JPH069502A - シクロヘキセノン化合物及びその製造方法 - Google Patents
シクロヘキセノン化合物及びその製造方法Info
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- JPH069502A JPH069502A JP5085135A JP8513593A JPH069502A JP H069502 A JPH069502 A JP H069502A JP 5085135 A JP5085135 A JP 5085135A JP 8513593 A JP8513593 A JP 8513593A JP H069502 A JPH069502 A JP H069502A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式〔Ｉ〕
【化１】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一または相異なって
低級アルキル基を示す。）で表される化合物および一般
式Ｒ4 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＣＨ2 ＯＲ1 で表される化合
物と一般式Ｒ2 ＣＯＣＨ2 ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 は前記と同じ意味を示し、Ｒ4 は低級アルキル
基を示す。）で表される化合物とを、触媒として亜鉛化
合物の存在下反応させることを特徴とする一般式〔Ｉ〕
で表される化合物の製造方法。 【効果】 本発明化合物は農医薬中間体として有用であ
り、特定の触媒を用いることにより１ポットで高収率で
得られる。
低級アルキル基を示す。）で表される化合物および一般
式Ｒ4 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＣＨ2 ＯＲ1 で表される化合
物と一般式Ｒ2 ＣＯＣＨ2 ＣＯＯＲ3 （式中、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 は前記と同じ意味を示し、Ｒ4 は低級アルキル
基を示す。）で表される化合物とを、触媒として亜鉛化
合物の存在下反応させることを特徴とする一般式〔Ｉ〕
で表される化合物の製造方法。 【効果】 本発明化合物は農医薬中間体として有用であ
り、特定の触媒を用いることにより１ポットで高収率で
得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】農医薬の中間体として有用なシク
ロヘキセノン化合物及びその製造方法に関する。
ロヘキセノン化合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明化合物の類似化合物として、J. C
hem. Soc., Perkin I, 602(1972)に次の記載がある。
hem. Soc., Perkin I, 602(1972)に次の記載がある。
【化３】 （式中ｒは低級アルキル基を示す。） 反応条件により（ａ）又は（ｂ）が合成される。又、ビ
ニルケトンの合成法としては、Synthetic Communicatio
n, 3(3), 205〜209(1973）にＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯ
ＣＨ2 ＯＣＨ3 にＰ−トルエンスルホン酸を作用させ
て、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＣＨ2 ＯＣＨ3 を合成した例が記
載されているが、収率は低い。
ニルケトンの合成法としては、Synthetic Communicatio
n, 3(3), 205〜209(1973）にＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯ
ＣＨ2 ＯＣＨ3 にＰ−トルエンスルホン酸を作用させ
て、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＣＨ2 ＯＣＨ3 を合成した例が記
載されているが、収率は低い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、一般式Ｒ4
ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＣＨ2 ＯＲ1 で表される化合物と一
般式Ｒ2 ＣＯＣＨ2 ＣＯＯＲ3 で表される化合物より工
業的に有利に一般式〔Ｉ〕で表される化合物
ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＣＨ2 ＯＲ1 で表される化合物と一
般式Ｒ2 ＣＯＣＨ2 ＣＯＯＲ3 で表される化合物より工
業的に有利に一般式〔Ｉ〕で表される化合物
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は前記と同じ意味
を示す。）を提供することである。
を示す。）を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）一般式
〔Ｉ〕
〔Ｉ〕
【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を示
す。）で表される化合物、
す。）で表される化合物、
【０００５】（２）一般式〔ＩＩ〕 Ｒ4 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＣＨ2 ＯＲ1 〔ＩＩ〕 で表される化合物と一般式〔ＩＩＩ〕 Ｒ2 ＣＯＣＨ2 ＣＯＯＲ3 〔ＩＩＩ〕 で表される化合物とを、触媒として亜鉛化合物の存在下
反応させることを特徴とする一般式〔Ｉ〕
反応させることを特徴とする一般式〔Ｉ〕
【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は前記と同じ意味
を示す。）で表される化合物の製造方法である。
を示す。）で表される化合物の製造方法である。
【０００６】本発明化合物は、その製造法において触媒
として、ＺｎＣｌ2 ，Ｚｎ（ＮＯ3）2 ，ＺｎＯ，塩基
性炭酸亜鉛（３Ｚｎ（ＯＨ）2 ・２ＺｎＣＯ3 ）等の無
機亜鉛化合物、Ｚｎ（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 ，安息香酸亜鉛
等の有機亜鉛化合物、およびＺｎ末、など亜鉛化合物
（これらは混合使用してもよい）を使用することにより
１ポットで、高収率で得られる。触媒の量としては、一
般式〔ＩＩ〕の化合物１モルに対し、0.０１〜１モル、
好ましくは0.１〜0.３モルである。溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が用いられ、
反応温度は８０℃以上それぞれの溶媒の沸点までであ
る。後処理は亜鉛化合物を除去する目的で、水洗または
酸、アルカリ処理を行う。
として、ＺｎＣｌ2 ，Ｚｎ（ＮＯ3）2 ，ＺｎＯ，塩基
性炭酸亜鉛（３Ｚｎ（ＯＨ）2 ・２ＺｎＣＯ3 ）等の無
機亜鉛化合物、Ｚｎ（ＣＨ3 ＣＯＯ）2 ，安息香酸亜鉛
等の有機亜鉛化合物、およびＺｎ末、など亜鉛化合物
（これらは混合使用してもよい）を使用することにより
１ポットで、高収率で得られる。触媒の量としては、一
般式〔ＩＩ〕の化合物１モルに対し、0.０１〜１モル、
好ましくは0.１〜0.３モルである。溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が用いられ、
反応温度は８０℃以上それぞれの溶媒の沸点までであ
る。後処理は亜鉛化合物を除去する目的で、水洗または
酸、アルカリ処理を行う。
【０００７】
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。 実施例１ ２−メトキシ−４−メトキシカルボニル−３−メチル−
２−シクロヘキセン−１−オン
する。 実施例１ ２−メトキシ−４−メトキシカルボニル−３−メチル−
２−シクロヘキセン−１−オン
【化７】 トルエン８０ml中に１，４−ジメトキシ−２−ブタノン
１2.８ｇ、アセト酢酸メチル１５ｇ、ＺｎＣｌ2 2.３ｇ
を仕込み、２４時間還流を行なった。反応終了後酢酸エ
チル１００mlを加え、さらに１０％塩酸処理、水洗、乾
燥後、溶媒を留去し、得られたオイル状物をカラムクロ
マトグラフィーにより分離精製することにより目的物１
4.５ｇを得た。ｎD 27=1. ４９０２
１2.８ｇ、アセト酢酸メチル１５ｇ、ＺｎＣｌ2 2.３ｇ
を仕込み、２４時間還流を行なった。反応終了後酢酸エ
チル１００mlを加え、さらに１０％塩酸処理、水洗、乾
燥後、溶媒を留去し、得られたオイル状物をカラムクロ
マトグラフィーにより分離精製することにより目的物１
4.５ｇを得た。ｎD 27=1. ４９０２
【０００８】実施例２ 上記ＺｎＣｌ2 を３Ｚｎ（ＯＨ）2 ・２ＺｎＣＯ3 に代
える以外は同一な操作を行ない、目的物１3.７ｇを得
た。
える以外は同一な操作を行ない、目的物１3.７ｇを得
た。
【０００９】実施例３ ２−メトキシ−４−メトキシカルボニル−３−メチル−
２−シクロヘキセン−１−オン
２−シクロヘキセン−１−オン
【化８】 キシレン２４ｌに１，４−ジメトキシ−２−ブタノン
６．３７ｋｇ、アセト酢酸メチル７．２０ｋｇ、ＺｎＣ
ｌ2 １．４ｋｇ、Ｚｎ（ＯＡｃ）2 ・２Ｈ2 Ｏ１．２ｋ
ｇを仕込み、７時間還流を行った。反応終了後酢酸エチ
ル３ｌを加え、さらに１０％塩酸処理、水洗、乾燥後、
溶媒を留去し、得られたオイル状物１２．３ｋｇを蒸留
し、目的物 ６．２ｋｇ（１３２〜１３６℃／３ｍｍＨ
ｇ）を得た。
６．３７ｋｇ、アセト酢酸メチル７．２０ｋｇ、ＺｎＣ
ｌ2 １．４ｋｇ、Ｚｎ（ＯＡｃ）2 ・２Ｈ2 Ｏ１．２ｋ
ｇを仕込み、７時間還流を行った。反応終了後酢酸エチ
ル３ｌを加え、さらに１０％塩酸処理、水洗、乾燥後、
溶媒を留去し、得られたオイル状物１２．３ｋｇを蒸留
し、目的物 ６．２ｋｇ（１３２〜１３６℃／３ｍｍＨ
ｇ）を得た。
【００１０】
【発明の効果】本発明の化合物は、例えば、特願平３−
３５６８２９に開示された工程を経れば、ＷＯ９１／０
０２６０、特願平３−１９３５９５に示された除草剤の
中間体となる。本発明化合物は農医薬中間体として有用
であり、特定の触媒を用いることにより１ポットで高収
率で得られる。
３５６８２９に開示された工程を経れば、ＷＯ９１／０
０２６０、特願平３−１９３５９５に示された除草剤の
中間体となる。本発明化合物は農医薬中間体として有用
であり、特定の触媒を用いることにより１ポットで高収
率で得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一または相異なって
低級アルキル基を示す。）で表される化合物。 - 【請求項２】 一般式〔ＩＩ〕 Ｒ4 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＣＨ2 ＯＲ1 〔ＩＩ〕 で表される化合物と一般式〔ＩＩＩ〕 Ｒ2 ＣＯＣＨ2 ＣＯＯＲ3 〔ＩＩＩ〕 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は前記と同じ意味を示し、Ｒ
4 は低級アルキル基を示す。）で表される化合物とを、
触媒として亜鉛化合物の存在下反応させることを特徴と
する一般式〔Ｉ〕 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は前記と同じ意味を示
す。）で表される化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5085135A JPH069502A (ja) | 1992-03-27 | 1993-03-22 | シクロヘキセノン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-101836 | 1992-03-27 | ||
| JP10183692 | 1992-03-27 | ||
| JP5085135A JPH069502A (ja) | 1992-03-27 | 1993-03-22 | シクロヘキセノン化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069502A true JPH069502A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=26426162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5085135A Pending JPH069502A (ja) | 1992-03-27 | 1993-03-22 | シクロヘキセノン化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069502A (ja) |
-
1993
- 1993-03-22 JP JP5085135A patent/JPH069502A/ja active Pending
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