応器
に導入して触媒が固定した状態で両者を反応させる。イ
ソパラフィン（ＩＰ）とモノオレフィン（ＭＯ）のモル
比率（ＩＰ／ＭＯ）は通常１〜１００とする。その理由
はＩＰ／ＭＯが１より低いとモノオレフィン同志が反応
し副生物が多くなり、一方ＩＰ／ＭＯが１００より高い
と未反応パラフィンが多くなり不経済となるからであ
る。特に好ましいＩＰ／ＭＯは５〜８０である。
るヘテロポリ酸の塩を充填し、反応温度を通常０〜２０
０℃、好ましくは０〜１５０℃とし、反応圧力を通常０
〜５０kg／cm2 Ｇ、好ましくは５〜３０kg／cm2 Ｇとし
て、イソパラフィンとモノオレフィンを触媒充填反応器
に導入して触媒が固定した状態で両者を反応させる。イ
ソパラフィン（ＩＰ）とモノオレフィン（ＭＯ）のモル
比率（ＩＰ／ＭＯ）は通常１〜１００とする。その理由
はＩＰ／ＭＯが１より低いとモノオレフィン同志が反応
し副生物が多くなり、一方ＩＰ／ＭＯが１００より高い
と未反応パラフィンが多くなり不経済となるからであ
る。特に好ましいＩＰ／ＭＯは５〜８０である。
【００１７】オレフィンのＷＨＳＶ（空間速度）は、
０．０１〜１０ｈ-1とする。その理由は、ＷＨＳＶが
０．０１ｈ-1より低いと生産性が悪く、一方１０ｈ-1よ
り高いとオレフィンとパラフィンの接触効率が悪くなる
からである。特に好ましくはＷＨＳＶは０．０５〜５ｈ
-1である。
０．０１〜１０ｈ-1とする。その理由は、ＷＨＳＶが
０．０１ｈ-1より低いと生産性が悪く、一方１０ｈ-1よ
り高いとオレフィンとパラフィンの接触効率が悪くなる
からである。特に好ましくはＷＨＳＶは０．０５〜５ｈ
-1である。
【００１８】一方、懸濁床反応においては、反応器に触
媒であるヘテロポリ酸の塩を充填し、イソパラフィンと
モノオレフィンを触媒を充填した反応器に液状で導入
し、触媒を懸濁した状態で両者を反応させる。反応温
度、反応圧力、イソパラフィンとモノオレフィンのモル
比（ＩＰ／ＭＯ）は前記固定床反応におけると同一であ
る。この懸濁床反応においては、オレフィンと触媒との
比率を触媒１ｇに対してオレフィンを０．０１〜０．１
ｇとする。その理由は、オレフィンが０．０１ｇ未満で
あるとオレフィンに対して触媒が多くなり、撹拌が円滑
にできず不経済であり、一方０．１ｇを超えるとオレフ
ィンと触媒との接触効率が悪くなり生成物の収量が低下
するからである。特に好ましいオレフィンと触媒との比
率は触媒１ｇに対して０．０３〜０．０８ｇである。
媒であるヘテロポリ酸の塩を充填し、イソパラフィンと
モノオレフィンを触媒を充填した反応器に液状で導入
し、触媒を懸濁した状態で両者を反応させる。反応温
度、反応圧力、イソパラフィンとモノオレフィンのモル
比（ＩＰ／ＭＯ）は前記固定床反応におけると同一であ
る。この懸濁床反応においては、オレフィンと触媒との
比率を触媒１ｇに対してオレフィンを０．０１〜０．１
ｇとする。その理由は、オレフィンが０．０１ｇ未満で
あるとオレフィンに対して触媒が多くなり、撹拌が円滑
にできず不経済であり、一方０．１ｇを超えるとオレフ
ィンと触媒との接触効率が悪くなり生成物の収量が低下
するからである。特に好ましいオレフィンと触媒との比
率は触媒１ｇに対して０．０３〜０．０８ｇである。
【００１９】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明する。
【００２０】触媒調製例 （ｉ）約２５ｇの１２−タングストリン酸（Ｈ3 ＰＷ12
Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ）を約１５０mlの純水に溶解し、Ｈ3 Ｐ
Ｗ12Ｏ40水溶液（以下Ａ液という）を調製した。このＡ
液を０．１Ｎ ＮａＯＨ水溶液で滴定し、Ａ液中のＨ3
ＰＷ12Ｏ40の正確な量を決定した。Ｈ3 ＰＷ12Ｏ40・ｎ
Ｈ2 Ｏ中の水素イオンと置換し得るカチオンを含む物質
として、Ｃｓ2 ＣＯ3 を用い、熱重量分析によってその
含水量を測定した。次にＨ3 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏと反
応してＨ0.5 Ｃｓ2.5 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏが得られる
に相当する量のＣｓ2 ＣＯ3 を秤量し、約１００mlの純
水に溶解してＣｓ2ＣＯ3 水溶液（以下Ｂ液という）を
調製した。次いでＢ液をＡ液に撹拌しながら少量ずつ加
え、Ａ液とＢ液との混液を蒸発乾固してＨ0.5 Ｃｓ2.5
ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｃｓ2.5 塩という）を得
た。
Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ）を約１５０mlの純水に溶解し、Ｈ3 Ｐ
Ｗ12Ｏ40水溶液（以下Ａ液という）を調製した。このＡ
液を０．１Ｎ ＮａＯＨ水溶液で滴定し、Ａ液中のＨ3
ＰＷ12Ｏ40の正確な量を決定した。Ｈ3 ＰＷ12Ｏ40・ｎ
Ｈ2 Ｏ中の水素イオンと置換し得るカチオンを含む物質
として、Ｃｓ2 ＣＯ3 を用い、熱重量分析によってその
含水量を測定した。次にＨ3 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏと反
応してＨ0.5 Ｃｓ2.5 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏが得られる
に相当する量のＣｓ2 ＣＯ3 を秤量し、約１００mlの純
水に溶解してＣｓ2ＣＯ3 水溶液（以下Ｂ液という）を
調製した。次いでＢ液をＡ液に撹拌しながら少量ずつ加
え、Ａ液とＢ液との混液を蒸発乾固してＨ0.5 Ｃｓ2.5
ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｃｓ2.5 塩という）を得
た。
【００２１】（ii）Ｃｓ2 ＣＯ3 の量を変えた以外は上
記（ｉ）と同様にしてＨ0.7 Ｃｓ2. 3 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ
2 Ｏ（以下Ｃｓ2.3 塩という）およびＨ0.3 Ｃｓ2.7 Ｐ
Ｗ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｃｓ2.7 塩という）を得た。
記（ｉ）と同様にしてＨ0.7 Ｃｓ2. 3 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ
2 Ｏ（以下Ｃｓ2.3 塩という）およびＨ0.3 Ｃｓ2.7 Ｐ
Ｗ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｃｓ2.7 塩という）を得た。
【００２２】(iii) Ｃｓ2 ＣＯ3 の代りに所定量のＲｂ
2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、ＴｌＮＯ3、ＮＨ4 ＮＯ3 をそ
れぞれ用いた以外は上記（ｉ）と同様にしてＨ0.5 Ｒｂ
2.5ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｒｂ2.5 塩という）、
Ｈ0.5 Ｋ2.5 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｋ2.5 塩とい
う）、Ｈ0.5 Ｔｌ2.5 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｔｌ
2.5 塩という）、およびＨ0.5 （ＮＨ4 ）2.5 ＰＷ12Ｏ
40・ｎＨ2 Ｏ（以下（ＮＨ4 ）2.5 塩という）をそれぞ
れ得た。
2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、ＴｌＮＯ3、ＮＨ4 ＮＯ3 をそ
れぞれ用いた以外は上記（ｉ）と同様にしてＨ0.5 Ｒｂ
2.5ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｒｂ2.5 塩という）、
Ｈ0.5 Ｋ2.5 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｋ2.5 塩とい
う）、Ｈ0.5 Ｔｌ2.5 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ（以下Ｔｌ
2.5 塩という）、およびＨ0.5 （ＮＨ4 ）2.5 ＰＷ12Ｏ
40・ｎＨ2 Ｏ（以下（ＮＨ4 ）2.5 塩という）をそれぞ
れ得た。
【００２３】実施例１ 触媒調製例（ｉ）で得られたＣｓ2.5 塩を１６〜３２メ
ッシュの大きさに成型し、その１．５ｇを反応管に充填
した。反応管内のＣｓ2.5 塩をＮ2 中１２０℃で乾燥
後、Ｎ2 中３００℃で前処理を行なった。その後、反応
温度５０℃、全圧２５kg／cm2 Ｇ、イソブタン／イソブ
テンのモル比が５０／１となるようにイソブタンとイソ
ブテンを１２ｇ／ｈ（オレフィンのＷＨＳＶ＝０．１６
ｈ-1）の割合で触媒充填反応器に導入し、両者を固定床
反応させた。反応開始から０．４時間後の反応生成物の
収率を表１に示す。表１より、目的とする反応生成物で
あるトリメチルペンタン（イソオクタン）が高収率で得
られることが明らかとなった。
ッシュの大きさに成型し、その１．５ｇを反応管に充填
した。反応管内のＣｓ2.5 塩をＮ2 中１２０℃で乾燥
後、Ｎ2 中３００℃で前処理を行なった。その後、反応
温度５０℃、全圧２５kg／cm2 Ｇ、イソブタン／イソブ
テンのモル比が５０／１となるようにイソブタンとイソ
ブテンを１２ｇ／ｈ（オレフィンのＷＨＳＶ＝０．１６
ｈ-1）の割合で触媒充填反応器に導入し、両者を固定床
反応させた。反応開始から０．４時間後の反応生成物の
収率を表１に示す。表１より、目的とする反応生成物で
あるトリメチルペンタン（イソオクタン）が高収率で得
られることが明らかとなった。
【００２４】実施例２，３，４および５ Ｃｓ2.5 塩の代りにＲｂ2.5 塩（実施例２）、Ｋ2.5 塩
（実施例３）、Ｔｌ2. 5 塩（実施例４）、（ＮＨ4 ）
2.5 塩（実施例５）をそれぞれ用いた以外は実施例１と
同様に反応を行ない、表１に示すようにトリメチルペン
タンを高収率で得た。
（実施例３）、Ｔｌ2. 5 塩（実施例４）、（ＮＨ4 ）
2.5 塩（実施例５）をそれぞれ用いた以外は実施例１と
同様に反応を行ない、表１に示すようにトリメチルペン
タンを高収率で得た。
【００２５】実施例６，７および８ Ｃｓ2.7 塩（実施例６）、Ｃｓ2.5 塩（実施例７）、Ｃ
ｓ2.3 塩（実施例８）を用い、反応温度を１００℃にし
た以外は、実施例１と同様に反応を行ない、表１に示す
ようにトリメチルペンタンを高収率で得た。
ｓ2.3 塩（実施例８）を用い、反応温度を１００℃にし
た以外は、実施例１と同様に反応を行ない、表１に示す
ようにトリメチルペンタンを高収率で得た。
【００２６】実施例９ Ｃｓ2.5 塩を用い反応温度を２０℃にした以外は実施例
１と同様に反応を行ない、表１に示すようにトリメチル
ペンタンを高収率で得た。
１と同様に反応を行ない、表１に示すようにトリメチル
ペンタンを高収率で得た。
【００２７】参考例 １２−タングストリン酸（Ｈ3 ＰＷ12Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ）
を用い、反応温度を１００℃にした以外は実施例１と同
様に反応を行なったが、表１に示すようにトリメチルペ
ンタンは全く生成しなかった。
を用い、反応温度を１００℃にした以外は実施例１と同
様に反応を行なったが、表１に示すようにトリメチルペ
ンタンは全く生成しなかった。
【００２８】比較例１ 触媒として特開昭６１−１８３２３０号公報の実施例に
準じて調製した超強酸型ジルコニア触媒を用いた以外は
実施例１と同様に反応を行なったが、表１に示すように
目的生成物のトリメチルペンタンの収率は１１％であ
り、実施例１〜９に比べ極めて低かった。
準じて調製した超強酸型ジルコニア触媒を用いた以外は
実施例１と同様に反応を行なったが、表１に示すように
目的生成物のトリメチルペンタンの収率は１１％であ
り、実施例１〜９に比べ極めて低かった。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、イ
ソパラフィンとモノオレフィンとの反応に際してヘテロ
ポリ酸の塩を用いることにより、高収率で高次イソパラ
フィンを得ることができる。本発明は、高オクタン価ガ
ソリン基材としてのアルキレートガソリンの製造に有用
である。
ソパラフィンとモノオレフィンとの反応に際してヘテロ
ポリ酸の塩を用いることにより、高収率で高次イソパラ
フィンを得ることができる。本発明は、高オクタン価ガ
ソリン基材としてのアルキレートガソリンの製造に有用
である。
Claims (2)
- 【請求項１】 イソパラフィンをモノオレフィンと、ヘ
テロポリ酸の塩の存在下に反応させることを特徴とする
イソパラフィンのアルキル化方法。 - 【請求項２】 ヘテロポリ酸の塩が、式（Ｉ） Ｈk ・Ｘ・Ｙm ・Ｚ12-m・Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ （Ｉ） （式中、ＸはＰ、Ｓｉ、ＧｅおよびＡｓからなる群から
選ばれるヘテロ原子であり、ＹおよびＺは、それぞれ
Ｗ、ＭｏおよびＶからなる群から選ばれるポリ原子であ
り、同一又は異なっていても良く、ｋは、水素原子の数
（３又は４）であり、ｍは、Ｙの数（０又は１）であ
り、ｎは水和水の数を示す正数である）で示されるヘテ
ロポリ酸中の水素イオンをカチオンに置換して得られ
た、式（II） Ｈk-j ・Ｍj ・Ｘ・Ｙm ・Ｚ12-m・Ｏ40・ｎＨ2 Ｏ （II) （式中、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イ
オン、周期律表III Ｂ族金属イオンおよびアンモニウム
イオンからなる群から選ばれるカチオンであり、ｊは、
式（Ｉ）のヘテロポリ酸中の水素の代りに置き換えられ
たＭの数（０＜ｊ≦ｋ）であり、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｋ、ｍ、
ｎは上記式（Ｉ）における定義と同一である）で示され
る化合物である、請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03343293A JP3174655B2 (ja) | 1992-03-19 | 1993-02-23 | イソパラフィンのアルキル化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-63875 | 1992-03-19 | ||
| JP6387592 | 1992-03-19 | ||
| JP03343293A JP3174655B2 (ja) | 1992-03-19 | 1993-02-23 | イソパラフィンのアルキル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069436A true JPH069436A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3174655B2 JP3174655B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=26372113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03343293A Expired - Fee Related JP3174655B2 (ja) | 1992-03-19 | 1993-02-23 | イソパラフィンのアルキル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3174655B2 (ja) |
-
1993
- 1993-02-23 JP JP03343293A patent/JP3174655B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3174655B2 (ja) | 2001-06-11 |
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