JPH0699332B2 - ２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮法及びそれに用いる分離濃縮用薬剤 - Google Patents
２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮法及びそれに用いる分離濃縮用薬剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高機能性ポリエステルの
モノマ−として有用な２，６−ナフタレンジカルボン酸
の原料となる２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮法
に関する。詳しくはα−シクロデキストリンまたは置換
型α−シクロデキストリンが２，６−ジメチルナフタレ
ンと高い親和性を持って包接錯体を形成する機能を利用
して、α−シクロデキストリンまたは置換型α−シクロ
デキストリンを分離濃縮用薬剤として用い、これと２，
６−ジメチルナフタレンを含有する混合物を接触させ、
包接錯体を形成させ、分離濃縮する方法、形成した包接
錯体から２，６−ジメチルナフタレンを解離させ回収す
る方法、及び２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮用
薬剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】２，６−ジメチルナフタレンは、コール
タール及びアスファルト基原油からのガス軽油中に存在
する。或はメチルナフタレンの選択的メチル化、ジメチ
ルテトラリンの脱水素、キシレンの熱重合等により合成
される。ジメチルナフタレンには、１，３−、１，４
−、１，５−、１，６−、１，７−、１，８−、２，３
−、２，６−及び２，７−体の１０種類の異性体が存在
する。これらは、界面活性剤、溶剤、加熱媒体等として
用いられている。このうち、とくに２，６−体は既述の
ごとく化学合成原料として重要である。合成反応に供す
るためには９９％以上の純度が必要である。しかし、
２，６−体の沸点（262.0 ℃）は２，７−体のそれ（26
2.3 ℃）と極めて近いので通常の蒸留法では分離できな
い。また両者は共融混合物を形成するので通常の晶析法
では分離できない。したがって高純度の２，６−体を得
るための有効な分離精製法の開発が産業界から強く望ま
れてきた。現在のところ、反応晶析（錯体生成を利用す
る）、連続晶析、圧力晶析、超臨界抽出、吸着など多数
の方法が提出され、検討が続けられている状況下にあ
る。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、α−ＣＤま
たは置換型α−シクロデキストリンを利用し、２，６−
ジメチルナフタレンを効果的に分離濃縮する新規で経済
的な方法及びそれに用いる分離濃縮用薬剤を提供するこ
とを目的とするものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、２，６
−ジメチルナフタレンを含有する混合物と、α−シクロ
デキストリンまたはα−シクロデキストリンの少なくと
も一つの水酸基の水素が、グルコシル基、マルトシル
基、マルトオリゴ糖残基、メチル基、ヒドロキシエチル
基、ヒドロキシプロピル基、スルホン酸基、アルキレン
スルホン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの少な
くとも一つで置換された置換型α−シクロデキストリン
とを接触させることにより、置換型α−シクロデキスト
リンの２，６−ジメチルナフタレン包接錯体を形成させ
ることを特徴とする２，６−ジメチルナフタレンの分離
濃縮方法、形成した包接錯体から２，６−ジメチルナフ
タレンを解離させ回収することを特徴とする２，６−ジ
メチルナフタレンの分離濃縮方法及びα−シクロデキス
トリンまたはα−シクロデキストリンの少なくとも一つ
の水酸基の水素が、グルコシル基、マルトシル基、マル
トオリゴ糖残基、メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒド
ロキシプロピル基、スルホン酸基、アルキレンスルホン
酸基およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも一
つで置換された置換型α−シクロデキストリンからなる
２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮用薬剤が提供さ
れる。 【０００５】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
は２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮用薬剤として
α−シクロデキストリンまたはα−シクロデキストリン
の少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基、マ
ルトシル基、マルトオリゴ糖残基、メチル基、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシプロピル基、スルホン酸基、ア
ルキレンスルホン酸基およびカルボキシアルキル基のう
ちの少なくとも一つで置換された置換型α−シクロデキ
ストリンを用いる。 【０００６】特に、これらの置換型α−シクロデキスト
リンは、他の置換体を用いる場合と比べて、それ自体及
びジメチルナフタレン包接錯体の水等の溶媒への溶解度
が大きいので、様々な利点がある。例えばスラリー状態
にしなくても高濃度溶液として扱うことができる。ま
た、包接錯体生成時に錯体の沈澱が析出することがな
く、取扱いが便利である。 【０００７】本発明で扱う２，６−ジメチルナフタレン
を含有する混合物としては、２，６−ジメチルナフタレ
ン及び他の９種のジメチルナフタレン異性体の全て或は
いくつかの成分から成る混合油、或は２，６−ジメチル
ナフタレンと２，７−ジメチルナフタレン及び他の有機
溶媒から成る混合油等が挙げられる。 【０００８】本発明においては、α−シクロデキストリ
ンまたは前記置換型α−シクロデキストリンを水に溶解
させ、この液に２，６−ジメチルナフタレンを含有する
混合物を数秒から数十分間接触させる。激しい攪拌その
他により、２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合
物と、α−シクロデキストリンまたは置換型α−シクロ
デキストリンとの接触効果を高めると、包接錯体の形成
を促進することができる。包接錯体を形成させるときの
温度は０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃とする。 【０００９】形成した包接錯体から２，６−ジメチルナ
フタレンを解離させ、回収するためには、シクロデキス
トリン包接錯体は６０〜７０℃以上の加熱により解離す
るという公知の事実に基づき、包接錯体を加熱すること
によって、包接された２，６−ジメチルナフタレンを解
離させる。或は、適当な溶媒、例えばジエチルエーテ
ル、ｎ−ヘキサン等を用い、常温或は加温下で、２，６
−ジメチルナフタレンを有機層に抽出することができ
る。 【００１０】１回の包接化では２，６−ジメチルナフタ
レンの純度が不十分なときは、さらに包接化を繰り返す
ことによって２，６−ジメチルナフタレンの純度を高め
ることができる。 【００１１】以上の全過程において、本発明に用いるα
−シクロデキストリンまたは置換型α−シクロデキスト
リンは、それ自体は分解することがなく、２，６−ジメ
チルナフタレンを脱離させれば、繰り返し２，６−ジメ
チルナフタレンの分離濃縮のために使用することができ
る。 【００１２】 【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 【００１３】実施例１ α−シクロデキストリンの濃度０．１０ｍｏｌ／ｌの水
溶液５ｍｌに市販品のジメチルナフタレン混合物（組成
は表１に示したとおり）０．５０ｇを加え、２５℃で３
０分間攪拌した。この過程でシクロデキストリン包接錯
体の白色沈澱が生成した。攪拌終了後、沈澱を孔径０．
４μｍのメンブランフィルターで濾過、水洗し、アセト
ンで洗浄し、乾燥した。この包接錯体を水に懸濁させ、
ジエチルエーテルと振盪し、包接されていた油分を抽出
した。この油分の組成を表１に示した。なお、分析は
２，６−ジメチルナフタレン及び２，７−ジメチルナフ
タレン分析専用の２６７ＤＭＮを液相とするキャピラリ
ーカラムを備えたガスクロマトグラフで行った。 【００１４】実施例２ モノグルコシル−α−シクロデキストリンの濃度０．１
０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに実施例１で用いたのと同
じジメチルナフタレン混合物を０．５ｇ加え、２５℃で
３０分間攪拌した。この場合、包接錯体の沈澱は生成せ
ず、２，６−ジメチルナフタレンは、モノグルコシル−
α−シクロデキストリン水溶液中に濃縮される。反応生
成物を２，５００ｒｐｍで５分間遠心分離にかけてから
水層を取り出し、ジエチルエーテルと振盪し、包接され
ていた油分を抽出した。この油分の組成を表１に示し
た。 【００１５】実施例３ モノマルトシル−α−シクロデキストリンの濃度０．１
０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに実施例１で用いたのと同
じジメチルナフタレン混合物を０．５ｇ加え、２５℃で
３０分間攪拌した。以下、実施例２と同じ。 【００１６】実施例４ ２，６−ジ−Ｏ−メチル−α−シクロデキストリンの濃
度０．１０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに実施例１で用い
たのと同じジメチルナフタレン混合物を０．５ｇ加え、
２５℃で３０分間攪拌した。以下、実施例２と同じ。 【００１７】 【表１】 【００１８】実施例５ モノグルコシル−α−シクロデキストリンの濃度０．１
０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに２，６−ジメチルナフタ
レンと２，７−ジメチルナフタレンを１−メチルナフタ
レンに溶解した混合油（質量比はほぼ１：１：１０）を
０．３ｇ加え、２５℃で３０分間攪拌した。以下、実施
例２と同じ。ただし、表２の組成は、１−メチルナフタ
レンを除いた値で示した。 【００１９】実施例６ ２，６−ジ−Ｏ−メチル−α−シクロデキストリンの濃
度０．１０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに実施例５で用い
たのと同じ混合油を０．３ｇ加え、２５℃で３０分間攪
拌した。以下、実施例２と同じ。ただし、表２の組成
は、１−メチルナフタレンを除いた値で示した。 【００２０】 【表２】 【００２１】 【発明の効果】本発明によれば、２，６−ジメチルナフ
タレンを含有する混合物をα−シクロデキストリンまた
は置換型α−シクロデキストリンと接触させることによ
り、効果的に２，６−ジメチルナフタレンを分離濃縮す
ることができる。また、包接された２，６−ジメチルナ
フタレンを解離・回収するのに要するエネルギ−は小さ
くて済む。さらに、分離濃縮用薬剤として用いるα−シ
クロデキストリンまたは置換型α−シクロデキストリン
は繰り返し使用することができるので、低コストで２，
６−ジメチルナフタレンを分離濃縮することができる。
モノマ−として有用な２，６−ナフタレンジカルボン酸
の原料となる２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮法
に関する。詳しくはα−シクロデキストリンまたは置換
型α−シクロデキストリンが２，６−ジメチルナフタレ
ンと高い親和性を持って包接錯体を形成する機能を利用
して、α−シクロデキストリンまたは置換型α−シクロ
デキストリンを分離濃縮用薬剤として用い、これと２，
６−ジメチルナフタレンを含有する混合物を接触させ、
包接錯体を形成させ、分離濃縮する方法、形成した包接
錯体から２，６−ジメチルナフタレンを解離させ回収す
る方法、及び２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮用
薬剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】２，６−ジメチルナフタレンは、コール
タール及びアスファルト基原油からのガス軽油中に存在
する。或はメチルナフタレンの選択的メチル化、ジメチ
ルテトラリンの脱水素、キシレンの熱重合等により合成
される。ジメチルナフタレンには、１，３−、１，４
−、１，５−、１，６−、１，７−、１，８−、２，３
−、２，６−及び２，７−体の１０種類の異性体が存在
する。これらは、界面活性剤、溶剤、加熱媒体等として
用いられている。このうち、とくに２，６−体は既述の
ごとく化学合成原料として重要である。合成反応に供す
るためには９９％以上の純度が必要である。しかし、
２，６−体の沸点（262.0 ℃）は２，７−体のそれ（26
2.3 ℃）と極めて近いので通常の蒸留法では分離できな
い。また両者は共融混合物を形成するので通常の晶析法
では分離できない。したがって高純度の２，６−体を得
るための有効な分離精製法の開発が産業界から強く望ま
れてきた。現在のところ、反応晶析（錯体生成を利用す
る）、連続晶析、圧力晶析、超臨界抽出、吸着など多数
の方法が提出され、検討が続けられている状況下にあ
る。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、α−ＣＤま
たは置換型α−シクロデキストリンを利用し、２，６−
ジメチルナフタレンを効果的に分離濃縮する新規で経済
的な方法及びそれに用いる分離濃縮用薬剤を提供するこ
とを目的とするものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、２，６
−ジメチルナフタレンを含有する混合物と、α−シクロ
デキストリンまたはα−シクロデキストリンの少なくと
も一つの水酸基の水素が、グルコシル基、マルトシル
基、マルトオリゴ糖残基、メチル基、ヒドロキシエチル
基、ヒドロキシプロピル基、スルホン酸基、アルキレン
スルホン酸基およびカルボキシアルキル基のうちの少な
くとも一つで置換された置換型α−シクロデキストリン
とを接触させることにより、置換型α−シクロデキスト
リンの２，６−ジメチルナフタレン包接錯体を形成させ
ることを特徴とする２，６−ジメチルナフタレンの分離
濃縮方法、形成した包接錯体から２，６−ジメチルナフ
タレンを解離させ回収することを特徴とする２，６−ジ
メチルナフタレンの分離濃縮方法及びα−シクロデキス
トリンまたはα−シクロデキストリンの少なくとも一つ
の水酸基の水素が、グルコシル基、マルトシル基、マル
トオリゴ糖残基、メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒド
ロキシプロピル基、スルホン酸基、アルキレンスルホン
酸基およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも一
つで置換された置換型α−シクロデキストリンからなる
２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮用薬剤が提供さ
れる。 【０００５】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
は２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮用薬剤として
α−シクロデキストリンまたはα−シクロデキストリン
の少なくとも一つの水酸基の水素が、グルコシル基、マ
ルトシル基、マルトオリゴ糖残基、メチル基、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシプロピル基、スルホン酸基、ア
ルキレンスルホン酸基およびカルボキシアルキル基のう
ちの少なくとも一つで置換された置換型α−シクロデキ
ストリンを用いる。 【０００６】特に、これらの置換型α−シクロデキスト
リンは、他の置換体を用いる場合と比べて、それ自体及
びジメチルナフタレン包接錯体の水等の溶媒への溶解度
が大きいので、様々な利点がある。例えばスラリー状態
にしなくても高濃度溶液として扱うことができる。ま
た、包接錯体生成時に錯体の沈澱が析出することがな
く、取扱いが便利である。 【０００７】本発明で扱う２，６−ジメチルナフタレン
を含有する混合物としては、２，６−ジメチルナフタレ
ン及び他の９種のジメチルナフタレン異性体の全て或は
いくつかの成分から成る混合油、或は２，６−ジメチル
ナフタレンと２，７−ジメチルナフタレン及び他の有機
溶媒から成る混合油等が挙げられる。 【０００８】本発明においては、α−シクロデキストリ
ンまたは前記置換型α−シクロデキストリンを水に溶解
させ、この液に２，６−ジメチルナフタレンを含有する
混合物を数秒から数十分間接触させる。激しい攪拌その
他により、２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合
物と、α−シクロデキストリンまたは置換型α−シクロ
デキストリンとの接触効果を高めると、包接錯体の形成
を促進することができる。包接錯体を形成させるときの
温度は０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃とする。 【０００９】形成した包接錯体から２，６−ジメチルナ
フタレンを解離させ、回収するためには、シクロデキス
トリン包接錯体は６０〜７０℃以上の加熱により解離す
るという公知の事実に基づき、包接錯体を加熱すること
によって、包接された２，６−ジメチルナフタレンを解
離させる。或は、適当な溶媒、例えばジエチルエーテ
ル、ｎ−ヘキサン等を用い、常温或は加温下で、２，６
−ジメチルナフタレンを有機層に抽出することができ
る。 【００１０】１回の包接化では２，６−ジメチルナフタ
レンの純度が不十分なときは、さらに包接化を繰り返す
ことによって２，６−ジメチルナフタレンの純度を高め
ることができる。 【００１１】以上の全過程において、本発明に用いるα
−シクロデキストリンまたは置換型α−シクロデキスト
リンは、それ自体は分解することがなく、２，６−ジメ
チルナフタレンを脱離させれば、繰り返し２，６−ジメ
チルナフタレンの分離濃縮のために使用することができ
る。 【００１２】 【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 【００１３】実施例１ α−シクロデキストリンの濃度０．１０ｍｏｌ／ｌの水
溶液５ｍｌに市販品のジメチルナフタレン混合物（組成
は表１に示したとおり）０．５０ｇを加え、２５℃で３
０分間攪拌した。この過程でシクロデキストリン包接錯
体の白色沈澱が生成した。攪拌終了後、沈澱を孔径０．
４μｍのメンブランフィルターで濾過、水洗し、アセト
ンで洗浄し、乾燥した。この包接錯体を水に懸濁させ、
ジエチルエーテルと振盪し、包接されていた油分を抽出
した。この油分の組成を表１に示した。なお、分析は
２，６−ジメチルナフタレン及び２，７−ジメチルナフ
タレン分析専用の２６７ＤＭＮを液相とするキャピラリ
ーカラムを備えたガスクロマトグラフで行った。 【００１４】実施例２ モノグルコシル−α−シクロデキストリンの濃度０．１
０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに実施例１で用いたのと同
じジメチルナフタレン混合物を０．５ｇ加え、２５℃で
３０分間攪拌した。この場合、包接錯体の沈澱は生成せ
ず、２，６−ジメチルナフタレンは、モノグルコシル−
α−シクロデキストリン水溶液中に濃縮される。反応生
成物を２，５００ｒｐｍで５分間遠心分離にかけてから
水層を取り出し、ジエチルエーテルと振盪し、包接され
ていた油分を抽出した。この油分の組成を表１に示し
た。 【００１５】実施例３ モノマルトシル−α−シクロデキストリンの濃度０．１
０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに実施例１で用いたのと同
じジメチルナフタレン混合物を０．５ｇ加え、２５℃で
３０分間攪拌した。以下、実施例２と同じ。 【００１６】実施例４ ２，６−ジ−Ｏ−メチル−α−シクロデキストリンの濃
度０．１０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに実施例１で用い
たのと同じジメチルナフタレン混合物を０．５ｇ加え、
２５℃で３０分間攪拌した。以下、実施例２と同じ。 【００１７】 【表１】 【００１８】実施例５ モノグルコシル−α−シクロデキストリンの濃度０．１
０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに２，６−ジメチルナフタ
レンと２，７−ジメチルナフタレンを１−メチルナフタ
レンに溶解した混合油（質量比はほぼ１：１：１０）を
０．３ｇ加え、２５℃で３０分間攪拌した。以下、実施
例２と同じ。ただし、表２の組成は、１−メチルナフタ
レンを除いた値で示した。 【００１９】実施例６ ２，６−ジ−Ｏ−メチル−α−シクロデキストリンの濃
度０．１０ｍｏｌ／ｌの水溶液５ｍｌに実施例５で用い
たのと同じ混合油を０．３ｇ加え、２５℃で３０分間攪
拌した。以下、実施例２と同じ。ただし、表２の組成
は、１−メチルナフタレンを除いた値で示した。 【００２０】 【表２】 【００２１】 【発明の効果】本発明によれば、２，６−ジメチルナフ
タレンを含有する混合物をα−シクロデキストリンまた
は置換型α−シクロデキストリンと接触させることによ
り、効果的に２，６−ジメチルナフタレンを分離濃縮す
ることができる。また、包接された２，６−ジメチルナ
フタレンを解離・回収するのに要するエネルギ−は小さ
くて済む。さらに、分離濃縮用薬剤として用いるα−シ
クロデキストリンまたは置換型α−シクロデキストリン
は繰り返し使用することができるので、低コストで２，
６−ジメチルナフタレンを分離濃縮することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 ２，６−ジメチルナフタレンを含有する
混合物と、α−シクロデキストリンとを接触させること
により、α−シクロデキストリンの２，６−ジメチルナ
フタレン包接錯体を形成させることを特徴とする２，６
−ジメチルナフタレンの分離濃縮方法。 【請求項２】 ２，６−ジメチルナフタレンを含有する
混合物と、α−シクロデキストリンの少なくとも一つの
水酸基の水素が、グルコシル基、マルトシル基、マルト
オリゴ糖残基、メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロ
キシプロピル基、スルホン酸基、アルキレンスルホン酸
基およびカルボキシアルキル基のうちの少なくとも一つ
で置換された置換型α−シクロデキストリンとを接触さ
せることにより、置換型α−シクロデキストリンの２，
６−ジメチルナフタレン包接錯体を形成させることを特
徴とする２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮方法。 【請求項３】 上記 【請求項１】で形成された包接錯体から２，６−ジメチ
ルナフタレンを解離させ回収することを特徴とする２，
６−ジメチルナフタレンの分離濃縮方法。 【請求項４】 上記 【請求項２】で形成された包接錯体から２，６−ジメチ
ルナフタレンを解離させ回収することを特徴とする２，
６−ジメチルナフタレンの分離濃縮方法。 【請求項５】 α−シクロデキストリンまたはα−シク
ロデキストリンの少なくとも一つの水酸基の水素が、グ
ルコシル基、マルトシル基、マルトオリゴ糖残基、メチ
ル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ス
ルホン酸基、アルキレンスルホン酸基およびカルボキシ
アルキル基のうちの少なくとも一つで置換された置換型
α−シクロデキストリンからなる２，６−ジメチルナフ
タレンの分離濃縮用薬剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4293834A JPH0699332B2 (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | ２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮法及びそれに用いる分離濃縮用薬剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4293834A JPH0699332B2 (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | ２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮法及びそれに用いる分離濃縮用薬剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116179A JPH06116179A (ja) | 1994-04-26 |
| JPH0699332B2 true JPH0699332B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=17799766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4293834A Expired - Lifetime JPH0699332B2 (ja) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | ２，６−ジメチルナフタレンの分離濃縮法及びそれに用いる分離濃縮用薬剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699332B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-07 JP JP4293834A patent/JPH0699332B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06116179A (ja) | 1994-04-26 |
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