JPH069439A - 直鎖状アルキルベンゼンの製法 - Google Patents
直鎖状アルキルベンゼンの製法Info
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- JPH069439A JPH069439A JP5039448A JP3944893A JPH069439A JP H069439 A JPH069439 A JP H069439A JP 5039448 A JP5039448 A JP 5039448A JP 3944893 A JP3944893 A JP 3944893A JP H069439 A JPH069439 A JP H069439A
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- C07C2527/126—Aluminium chloride
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ベンゼンをアルキル化剤と反応させて直鎖状
アルキルベンゼンを製造する方法において、副生物の生
成を低減させ、純度、最終生成物の直鎖性及び収率を改
善する。 【構成】 粉末状の塩化アルミニウム又はアルミニウム
の中から選ばれる触媒の存在下、ベンゼンを、基本的に
炭素数７−20のｎ−オレフィン及び炭素数７−20のクロ
ロパラフィンでなり、ｎ−オレフィン／クロロパラフィ
ンのモル比が70／30−99／１である混合物と反応させ
る。
アルキルベンゼンを製造する方法において、副生物の生
成を低減させ、純度、最終生成物の直鎖性及び収率を改
善する。 【構成】 粉末状の塩化アルミニウム又はアルミニウム
の中から選ばれる触媒の存在下、ベンゼンを、基本的に
炭素数７−20のｎ−オレフィン及び炭素数７−20のクロ
ロパラフィンでなり、ｎ−オレフィン／クロロパラフィ
ンのモル比が70／30−99／１である混合物と反応させ
る。
Description
【０００１】本発明は、直鎖状アルキルベンゼン、特に
アルキル基が炭素数７−20の直鎖パラフィン鎖でなる直
鎖状アルキルベンゼンの製法に係る。これら生成物は、
公知のように、スルホン化による生分解界面活性剤の工
業的規模での合成に広く使用される。
アルキル基が炭素数７−20の直鎖パラフィン鎖でなる直
鎖状アルキルベンゼンの製法に係る。これら生成物は、
公知のように、スルホン化による生分解界面活性剤の工
業的規模での合成に広く使用される。
【０００２】直鎖状パラフィン鎖でなる置換基を有する
アルキルベンゼン（通常LABで表示される）は、工業的
には、通常、直鎖状パラフィンの塩素化、このようにし
て得られた塩素化パラフィンを使用して、粉末状塩化ア
ルミニウム又はアルミニウムの存在下で行われるベンゼ
ンの接触アルキル化反応、蒸留により触媒を分離して行
うアルキル化生成物の回収により調製される。塩化アル
ミニウムの代わりに粉末状アルミニウムを使用すること
は、クロロパラフィンとベンゼンとの反応によって塩酸
が生成し、この塩酸がアルミニウムと反応して塩化アル
ミニウムを生成すること、及び同時に助触媒としても作
用するとの事実のため可能である。粗製アルキル化生成
物からの触媒［反応中に触媒と炭化水素との間で錯体化
合物（一般に「炭化水素−触媒錯体」と称される)(基本
的には反応混合物中に不溶である）が形成されている］
の分離はデカンテーションによって行われる。
アルキルベンゼン（通常LABで表示される）は、工業的
には、通常、直鎖状パラフィンの塩素化、このようにし
て得られた塩素化パラフィンを使用して、粉末状塩化ア
ルミニウム又はアルミニウムの存在下で行われるベンゼ
ンの接触アルキル化反応、蒸留により触媒を分離して行
うアルキル化生成物の回収により調製される。塩化アル
ミニウムの代わりに粉末状アルミニウムを使用すること
は、クロロパラフィンとベンゼンとの反応によって塩酸
が生成し、この塩酸がアルミニウムと反応して塩化アル
ミニウムを生成すること、及び同時に助触媒としても作
用するとの事実のため可能である。粗製アルキル化生成
物からの触媒［反応中に触媒と炭化水素との間で錯体化
合物（一般に「炭化水素−触媒錯体」と称される)(基本
的には反応混合物中に不溶である）が形成されている］
の分離はデカンテーションによって行われる。
【０００３】この方法は、主として不要な生成物（分離
が困難であり、直鎖状アルキルベンゼンの収率を低下さ
せると共に、スルホン化後に得られる界面活性剤の生分
解性を低減させる原因となるテトラリン及び他の分枝状
化合物）の生成に関連する多数の欠点を有する。また、
高沸点をもつかなりの量の生成物の形成があり、該生成
物は最後の蒸留において残渣として残り、アルキル化反
応には一部分が再循環されるのみである。
が困難であり、直鎖状アルキルベンゼンの収率を低下さ
せると共に、スルホン化後に得られる界面活性剤の生分
解性を低減させる原因となるテトラリン及び他の分枝状
化合物）の生成に関連する多数の欠点を有する。また、
高沸点をもつかなりの量の生成物の形成があり、該生成
物は最後の蒸留において残渣として残り、アルキル化反
応には一部分が再循環されるのみである。
【０００４】クロロパラフィンでのアルキル化反応以外
の方法として、触媒（たとえば塩化アルミニウム、三フ
ッ化ホウ素、フッ化水素酸、硫酸、無水リン酸等の如き
ルイス酸）の存在下におけるベンゼンとｎ−オレフィン
との間の接触アルキル化反応によって直鎖状アルキルベ
ンゼンを調製する他の方法が知られている。工業的実施
では、通常、塩化アルミニウム及びフッ化水素酸が使用
されるが、フッ化水素酸の場合には、プラントの安全を
確保するため特殊なシステムの使用が必要であり、その
結果、製造コストが増大する。
の方法として、触媒（たとえば塩化アルミニウム、三フ
ッ化ホウ素、フッ化水素酸、硫酸、無水リン酸等の如き
ルイス酸）の存在下におけるベンゼンとｎ−オレフィン
との間の接触アルキル化反応によって直鎖状アルキルベ
ンゼンを調製する他の方法が知られている。工業的実施
では、通常、塩化アルミニウム及びフッ化水素酸が使用
されるが、フッ化水素酸の場合には、プラントの安全を
確保するため特殊なシステムの使用が必要であり、その
結果、製造コストが増大する。
【０００５】クロロパラフィンによるアルキル化反応と
は異なり、ｎ−オレフィンの使用は触媒としての粉末状
アルミニウム（塩化アルミニウムよりも取扱いが容易で
あり、安価な生成物である）の使用の可能性を妨げる。
は異なり、ｎ−オレフィンの使用は触媒としての粉末状
アルミニウム（塩化アルミニウムよりも取扱いが容易で
あり、安価な生成物である）の使用の可能性を妨げる。
【０００６】アルキル化剤としてｎ−オレフィンを使用
することによる他の欠点は、使用済み触媒を最終生成物
から分離することの困難性である。実際のところ、クロ
ロパラフィンが使用される方法と対称的に、アルキル化
反応の間に塩化アルミニウムは反応混合物に可溶性の炭
化水素−触媒錯体を形成する。このため、蒸留に先立っ
て、塩酸及び／又は水酸化ナトリウムの水溶液で洗浄す
ることにより粗製アルキル化混合物を精製する工程が必
要となる。しかしながら、この精製工程が注意深く行わ
れたとしても、蒸留に供される生成物の色は、クロロパ
ラフィンから得られたアルキル化生成物の色よりもかな
り暗い。この欠点により、蒸留残渣として得られた高沸
点生成物（通常、潤滑油の調製に再使用される）をさら
に脱色処理することが必要である。この脱色処理の必要
性は、高沸点生成物の再利用を経済性の点で不利なもの
とする。
することによる他の欠点は、使用済み触媒を最終生成物
から分離することの困難性である。実際のところ、クロ
ロパラフィンが使用される方法と対称的に、アルキル化
反応の間に塩化アルミニウムは反応混合物に可溶性の炭
化水素−触媒錯体を形成する。このため、蒸留に先立っ
て、塩酸及び／又は水酸化ナトリウムの水溶液で洗浄す
ることにより粗製アルキル化混合物を精製する工程が必
要となる。しかしながら、この精製工程が注意深く行わ
れたとしても、蒸留に供される生成物の色は、クロロパ
ラフィンから得られたアルキル化生成物の色よりもかな
り暗い。この欠点により、蒸留残渣として得られた高沸
点生成物（通常、潤滑油の調製に再使用される）をさら
に脱色処理することが必要である。この脱色処理の必要
性は、高沸点生成物の再利用を経済性の点で不利なもの
とする。
【０００７】発明者らは、触媒としての粉末状塩化アル
ミニウム及びアルミニウムの存在下、ベンゼンのアルキ
ル化剤としてｎ−オレフィン及びクロロパラフィンの特
別な混合物を使用することにより、副生物（たとえばテ
トラリン、分枝状アルキルベンゼン及び高沸点生成物）
を明らかに低減でき、純度及び最終生成物の直鎖性及び
製法の収率に関する利点が得られることを見出し、本発
明に至った。
ミニウム及びアルミニウムの存在下、ベンゼンのアルキ
ル化剤としてｎ−オレフィン及びクロロパラフィンの特
別な混合物を使用することにより、副生物（たとえばテ
トラリン、分枝状アルキルベンゼン及び高沸点生成物）
を明らかに低減でき、純度及び最終生成物の直鎖性及び
製法の収率に関する利点が得られることを見出し、本発
明に至った。
【０００８】従って、本発明は、直鎖状アルキルベンゼ
ンの製法において、粉末状の塩化アルミニウム又はアル
ミニウムの中から選ばれる触媒の存在下、ベンゼンを、
基本的に炭素数７−20のｎ−オレフィン及び炭素数７−
20のクロロパラフィンでなり、ｎ−オレフィン／クロロ
パラフィンのモル比が70／30−99／１である混合物と反
応させることを特徴とする直鎖状アルキルベンゼンの製
法に係る。
ンの製法において、粉末状の塩化アルミニウム又はアル
ミニウムの中から選ばれる触媒の存在下、ベンゼンを、
基本的に炭素数７−20のｎ−オレフィン及び炭素数７−
20のクロロパラフィンでなり、ｎ−オレフィン／クロロ
パラフィンのモル比が70／30−99／１である混合物と反
応させることを特徴とする直鎖状アルキルベンゼンの製
法に係る。
【０００９】好適な１具体例では、クロロパラフィン
は、たとえば米国特許第3,584,066号に開示された如
く、相当するパラフィンの部分塩素化によって得られ
る。モノクロロパラフィンについて最高の収率を得るた
め、この塩素化を高いパラフィン／塩素モル比で行う。
その結果、塩素化パラフィン及び非塩素化パラフィンの
混合物が得られる。分離が困難であるため、この混合物
は通常直接アルキル化反応器に送給される。非塩素化パ
ラフィンは、アルキル化反応の間、未変化のままであ
り、つづくアルキル化生成物の蒸留の間に回収され、塩
素化反応に再循環される。
は、たとえば米国特許第3,584,066号に開示された如
く、相当するパラフィンの部分塩素化によって得られ
る。モノクロロパラフィンについて最高の収率を得るた
め、この塩素化を高いパラフィン／塩素モル比で行う。
その結果、塩素化パラフィン及び非塩素化パラフィンの
混合物が得られる。分離が困難であるため、この混合物
は通常直接アルキル化反応器に送給される。非塩素化パ
ラフィンは、アルキル化反応の間、未変化のままであ
り、つづくアルキル化生成物の蒸留の間に回収され、塩
素化反応に再循環される。
【００１０】一方、ｎ−オレフィンは、一般に、貴金属
（たとえば不活性物質（アルミナ等）に担持された白
金）でなる触媒の存在下における相当するパラフィンの
脱水素反応によって工業的規模で調製される。この脱水
素反応は部分的であり、その結果、オレフィン及びパラ
フィンの混合物が反応器の出口で得られ、ｎ−オレフィ
ンはモレキュラーシーブを使用する抽出法によって単離
される。工業的規模で最も広く利用されているこの種の
方法の１つは、Pacol−Olex（登録商標)(たとえばRober
t A．Meyers編，Handbook of Petroleum Refining Proc
esses，McGraw−Hill，Inc.，ニューヨーク，1986；D．
B．Broughton，Absorptive Separations−Liquids，Kir
k−Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Vo
l．１，3a版，John Wiley ＆ Sons，ニューヨーク，197
8；R．C．Berg及びG．E．Illingworth，Linear Interna
l Olefins−A Commercial Intermediate for Detergent
s，CED／AID Conference on Surfactants，バルセロ
ナ，スペイン，1976年３月４日参照）と称されている。
（たとえば不活性物質（アルミナ等）に担持された白
金）でなる触媒の存在下における相当するパラフィンの
脱水素反応によって工業的規模で調製される。この脱水
素反応は部分的であり、その結果、オレフィン及びパラ
フィンの混合物が反応器の出口で得られ、ｎ−オレフィ
ンはモレキュラーシーブを使用する抽出法によって単離
される。工業的規模で最も広く利用されているこの種の
方法の１つは、Pacol−Olex（登録商標)(たとえばRober
t A．Meyers編，Handbook of Petroleum Refining Proc
esses，McGraw−Hill，Inc.，ニューヨーク，1986；D．
B．Broughton，Absorptive Separations−Liquids，Kir
k−Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Vo
l．１，3a版，John Wiley ＆ Sons，ニューヨーク，197
8；R．C．Berg及びG．E．Illingworth，Linear Interna
l Olefins−A Commercial Intermediate for Detergent
s，CED／AID Conference on Surfactants，バルセロ
ナ，スペイン，1976年３月４日参照）と称されている。
【００１１】ｎ−オレフィンの製造に当たり一般的に使
用されている他の工業的方法は、たとえば重質炭化水素
のクラッキング及びつづくｎ−オレフィンの蒸留による
抽出又はエチレンのα−オレフィン又は内部オレフィン
へのオリゴメリゼーションを包含するものである。
用されている他の工業的方法は、たとえば重質炭化水素
のクラッキング及びつづくｎ−オレフィンの蒸留による
抽出又はエチレンのα−オレフィン又は内部オレフィン
へのオリゴメリゼーションを包含するものである。
【００１２】いずれの場合にも、工業的に使用されるｎ
−オレフィンは、利用する製造法に応じて変動する量
（一般に0.5−５重量％）でパラフィン、イソパラフィ
ン及び／又は芳香族化合物を含有する。
−オレフィンは、利用する製造法に応じて変動する量
（一般に0.5−５重量％）でパラフィン、イソパラフィ
ン及び／又は芳香族化合物を含有する。
【００１３】本発明の方法を構成する各工程は次のとお
りである。 （１）ｎ−オレフィン／クロロパラフィンのモル比70／
30−99／１、好ましくは80／20−98／２でｎ−オレフィ
ンとクロロパラフィンとを混合する工程。 （２）粉末状塩化アルミニウム又はアルミニウムの存在
下でｎ−オレフィン／クロロパラフィン混合物とベンゼ
ンとを反応させる工程。 （３）炭化水素−触媒錯体を、デカンテーション、酸及
び／又はアルカリの水溶液、ついで中性となるまでの水
による洗浄及びつづく分別蒸留により分離する工程。
りである。 （１）ｎ−オレフィン／クロロパラフィンのモル比70／
30−99／１、好ましくは80／20−98／２でｎ−オレフィ
ンとクロロパラフィンとを混合する工程。 （２）粉末状塩化アルミニウム又はアルミニウムの存在
下でｎ−オレフィン／クロロパラフィン混合物とベンゼ
ンとを反応させる工程。 （３）炭化水素−触媒錯体を、デカンテーション、酸及
び／又はアルカリの水溶液、ついで中性となるまでの水
による洗浄及びつづく分別蒸留により分離する工程。
【００１４】工程（２）において、使用される触媒の量
は、ｎ−オレフィン及びクロロパラフィンの合計量の0.
05−4.0モル％であり、一方、ベンゼン／(ｎ−オレフィ
ン＋クロロパラフィン）のモル比は１／１−20／１、好
ましくは３／１−15／１である。反応は、一般に温度20
−80℃、圧力１−５Kg／cm2、反応時間一般に５−180分
で行われる。
は、ｎ−オレフィン及びクロロパラフィンの合計量の0.
05−4.0モル％であり、一方、ベンゼン／(ｎ−オレフィ
ン＋クロロパラフィン）のモル比は１／１−20／１、好
ましくは３／１−15／１である。反応は、一般に温度20
−80℃、圧力１−５Kg／cm2、反応時間一般に５−180分
で行われる。
【００１５】上述の如く、本発明の方法（混合アルキル
化剤を使用する）は、クロロパラフィン又はｎ−オレフ
ィンを単独で使用する公知の方法と比べて、かなり少な
い量の副生物（テトラリン、分枝状アルキルベンゼン及
び高沸点生成物）を生成するのみである。
化剤を使用する）は、クロロパラフィン又はｎ−オレフ
ィンを単独で使用する公知の方法と比べて、かなり少な
い量の副生物（テトラリン、分枝状アルキルベンゼン及
び高沸点生成物）を生成するのみである。
【００１６】ｎ−オレフィンを単独で使用する公知の方
法に対して、本発明の方法の実施の間に生成される炭化
水素−触媒錯体は基本的には反応系に不溶であり、デカ
ンテーションによって容易に分離され、可能であれば少
なくとも一部が再循環される。炭化水素−触媒錯体の再
循環の可能性は、なお活性な触媒の一部を再利用できる
との主に経済的な利点をもたらす。さらに、補充用塩化
アルミニウム（又は金属アルミニウム)(触媒活性を一定
に維持するために必要である）を再循環炭化水素−触媒
錯体の存在下で反応系に添加し、これにより、高活性の
触媒錯体（その反応性は、反応系における特定の安定性
を保証するために容易にコントロールされる）を形成さ
せる。
法に対して、本発明の方法の実施の間に生成される炭化
水素−触媒錯体は基本的には反応系に不溶であり、デカ
ンテーションによって容易に分離され、可能であれば少
なくとも一部が再循環される。炭化水素−触媒錯体の再
循環の可能性は、なお活性な触媒の一部を再利用できる
との主に経済的な利点をもたらす。さらに、補充用塩化
アルミニウム（又は金属アルミニウム)(触媒活性を一定
に維持するために必要である）を再循環炭化水素−触媒
錯体の存在下で反応系に添加し、これにより、高活性の
触媒錯体（その反応性は、反応系における特定の安定性
を保証するために容易にコントロールされる）を形成さ
せる。
【００１７】分別蒸留の残渣として得られた高沸点生成
物は、少なくとも部分的に、反応混合物における該高沸
点生成物の濃度がｎ−オレフィン／クロロパラフィンの
合計重量の50％以下となる量でアルキル化反応に再循環
される。
物は、少なくとも部分的に、反応混合物における該高沸
点生成物の濃度がｎ−オレフィン／クロロパラフィンの
合計重量の50％以下となる量でアルキル化反応に再循環
される。
【００１８】本発明の方法はバッチ式で又は好ましくは
連続式で実施される。これに関して、本発明によれば、
初期のクロロパラフィン及びｎ−オレフィンの両者の中
に存在するパラフィン（アルキル化後も未変化である）
を塩素化工程に再循環でき、新たなクロロパラフィンの
生成に供されることも指摘される。これによっても、高
純度を持たないｎ−オレフィンを使用することが可能と
なり、明らかに経済的に有利である。
連続式で実施される。これに関して、本発明によれば、
初期のクロロパラフィン及びｎ−オレフィンの両者の中
に存在するパラフィン（アルキル化後も未変化である）
を塩素化工程に再循環でき、新たなクロロパラフィンの
生成に供されることも指摘される。これによっても、高
純度を持たないｎ−オレフィンを使用することが可能と
なり、明らかに経済的に有利である。
【００１９】本発明の方法による他の利点は、得られた
直鎖状アルキルベンゼンを界面活性剤として使用できる
ことにある。事実、本発明の方法では、特に低くかつ公
知の方法で得られる相当の生成物のものよりも一般的に
低い硫酸着色値（Acid WashColour Values)(ASTM D848
−62によって測定）により特徴づけられる直鎖状アルキ
ルベンゼンを生成できるとの知見を得た。これは、洗剤
の分野において無色の生成物が要求される点を考慮する
と特に有利である。
直鎖状アルキルベンゼンを界面活性剤として使用できる
ことにある。事実、本発明の方法では、特に低くかつ公
知の方法で得られる相当の生成物のものよりも一般的に
低い硫酸着色値（Acid WashColour Values)(ASTM D848
−62によって測定）により特徴づけられる直鎖状アルキ
ルベンゼンを生成できるとの知見を得た。これは、洗剤
の分野において無色の生成物が要求される点を考慮する
と特に有利である。
【００２０】本発明の上述した利点及び他の利点を下記
の実施例においてさらに明確に記載するが、これら実施
例は本発明をさらに説明するためのものであって、限定
するものではない。
の実施例においてさらに明確に記載するが、これら実施
例は本発明をさらに説明するためのものであって、限定
するものではない。
【００２１】実施例１ 撹拌機及び恒温ジャケットを具備する10リットル鋼製反応器
（高さ40cm、直径18cm）に、無水ベンゼン 3869ｇ及び
無水AlCl3 25.1ｇを充填した。20℃において５分後、C
10-13 ｎ−オレフィン 837ｇ及びC10-13 クロロパラフ
ィン 1904ｇでなる混合物を添加した。
（高さ40cm、直径18cm）に、無水ベンゼン 3869ｇ及び
無水AlCl3 25.1ｇを充填した。20℃において５分後、C
10-13 ｎ−オレフィン 837ｇ及びC10-13 クロロパラフ
ィン 1904ｇでなる混合物を添加した。
【００２２】ｎ−オレフィンはPacol−Olexプラントか
らのものであり、次の組成（重量％）を有する。 かかる組成においてｎ−オレフィンの量は96.01重量％
であり、その内の0.7％はジオレフィンである。
らのものであり、次の組成（重量％）を有する。 かかる組成においてｎ−オレフィンの量は96.01重量％
であり、その内の0.7％はジオレフィンである。
【００２３】一方、クロロパラフィンは、連続管状反応
器において、C10-13 ｎ−パラフィンをガス状塩素によ
り温度127−140℃で直接塩素化することによって得られ
たものである。組成（重量％）は次のとおりである。 反応体間のモル比は次のとおりである。 ベンゼン／(ｎ−オレフィン＋クロロパラフィン） ８／１ AlCl3／(ｎ−オレフィン＋クロロパラフィン） 0.02／100 ｎ−オレフィン／クロロパラフィン 80／20 反応を温度50℃、圧力1.1Kg／cm2、反応時間約60分で実
施した。
器において、C10-13 ｎ−パラフィンをガス状塩素によ
り温度127−140℃で直接塩素化することによって得られ
たものである。組成（重量％）は次のとおりである。 反応体間のモル比は次のとおりである。 ベンゼン／(ｎ−オレフィン＋クロロパラフィン） ８／１ AlCl3／(ｎ−オレフィン＋クロロパラフィン） 0.02／100 ｎ−オレフィン／クロロパラフィン 80／20 反応を温度50℃、圧力1.1Kg／cm2、反応時間約60分で実
施した。
【００２４】反応中に生成した塩酸を、直列に配置した
２つのドレッシエル（500ml)(各々に10％カ性ソーダ水
溶液200ｇを充填している）で除去した。
２つのドレッシエル（500ml)(各々に10％カ性ソーダ水
溶液200ｇを充填している）で除去した。
【００２５】ついで、炭化水素−触媒錯体をデカンテー
ションにより分離し、得られた粗製アルキル化生成物の
混合物を５％NaOH溶液で処理し、ついで中性となるまで
水で洗浄した。最後に、直列に配置した３つの塔で分別
蒸留を行った。第１の塔においてベンゼンを分離し、第
２の塔でパラフィン及び他の軽質炭化水素を分離し、一
方、直鎖状アルキルベンゼンを第３の塔の塔頂で回収す
ると共に、塔底で高沸点アルキル化生成物を回収した。
パラフィンについては、新たなパラフィンと合わせた
後、塩素化に再循環した。
ションにより分離し、得られた粗製アルキル化生成物の
混合物を５％NaOH溶液で処理し、ついで中性となるまで
水で洗浄した。最後に、直列に配置した３つの塔で分別
蒸留を行った。第１の塔においてベンゼンを分離し、第
２の塔でパラフィン及び他の軽質炭化水素を分離し、一
方、直鎖状アルキルベンゼンを第３の塔の塔頂で回収す
ると共に、塔底で高沸点アルキル化生成物を回収した。
パラフィンについては、新たなパラフィンと合わせた
後、塩素化に再循環した。
【００２６】最終生成物についての分析結果及び反応の
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
【００２７】実施例２ 実施例１と同じ操作法及び操作条件を使用し、アルキル
化剤として C10-13 ｎ−オレフィン 941.62ｇ及び C
10-13 クロロパラフィン 934.1ｇの混合物を使用してベ
ンゼンをアルキル化した。ｎ−オレフィン及びクロロパ
ラフィンは実施例１のものと同じものであり、モル比は
90／10である。
化剤として C10-13 ｎ−オレフィン 941.62ｇ及び C
10-13 クロロパラフィン 934.1ｇの混合物を使用してベ
ンゼンをアルキル化した。ｎ−オレフィン及びクロロパ
ラフィンは実施例１のものと同じものであり、モル比は
90／10である。
【００２８】最終生成物についての分析結果及び反応の
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
【００２９】実施例３ 実施例１と同じ操作法及び操作条件を使用し、アルキル
化剤として C10-13 ｎ−オレフィン 993.9ｇ及び C
10-13 クロロパラフィン 467.06ｇの混合物を使用して
ベンゼンをアルキル化した。ｎ−オレフィン及びクロロ
パラフィンは実施例１のものと同じものであり、モル比
は95／５である。
化剤として C10-13 ｎ−オレフィン 993.9ｇ及び C
10-13 クロロパラフィン 467.06ｇの混合物を使用して
ベンゼンをアルキル化した。ｎ−オレフィン及びクロロ
パラフィンは実施例１のものと同じものであり、モル比
は95／５である。
【００３０】最終生成物についての分析結果及び反応の
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
【００３１】実施例４ 実施例１と同じ操作法及び操作条件を使用し、アルキル
化剤として C10-13 ｎ−オレフィン 1025.29ｇ及び C
10-13 クロロパラフィン 186.82ｇの混合物を使用して
ベンゼンをアルキル化した。ｎ−オレフィン及びクロロ
パラフィンは実施例１のものと同じものであり、モル比
は98／２である。
化剤として C10-13 ｎ−オレフィン 1025.29ｇ及び C
10-13 クロロパラフィン 186.82ｇの混合物を使用して
ベンゼンをアルキル化した。ｎ−オレフィン及びクロロ
パラフィンは実施例１のものと同じものであり、モル比
は98／２である。
【００３２】最終生成物についての分析結果及び反応の
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
【００３３】比較例１ 実施例１と同じ操作法及び操作条件を使用し、アルキル
化剤として実施例１のものと同じ組成を有する C10-13
ｎ−オレフィン 1046.2ｇを使用してベンゼンをアルキ
ル化した。
化剤として実施例１のものと同じ組成を有する C10-13
ｎ−オレフィン 1046.2ｇを使用してベンゼンをアルキ
ル化した。
【００３４】最終生成物についての分析結果及び反応の
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
【００３５】比較例２ 実施例１と同じ操作法及び操作条件を使用し、アルキル
化剤として実施例１のものと同じ組成を有する C10-13
ｎ−オレフィン 1046.1ｇを使用してベンゼンをアルキ
ル化した。ｎ−オレフィンの添加前に、反応器に無水塩
化水素酸1.70ｇ（助触媒として作用する）を充填した。
化剤として実施例１のものと同じ組成を有する C10-13
ｎ−オレフィン 1046.1ｇを使用してベンゼンをアルキ
ル化した。ｎ−オレフィンの添加前に、反応器に無水塩
化水素酸1.70ｇ（助触媒として作用する）を充填した。
【００３６】最終生成物についての分析結果及び反応の
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
【００３７】比較例３ 実施例１と同じ操作法及び操作条件を使用し、アルキル
化剤として実施例１のものと同じ組成を有する C10-13
クロロパラフィン 9520ｇを使用してベンゼンをアルキ
ル化した。
化剤として実施例１のものと同じ組成を有する C10-13
クロロパラフィン 9520ｇを使用してベンゼンをアルキ
ル化した。
【００３８】最終生成物についての分析結果及び反応の
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
物質収支に関するデータを後述の表１に示す。
【００３９】
【表１】 表１に示す結果から、アルキル化剤としてｎ−オレフィ
ン／クロロパラフィン混合物を使用することにより、ク
ロロパラフィン及びｎ−オレフィンをそれぞれ単独で使
用する場合と比べて、重質生成物及びテトラリンの生成
が顕著に低減されることが明らかである。硫酸着色値
（ASTM D848−62に従って測定）から理解されるよう
に、最終生成物の着色に関しても良好な結果が得られ
る。
ン／クロロパラフィン混合物を使用することにより、ク
ロロパラフィン及びｎ−オレフィンをそれぞれ単独で使
用する場合と比べて、重質生成物及びテトラリンの生成
が顕著に低減されることが明らかである。硫酸着色値
（ASTM D848−62に従って測定）から理解されるよう
に、最終生成物の着色に関しても良好な結果が得られ
る。
【００４０】実施例５ 高さ／直径の比５／１を有し、冷却ジャケット及び２つ
のプロペラ（一方が他方の上に位置する）でなる撹拌機
を具備する縦型管状反応器に、無水ベンゼン、金属アル
ミニウム及び実施例１のものと同じ組成を有するC10-13
ｎ−オレフィン及びC10-13 クロロパラフィンでなる混
合物を充填した。
のプロペラ（一方が他方の上に位置する）でなる撹拌機
を具備する縦型管状反応器に、無水ベンゼン、金属アル
ミニウム及び実施例１のものと同じ組成を有するC10-13
ｎ−オレフィン及びC10-13 クロロパラフィンでなる混
合物を充填した。
【００４１】反応器において反応混合物を温度55℃に１
時間維持した。得られた生成物の混合物を反応器の頂部
から抽出し、約１時間デカントさせた。このようにして
炭化水素−触媒錯体の分離を行った。この一部を、定常
条件下反応器における錯体が約５重量部となる量で再循
環し、一方、残りを廃棄のため送給した。
時間維持した。得られた生成物の混合物を反応器の頂部
から抽出し、約１時間デカントさせた。このようにして
炭化水素−触媒錯体の分離を行った。この一部を、定常
条件下反応器における錯体が約５重量部となる量で再循
環し、一方、残りを廃棄のため送給した。
【００４２】直列の２つの塔において10％NaOH水溶液及
びつづいて水で洗浄した後、粗製アルキル化生成物を分
別蒸留に送給した。分別蒸留を直列に配置した３つの塔
で実施した。第１の塔においてベンゼンを分離し、第２
の塔でパラフィン及び他の軽質炭化水素を分離し、一
方、第３の塔において直鎖状アルキルベンゼンを塔頂で
回収し、高沸点アルキル化生成物を塔底で回収した。第
２の塔で分離したパラフィンを補充用パラフィン及び塩
素と共に塩素化反応器に送給した。高沸点アルキル化生
成物については、その一部を、アルキル化反応器中、定
常条件下においてこれらが約10重量部となる量でアルキ
ル化反応器に再循環した。
びつづいて水で洗浄した後、粗製アルキル化生成物を分
別蒸留に送給した。分別蒸留を直列に配置した３つの塔
で実施した。第１の塔においてベンゼンを分離し、第２
の塔でパラフィン及び他の軽質炭化水素を分離し、一
方、第３の塔において直鎖状アルキルベンゼンを塔頂で
回収し、高沸点アルキル化生成物を塔底で回収した。第
２の塔で分離したパラフィンを補充用パラフィン及び塩
素と共に塩素化反応器に送給した。高沸点アルキル化生
成物については、その一部を、アルキル化反応器中、定
常条件下においてこれらが約10重量部となる量でアルキ
ル化反応器に再循環した。
【００４３】方法が定常条件下で実施されている際の反
応混合物の組成は次のとおりである。 C10-13 ｎ−オレフィン 65.3重量部 C10-13 クロロパラフィン 64.8重量部 ベンゼン 300重量部 粉末状金属アルミニウム 0.12重量部 高沸点アルキル化生成物 10重量部 炭化水素−触媒錯体 ５重量部 反応混合物のこれらの比率を維持するため下記の物質を
補充した。 C10-13 ｎ−オレフィン 65.3重量部 C10-13 クロロパラフィン 5.5重量部 ベンゼン 33.5重量部 粉末状金属アルミニウム 0.12重量部 塩素 2.96重量部 定常条件下で下記の生成物を得た。 直鎖状アルキルベンゼン 100（重量部／時間） 高沸点アルキル化生成物 3.2（重量部／時間） 生成した直鎖状アルキルベンゼンは下記の特性を有す
る。 C10-13 直鎖状アルキルベンゼン 98.1重量％ テトラリン 0.85重量％ ２−フェニル異性体 30.1重量％ 臭素指数（ASTM D1491） 20mgBr／100ｇ
応混合物の組成は次のとおりである。 C10-13 ｎ−オレフィン 65.3重量部 C10-13 クロロパラフィン 64.8重量部 ベンゼン 300重量部 粉末状金属アルミニウム 0.12重量部 高沸点アルキル化生成物 10重量部 炭化水素−触媒錯体 ５重量部 反応混合物のこれらの比率を維持するため下記の物質を
補充した。 C10-13 ｎ−オレフィン 65.3重量部 C10-13 クロロパラフィン 5.5重量部 ベンゼン 33.5重量部 粉末状金属アルミニウム 0.12重量部 塩素 2.96重量部 定常条件下で下記の生成物を得た。 直鎖状アルキルベンゼン 100（重量部／時間） 高沸点アルキル化生成物 3.2（重量部／時間） 生成した直鎖状アルキルベンゼンは下記の特性を有す
る。 C10-13 直鎖状アルキルベンゼン 98.1重量％ テトラリン 0.85重量％ ２−フェニル異性体 30.1重量％ 臭素指数（ASTM D1491） 20mgBr／100ｇ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 7/04 7/152 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ジゥセッペ・ジゥフリーダ イタリー国カロンノ・ペルツセーラ市ビ ア・チンケ・ジョルナーテ25 (72)発明者 チューリオ・ペーリッゾン イタリー国パデルノ・ドゥニャーノ市ビ ア・サン・ミケール・デル・カルソ22 (72)発明者 ピエリーノ・ラディーチ イタリー国ツラーテ市ビア・マンゾーニ46
Claims (10)
- 【請求項１】直鎖状アルキルベンゼンの製法において、
粉末状の塩化アルミニウム又はアルミニウムの中から選
ばれる触媒の存在下、ベンゼンを、基本的に炭素数７−
20のｎ−オレフィン及び炭素数７−20のクロロパラフィ
ンでなり、ｎ−オレフィン／クロロパラフィンのモル比
が70／30−99／１である混合物と反応させることを特徴
とする、直鎖状アルキルベンゼンの製法。 - 【請求項２】請求項１記載の製法において、ｎ−オレフ
ィン／クロロパラフィンのモル比が80／20−98／２であ
る、直鎖状アルキルベンゼンの製法。 - 【請求項３】請求項１又は２記載の製法において、ベン
ゼン／(ｎ−オレフィン＋クロロパラフィン）混合物の
モル比が１／１−20／１である、直鎖状アルキルベンゼ
ンの製法。 - 【請求項４】請求項３記載の製法において、ベンゼン／
(ｎ−オレフィン＋クロロパラフィン）混合物のモル比
が３／１−15／１である、直鎖状アルキルベンゼンの製
法。 - 【請求項５】請求項１−４のいずれか１項記載の製法に
おいて、前記アルキル化反応を温度20−80℃、圧力１−
５Kg／cm2、反応時間５−180分で行う、直鎖状アルキル
ベンゼンの製法。 - 【請求項６】請求項１−５のいずれか１項記載の製法に
おいて、前記触媒を、ｎ−オレフィン及びクロロパラフ
ィンの合計量の0.05−4.0モル％の量で使用する、直鎖
状アルキルベンゼンの製法。 - 【請求項７】請求項１−６のいずれか１項記載の製法に
おいて、反応中に生成する炭化水素−触媒錯体をデカン
テーションによって分離し、可能であれば、その少なく
とも一部を再循環し、一方、粗製アルキル化生成物を、
酸及び／又はアルカリの水溶液、ついで中性となるまで
水で洗浄した後、分別蒸留に供する、直鎖状アルキルベ
ンゼンの製法。 - 【請求項８】請求項７記載の製法において、前記分別蒸
留の残渣として得られた高沸点生成物を、可能であれば
少なくとも部分的に、反応混合物における該高沸点生成
物の濃度がｎ−オレフィン／クロロパラフィンの合計重
量の50％以下となる量でアルキル化反応に再循環する、
直鎖状アルキルベンゼンの製法。 - 【請求項９】請求項１−８のいずれか１項記載の製法に
おいて、クロロパラフィンが相当するパラフィンの部分
塩素化によって得られる、直鎖状アルキルベンゼンの製
法。 - 【請求項１０】請求項９記載の製法において、アルキル
化反応の終了時に回収したパラフィンを前記塩素化に再
循環する、直鎖状アルキルベンゼンの製法。
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|---|---|---|---|
| ITMI920201A IT1254182B (it) | 1992-02-03 | 1992-02-03 | Processo per la preparzione di alchilbenzeni lineari |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069439A true JPH069439A (ja) | 1994-01-18 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03944893A Expired - Fee Related JP3227654B2 (ja) | 1992-02-03 | 1993-02-03 | 直鎖状アルキルベンゼンの製法 |
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|---|---|
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| CZ (1) | CZ283803B6 (ja) |
| DE (1) | DE69302711T2 (ja) |
| DK (1) | DK0554942T3 (ja) |
| ES (1) | ES2089693T3 (ja) |
| GR (1) | GR3020581T3 (ja) |
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| MX (1) | MX9300551A (ja) |
| PL (1) | PL176550B1 (ja) |
| SK (1) | SK280403B6 (ja) |
| TR (1) | TR27521A (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11253701A (ja) * | 1998-01-14 | 1999-09-21 | Inst Fr Petrole | いくつかの異なる帯域内でのデカンテ―ションによる分離方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US7259284B2 (en) * | 2000-05-31 | 2007-08-21 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts |
| WO2003089390A2 (en) * | 2002-04-22 | 2003-10-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts |
| JP2005528195A (ja) * | 2002-04-22 | 2005-09-22 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | イオン性液体触媒の製造方法 |
| JP2007509750A (ja) * | 2003-10-31 | 2007-04-19 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | イオン性液体触媒化学反応を改善する高剪断を与える方法及びシステム |
| CA2543018C (en) * | 2003-10-31 | 2012-07-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method and system to contact an ionic liquid catalyst with oxygen to improve a chemical reaction |
| US8143466B2 (en) * | 2008-02-26 | 2012-03-27 | Catalytic Distillation Technologies | Process for benzene removal from gasoline |
| US20150073176A1 (en) * | 2013-06-10 | 2015-03-12 | Uop Llc | Linear alkylbenzenes from natural oils and methods of producing |
| CN107827699A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-03-23 | 北京恒聚化工集团有限责任公司 | 由二甲苯与线性α‑烯烃反应制备直链烷基苯的方法 |
| CN117003608A (zh) * | 2022-04-29 | 2023-11-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种直链烷基苯的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1275037B (de) * | 1960-08-16 | 1968-08-14 | Rheinpreussen Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
| US3401208A (en) * | 1966-06-30 | 1968-09-10 | Continental Oil Co | Conversion of diphenylalkane to higher value products |
| US3674885A (en) * | 1970-10-09 | 1972-07-04 | Atlantic Richfield Co | Alkylation of benzene utilizing fischer-tropsch olefin-paraffin mixtures |
| US3678123A (en) * | 1970-12-28 | 1972-07-18 | Exxon Research Engineering Co | Tertiary alkylation utilizing an admixture of olefins and tertiary alkyl chlorides |
-
1992
- 1992-02-03 IT ITMI920201A patent/IT1254182B/it active
-
1993
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- 1993-02-03 JP JP03944893A patent/JP3227654B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1993-02-03 PL PL93297632A patent/PL176550B1/pl not_active IP Right Cessation
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