JPH07100356A - 新規複合体及び乳化剤 - Google Patents
新規複合体及び乳化剤Info
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Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、広範囲のHLBをもつ油分に対し
ても優れた乳化力を発揮し、乳化型を容易にコントロー
ルでき、しかも、安定かつ皮膚に対する刺激の低い乳化
物を形成することができ、乳化剤としても使用し得る新
規な複合体を提供することを目的とする。 【構成】 本発明は、両性高分子と高級脂肪酸とから合
成される新規複合体を特徴とする。
ても優れた乳化力を発揮し、乳化型を容易にコントロー
ルでき、しかも、安定かつ皮膚に対する刺激の低い乳化
物を形成することができ、乳化剤としても使用し得る新
規な複合体を提供することを目的とする。 【構成】 本発明は、両性高分子と高級脂肪酸とから合
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規複合体に係り、よ
り詳細には、両性高分子と高級脂肪酸とからなり、乳化
が容易に調製できる乳化剤としても使用できる新規複合
体に関する。
り詳細には、両性高分子と高級脂肪酸とからなり、乳化
が容易に調製できる乳化剤としても使用できる新規複合
体に関する。
【0002】
【従来の技術】―般に乳化物を調製する際、乳化剤とし
て非イオン性界面活性剤やイオン性界面活性剤が使用さ
れている。ところが、乳化される油分は様々な極性を示
すことから、安定な乳化物を得るために、まずその油分
の極性の度合いわゆる所要HLBを求め、それにあわせ
て上記の界面活性剤を選択し使用することが行なわれて
いる。乳化剤としては多くの場合、HLBの高い親水性
乳化剤とHLBの低い親油性乳化剤が組み合わされてい
る。HLBの高い親水性乳化剤としては、例えば、脂肪
酸石けん、アルキル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面
活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等の
陽イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等
の非イオン界面活性剤等がある。HLBの低い親油性乳
化剤としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖長の短い
非イオン性界面活性剤や、ソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が
ある。
て非イオン性界面活性剤やイオン性界面活性剤が使用さ
れている。ところが、乳化される油分は様々な極性を示
すことから、安定な乳化物を得るために、まずその油分
の極性の度合いわゆる所要HLBを求め、それにあわせ
て上記の界面活性剤を選択し使用することが行なわれて
いる。乳化剤としては多くの場合、HLBの高い親水性
乳化剤とHLBの低い親油性乳化剤が組み合わされてい
る。HLBの高い親水性乳化剤としては、例えば、脂肪
酸石けん、アルキル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面
活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等の
陽イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等
の非イオン界面活性剤等がある。HLBの低い親油性乳
化剤としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖長の短い
非イオン性界面活性剤や、ソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が
ある。
【0003】乳化しようとする油分の所要HLBは、既
にHLBのわかっている非イオン性界面活性剤を用いて
求めるわけであるが、従来は、高HLBの界面活性剤と
低HLB界面活性剤の量比を変化させるなど、非常に煩
雑な手段を要していた。そして得られた所要HLBに基
づき乳化剤を選択することにより試行錯誤的に実験を繰
り返さなければならないという問題点があった。
にHLBのわかっている非イオン性界面活性剤を用いて
求めるわけであるが、従来は、高HLBの界面活性剤と
低HLB界面活性剤の量比を変化させるなど、非常に煩
雑な手段を要していた。そして得られた所要HLBに基
づき乳化剤を選択することにより試行錯誤的に実験を繰
り返さなければならないという問題点があった。
【0004】このような問題点に対して、オレイン酸の
アルカノールアミドと陰イオン性界面活性剤を含有した
乳化剤は、比較的広い所要HLBに対して乳化力を発揮
できることが開示されている(特開昭61−11472
4号公報)。しかしながら、この界面活性剤を使用した
乳化組成物は、皮膚に対する刺激が高いという問題を有
している。
アルカノールアミドと陰イオン性界面活性剤を含有した
乳化剤は、比較的広い所要HLBに対して乳化力を発揮
できることが開示されている(特開昭61−11472
4号公報)。しかしながら、この界面活性剤を使用した
乳化組成物は、皮膚に対する刺激が高いという問題を有
している。
【0005】これに対して両性界面活性剤は、皮膚に対
する刺激が低いことが知られており、両性界面活性剤を
主成分とした低刺激性の洗浄剤組成物、眼に対し刺激の
低いシヤンプー組成物等数多くの乳化組成物が開示され
ている(特開昭57−90099号公報、米国特許第3
950417号公報)。
する刺激が低いことが知られており、両性界面活性剤を
主成分とした低刺激性の洗浄剤組成物、眼に対し刺激の
低いシヤンプー組成物等数多くの乳化組成物が開示され
ている(特開昭57−90099号公報、米国特許第3
950417号公報)。
【0006】ところが、これらの公報に開示されている
両性界面活性剤は、広範囲の所要HLBを持つ油分に対
しては優れた乳化力を発揮することができず、しかも、
乳化型のコントロールは困難であり、また、安定な乳化
物を形成することができない。
両性界面活性剤は、広範囲の所要HLBを持つ油分に対
しては優れた乳化力を発揮することができず、しかも、
乳化型のコントロールは困難であり、また、安定な乳化
物を形成することができない。
【0007】さらに近年、皮膚に対する安全性を考慮し
て種々の水溶性高分子を乳化剤として用いることが検討
されている。例えば、カチオン化セルロースとアニオン
又は両性活性剤の組合せ(特開昭54−127882号
公報)、アミノスルホン酸型両性イオン基を有するポリ
エステル樹脂(特開昭57−21927号公報)、水溶
性高分子と粘土鉱物の組合せ(特開昭61−43323
号公報)、カチオン性セルロースと多価アルコールの組
合せ(特開昭61−22005号公報)、等がそれぞれ
開示されている。しかしながら、いずれの場合も乳化
力、又は使用性に関して十分に満足できるものではな
い。
て種々の水溶性高分子を乳化剤として用いることが検討
されている。例えば、カチオン化セルロースとアニオン
又は両性活性剤の組合せ(特開昭54−127882号
公報)、アミノスルホン酸型両性イオン基を有するポリ
エステル樹脂(特開昭57−21927号公報)、水溶
性高分子と粘土鉱物の組合せ(特開昭61−43323
号公報)、カチオン性セルロースと多価アルコールの組
合せ(特開昭61−22005号公報)、等がそれぞれ
開示されている。しかしながら、いずれの場合も乳化
力、又は使用性に関して十分に満足できるものではな
い。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑み、広範囲のHLBをもつ油分に対しても優れた乳
化力を発揮し、乳化型を容易にコントロールでき、しか
も、安定かつ皮膚に対する刺激の低い乳化物を形成する
ことができ、乳化剤としても使用し得る新規な複合体を
提供することを目的とする。
に鑑み、広範囲のHLBをもつ油分に対しても優れた乳
化力を発揮し、乳化型を容易にコントロールでき、しか
も、安定かつ皮膚に対する刺激の低い乳化物を形成する
ことができ、乳化剤としても使用し得る新規な複合体を
提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の要旨は、両性高分子と高級脂肪酸とから合成
される新規複合体に存在する。尚,前記新規複合体の分
子量は1000から500000が好ましい。
の本発明の要旨は、両性高分子と高級脂肪酸とから合成
される新規複合体に存在する。尚,前記新規複合体の分
子量は1000から500000が好ましい。
【0010】
【作用】以下に本発明の作用を詳細な構成とともに説明
する。
する。
【0011】(両性高分子)本発明で用いられる両性高
分子は、水又はアルコールに可溶又は分散性の重合体で
あり、好ましくは、下記の式で示される重合体である。
分子は、水又はアルコールに可溶又は分散性の重合体で
あり、好ましくは、下記の式で示される重合体である。
【0012】
【化2】 ここで、m:n=90:10〜30:70でR7は水素
原子又はメチル基、R 8が4〜24個の炭素原子を有す
る飽和又は不飽和のアルキル基のものが特に好ましく、
このうちの1種又は2種以上が選ばれて用いられる。
原子又はメチル基、R 8が4〜24個の炭素原子を有す
る飽和又は不飽和のアルキル基のものが特に好ましく、
このうちの1種又は2種以上が選ばれて用いられる。
【0013】(高級脂肪酸)本発明で用いられる高級脂
肪酸としては、例えば、下記の一般式で表される高級脂
肪酸であり、通常の化粧品基剤等に用いられる高級脂肪
酸の全てを適応することができる。
肪酸としては、例えば、下記の一般式で表される高級脂
肪酸であり、通常の化粧品基剤等に用いられる高級脂肪
酸の全てを適応することができる。
【0014】R6COOH ここでR6は、平均炭素数7〜25の直鎖又は分岐鎖又
は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素が好ましく、平
均炭素数11〜21の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有す
る飽和、不飽和炭化水素が特に好ましく、例えば、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸;2−パルミトレ
イン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレ
ン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸;イソステアリン
酸等の分岐脂肪酸;1,2−ヒドロキシステアリン酸等
のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。本発明におい
てはこれら高級脂肪酸のうちの任意の1種又は2種以上
が選ばれて用いられる。
は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素が好ましく、平
均炭素数11〜21の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有す
る飽和、不飽和炭化水素が特に好ましく、例えば、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸;2−パルミトレ
イン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレ
ン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸;イソステアリン
酸等の分岐脂肪酸;1,2−ヒドロキシステアリン酸等
のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。本発明におい
てはこれら高級脂肪酸のうちの任意の1種又は2種以上
が選ばれて用いられる。
【0015】(新規複合体及びその製造方法例)本発明
者らは両性高分子と高級脂肪酸を混合させた場合、水に
も油にも不溶な複合物が生成することを見出だした。
者らは両性高分子と高級脂肪酸を混合させた場合、水に
も油にも不溶な複合物が生成することを見出だした。
【0016】本発明に係る新規複合体は、例えば、次の
ようにして製造することができる。両性高分子の水溶液
に高級脂肪酸を添加する。なお、この添加に際しては、
必要に応じ、例えば適当な撹拌機で撹拌しながら行なう
ことが好ましい。このようにして高級脂肪酸を添加した
後に得られる溶液を、例えば遠心分離処理することによ
り、本発明に係る新規複合体が固体となって分離するの
で容易に回収することができる。
ようにして製造することができる。両性高分子の水溶液
に高級脂肪酸を添加する。なお、この添加に際しては、
必要に応じ、例えば適当な撹拌機で撹拌しながら行なう
ことが好ましい。このようにして高級脂肪酸を添加した
後に得られる溶液を、例えば遠心分離処理することによ
り、本発明に係る新規複合体が固体となって分離するの
で容易に回収することができる。
【0017】(新規複合体の用途例)本発明に係る新規
複合体は、例えば乳化剤として好適に使用することがで
きる。即ち、油分が存在した場合、この複合体は水と油
の界面に配向し、乳化粒子界面の強固な界面膜として働
くために、粒子の合一を防ぎ、油分の所要HLBの変動
に左右されない幅広い乳化力を持った乳化剤が得られ
る。さらに両性高分子と高級脂肪酸との混合比率により
複合体のHLBを調整することができるため、その乳化
型を容易に選択することができる。
複合体は、例えば乳化剤として好適に使用することがで
きる。即ち、油分が存在した場合、この複合体は水と油
の界面に配向し、乳化粒子界面の強固な界面膜として働
くために、粒子の合一を防ぎ、油分の所要HLBの変動
に左右されない幅広い乳化力を持った乳化剤が得られ
る。さらに両性高分子と高級脂肪酸との混合比率により
複合体のHLBを調整することができるため、その乳化
型を容易に選択することができる。
【0018】(混合比、配合量)本発明において、両性
高分子と高級脂肪酸との配合比率は、前者の後者に対す
る重量比が、好ましくは0.5:9.5〜9.5:0.
5、より好ましくは1:9〜9:1となるようにするの
が良い。この混合比率は目的とする乳化型によって適宜
設定できるものである。さらに両性高分子と高級脂肪酸
との合計量が全組成物中に0.1〜30重量%であるの
が好ましく、0.5〜20重量%であるのがより好まし
い。
高分子と高級脂肪酸との配合比率は、前者の後者に対す
る重量比が、好ましくは0.5:9.5〜9.5:0.
5、より好ましくは1:9〜9:1となるようにするの
が良い。この混合比率は目的とする乳化型によって適宜
設定できるものである。さらに両性高分子と高級脂肪酸
との合計量が全組成物中に0.1〜30重量%であるの
が好ましく、0.5〜20重量%であるのがより好まし
い。
【0019】(乳化油分)本発明による新規複合体によ
る乳化剤を使用して乳化できる油分は極性油から非極性
油まで幅広く、例えば、流動パラフィン、分岐鎖状軽パ
ラフィン、パラフィンワックス、セレシン、スクワラン
等の炭化水素;蜜ロウ、鯨コウ、カルナバロウ等のワッ
クス類;オリーブ油、椿油、ホホバ油、ラノリン等の天
然動植物油脂;イソプロピルミリステート、セチルイソ
オクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等のエ
ステル油;デカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコ
ーン油;セチルアルコールステアリルアルコール、オレ
イルアルコール等の高級アルコール等が挙げられ、これ
らのものを単独または2種以上のの混合物として含有し
ているものでもよい。なお、上記油分のうち、高粘度シ
リコーンは、例えばヘアムースやヘアクリームに配合し
た場合,O/W型でありながら、W/O型に近い使用感
を持ったものにすることが可能となる。
る乳化剤を使用して乳化できる油分は極性油から非極性
油まで幅広く、例えば、流動パラフィン、分岐鎖状軽パ
ラフィン、パラフィンワックス、セレシン、スクワラン
等の炭化水素;蜜ロウ、鯨コウ、カルナバロウ等のワッ
クス類;オリーブ油、椿油、ホホバ油、ラノリン等の天
然動植物油脂;イソプロピルミリステート、セチルイソ
オクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等のエ
ステル油;デカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコ
ーン油;セチルアルコールステアリルアルコール、オレ
イルアルコール等の高級アルコール等が挙げられ、これ
らのものを単独または2種以上のの混合物として含有し
ているものでもよい。なお、上記油分のうち、高粘度シ
リコーンは、例えばヘアムースやヘアクリームに配合し
た場合,O/W型でありながら、W/O型に近い使用感
を持ったものにすることが可能となる。
【0020】
【実施例】次に、本発明について、実施例を挙げてさら
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【0021】両性高分子(R1,R3,R4,R7はメチル
基、R2はエチレン基、R5はメチレン基、R8はステア
リル基、Aは酸素原子)にイソステアリン酸を添加、撹
拌した後、得られた複合体をIR(赤外吸収スペクト
ル)にて測定した結果を図1に示す。図1から、複合体
のシグナルパターンは、両単独のそれを重ねたものとは
異なったものとなっている。すなわち、イソステアリン
酸の−OHに関する940cm-1付近のシグナルが混合
することにより消滅し、新たに2100cm-1付近に新
たにシグナルが観測される。以上より、イソステアリン
酸のカルボキシル基部分で両性高分子と結合しているこ
とが予想される新規な複合体の生成が確認された。
基、R2はエチレン基、R5はメチレン基、R8はステア
リル基、Aは酸素原子)にイソステアリン酸を添加、撹
拌した後、得られた複合体をIR(赤外吸収スペクト
ル)にて測定した結果を図1に示す。図1から、複合体
のシグナルパターンは、両単独のそれを重ねたものとは
異なったものとなっている。すなわち、イソステアリン
酸の−OHに関する940cm-1付近のシグナルが混合
することにより消滅し、新たに2100cm-1付近に新
たにシグナルが観測される。以上より、イソステアリン
酸のカルボキシル基部分で両性高分子と結合しているこ
とが予想される新規な複合体の生成が確認された。
【0022】以下に本発明の新規複合体の使用例を示
す。 (使用例1)次の配合組成よりなるW/O型クリームを
調製した。 W/O型クリーム <配合組成> <重量%> 実施例で得られた複合体 4.5 ポリジメチルシロキサン 4.0 ダイナマイトグリセリン 5.0 イソパラフィン 12.0 エタノール 5.25 精製水 69.25 従来の製法に従い調製した本W/O型クリームは5℃及
び50℃で1カ月放置後も状態に変化はなく安定であ
り、使用性も良好であった。 (使用例2)次の配合組成よりなるW/O型クリームを
調製した。 W/O型クリーム <配合組成> <重量%> 実施例で得られた複合体 4.5 流動パラフィン 6.85 エタノール 5.25 精製水 83.4 従来の製法に従い調製した本W/O型クリームは5℃及
び50℃で1カ月放置後も状態に変化はなく安定であ
り、使用性も良好であった。 (使用例3)次の配合組成よりなるO/W型ヘアームー
スを調製した。 O/W型ヘアームース配合組成 重量% 実施例で得られた複合体 4.0 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエ−テル硫酸 エステルナトリウム 1.0 ポリジメチルシロキサン 2.0 イソパラフィン 8.0 プロピレングリコール 3.0 エタノール 10.0 精製水 63.0 n−ブタン 10.0 従来の製法にて得られたO/W型乳化組成物をプロピレ
ングリコール、エタノール、残余の精製水の水溶液に添
加混合し、それを缶にはかりとつた後、n−ブタンを充
填した。本O/W型ヘアームースは安定性に優れるもの
であった。
す。 (使用例1)次の配合組成よりなるW/O型クリームを
調製した。 W/O型クリーム <配合組成> <重量%> 実施例で得られた複合体 4.5 ポリジメチルシロキサン 4.0 ダイナマイトグリセリン 5.0 イソパラフィン 12.0 エタノール 5.25 精製水 69.25 従来の製法に従い調製した本W/O型クリームは5℃及
び50℃で1カ月放置後も状態に変化はなく安定であ
り、使用性も良好であった。 (使用例2)次の配合組成よりなるW/O型クリームを
調製した。 W/O型クリーム <配合組成> <重量%> 実施例で得られた複合体 4.5 流動パラフィン 6.85 エタノール 5.25 精製水 83.4 従来の製法に従い調製した本W/O型クリームは5℃及
び50℃で1カ月放置後も状態に変化はなく安定であ
り、使用性も良好であった。 (使用例3)次の配合組成よりなるO/W型ヘアームー
スを調製した。 O/W型ヘアームース配合組成 重量% 実施例で得られた複合体 4.0 ポリオキシエチレン(2)ラウリルエ−テル硫酸 エステルナトリウム 1.0 ポリジメチルシロキサン 2.0 イソパラフィン 8.0 プロピレングリコール 3.0 エタノール 10.0 精製水 63.0 n−ブタン 10.0 従来の製法にて得られたO/W型乳化組成物をプロピレ
ングリコール、エタノール、残余の精製水の水溶液に添
加混合し、それを缶にはかりとつた後、n−ブタンを充
填した。本O/W型ヘアームースは安定性に優れるもの
であった。
【0023】
【発明の効果】本発明によれば、広範囲のHLBをもつ
油分に対しても優れた乳化力を発揮し、乳化型を容易に
コントロールでき、しかも、安定かつ皮膚に対する刺激
の低い乳化物を形成することができ、乳化剤としても使
用し得る新規な複合体を提供することができる。
油分に対しても優れた乳化力を発揮し、乳化型を容易に
コントロールでき、しかも、安定かつ皮膚に対する刺激
の低い乳化物を形成することができ、乳化剤としても使
用し得る新規な複合体を提供することができる。
【図1】新規複合体の赤外線吸収スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/09
Claims (4)
- 【請求項1】 両性高分子と高級脂肪酸とから合成され
ることを特徴とする新規複合体。 - 【請求項2】 前記両性高分子が、下記の式の単位を含
むことを特徴とする請求項1記載の新規複合体。 【化1】 ここでRlは水素原子又はメチル基、R2、R5はそれぞ
れ1〜4個の炭秦原子を有するアルキレン基、R3、R4
はそれぞれ水素原子又は1〜4個の炭素原子を有するア
ルキル基、Aは酸素原子又はNH基又はなし。 - 【請求項3】 前記高級脂肪酸は、下記の―般式である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の新規複合
体。 R6COOH ここでR6は、平均炭素数7〜25の直鎖又は分岐鎖又
は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素。 - 【請求項4】 請求項1乃至3のいずれか1項に記載の
新規複合体からなることを特徴とする乳化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5245805A JPH07100356A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 新規複合体及び乳化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5245805A JPH07100356A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 新規複合体及び乳化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07100356A true JPH07100356A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17139109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5245805A Pending JPH07100356A (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 新規複合体及び乳化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07100356A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005113620A1 (ja) * | 2004-05-20 | 2005-12-01 | Osaka Organic Chemical Ind., Ltd. | 生体適合性材料 |
| JP2006219793A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Kao Corp | 繊維処理剤 |
| JP2007131989A (ja) * | 2005-02-24 | 2007-05-31 | Kao Corp | 繊維処理剤組成物 |
| JP2007131993A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-05-31 | Kao Corp | 繊維処理剤組成物 |
| JP2007131992A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-05-31 | Kao Corp | 繊維処理剤組成物及びその製造法 |
| WO2010061556A1 (ja) | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子 |
| WO2011077674A1 (ja) | 2009-12-24 | 2011-06-30 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子 |
| WO2018092891A1 (ja) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子の製造方法 |
-
1993
- 1993-09-30 JP JP5245805A patent/JPH07100356A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005113620A1 (ja) * | 2004-05-20 | 2005-12-01 | Osaka Organic Chemical Ind., Ltd. | 生体適合性材料 |
| US7662898B2 (en) | 2004-05-20 | 2010-02-16 | Osaka Organic Chemical Ind., Ltd. | Biocompatible material |
| JP2006219793A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-08-24 | Kao Corp | 繊維処理剤 |
| JP2007131989A (ja) * | 2005-02-24 | 2007-05-31 | Kao Corp | 繊維処理剤組成物 |
| JP2007131993A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-05-31 | Kao Corp | 繊維処理剤組成物 |
| JP2007131992A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-05-31 | Kao Corp | 繊維処理剤組成物及びその製造法 |
| WO2010061556A1 (ja) | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子 |
| WO2011077674A1 (ja) | 2009-12-24 | 2011-06-30 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子 |
| WO2018092891A1 (ja) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | 花王株式会社 | ハイドロゲル粒子の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030205 |