JPH07101169A

JPH07101169A - 感熱磁気記録媒体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07101169A
Application number: JP5245045A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Hashiba; 秀年橋場; Shoji Aoyanagi; 祥二青柳; Hitoshi Fujii; 均藤井; Seishi Kojo; 清史古城
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1993-09-30
Filing date: 1993-09-30
Publication date: 1995-04-18

Abstract

(57)【要約】【目的】高い生産性と保存性を有し、保護層等を必ずし
も必要としない実用的な強度を有する感熱磁気記録媒体
及びその製造方法を提供すること。【構成】支持体上に磁気記録層及び金属粉とバイダーを
主成分とする感熱記録層を設けた感熱磁気記録媒体であ
って、該感熱記録層が形状異方性を有する低融点の非磁
性金属粉を含むことを特徴とする感熱磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録層及び感熱記
録層を有する感熱磁気記録媒体及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年流通している、乗車回数券、プリペ
イドカード等の金券として利用される磁気記録媒体に
は、残高確認等を目視によって行うことの必要性から、
磁気記録情報とともに可視情報を媒体上に記録させるこ
とが一般に行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】可視情報の記録方法と
しては、感熱層としてロイコ等の染料をコーティングし
た熱発色染料型のもの、あるいは錫等の金属を真空蒸着
して感熱層を作る金属蒸着膜熱破壊型のものがある。熱
発色染料型は、生産性に優れているが、耐候性に劣り、
保存による退色の問題がある。金属蒸着膜熱破壊型は、
金属蒸着膜の一部を熱により破壊するため、理論的には
永久保存が可能で保存性に優れているが、蒸着工程を経
るため生産性が悪く、又、揮発性を有する原材料の使用
が困難である。更に、蒸着層の剥離を防ぐため蒸着層の
上下に接着層を設ける必要があり、蒸着層自体には実用
的な強度がないため保護層が不可欠である等の種々の問
題点がある。

【０００４】本発明は、蒸着工程を必要としないため高
い生産性を得ながら、保存性も満足させることができ、
更には、接着層あるいは保護層を必ずしも必要としない
実用的な強度を有する感熱磁気記録媒体及びその製造方
法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の感熱磁気記録媒
体は、支持体上に磁気記録層及び金属粉とバインダーを
主成分とする感熱記録層を設けた感熱磁気記録媒体であ
って、該感熱記録層が形状異方性を有する低融点の非磁
性金属粉を含むことを特徴とする。更にその非磁性金属
粉の形状が偏平状で、厚さ３μｍ以下で、アスペクト比
（平均直径／平均厚さ）３以上であると良い。

【０００６】又は、その非磁性金属粉の形状が棒状で、
短軸長が３μｍ以下で、長軸長：短軸長の比が３以上で
あっても良い。非磁性金属粉が、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｃ
ｄ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｔｅ、Ａｌよりなる金属群から選択さ
れた金属単体又はこれらの合金であっても良い。又、非
磁性金属粉の体積は、感熱記録層中の全固形分の体積に
対し５〜６０％であることが好ましい。

【０００７】本発明の感熱磁気記録媒体の製造方法は感
熱記録層を塗布により形成することを特徴とする。

【０００８】

【作用】

（発明の概要）本発明による感熱磁気記録媒体は、支持
体上に形成された磁気記録層上に、感熱記録層として、
形状異方性を有する比較的低融点の微細な金属粉とバイ
ンダーとしての樹脂等を主成分とする塗料を塗布あるい
は、印刷することにより金属粉の面をコーティング面と
ほぼ平行に存在させ、磁気記録層等の色を隠ぺいする事
を特徴としている。ここで言う形状異方性とは、具体的
には針状を含む棒状や、板状に代表される偏平状が相当
する。可視情報は、感熱磁気記録媒体の支持体と反対側
の面をサーマルヘッド等で印字することによって得られ
る。これは、サーマルヘッドによって加熱することによ
り、該感熱記録層中の金属粉を溶融変形させ磁気記録層
等に対する隠ぺい性を下げる。及び／又は金属粉の形
状、配列を乱し反射光を散乱させることにより、加熱さ
れていない部分とのコントラストを形成する事によって
視認性を与えるということである。この溶融変形や金属
粉の形状、配列を乱すとは具体的には金属粉が縮んだ
り、丸まったりすることである。又、この加熱の際には
サーマルヘッドの接触圧によって、溶融した感熱記録層
表面が若干平滑化されて、コントラストを得る一助にな
っている。

【０００９】本発明による感熱記録層は金属粉と樹脂等
を含んでいるので、感熱記録層自体に実用に耐える耐久
性があることは勿論であるが、使用する磁気記録層の色
合いが比較的淡い場合には磁気記録層と感熱記録層の間
に着色層を設けてもよい。また感熱記録層の金属粉に装
飾的な色調が要求される場合や、特に繰り返し使用さ
れ、より高い耐久性が要求される場合は、感熱記録層上
に着色層もしくは保護層、または着色層と保護層の両方
を設けることが好ましい。

【００１０】（発明の具体的構成）以下に本発明に係る
感熱磁気記録媒体を図１に示す具体例によって説明す
る。図１は本発明に係る感熱磁気記録媒体の一例の断面
図である。以下図について説明する。この例では、着色
層及び保護層をも設けた例を説明している。＜支持体２＞本発明における支持体２はフィルム状あ
るいはシート状で、材質としては、ポリエステル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリイミド、ポ
リカーボネートなどのプラスチックフィルム、銅、アル
ミニウムなどの金属板、紙、網等を単体あるいは複合体
として用いることができる。

【００１１】＜磁気記録層３＞本発明における磁気記
録層３は、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、コバルト被着γ−Ｆｅ₂Ｏ
₃、コバルトドープγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、酸化クロム、金属
鉄、炭化鉄、バリウムフェライト等の強磁性体を樹脂等
に分散して得られる塗料を支持体上にコーティングして
得られる。このとき使用される樹脂としては、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル
等の共重合体、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂等を単
体あるいは混合系として使用できる。また要求される物
理特性などから、必要に応じて架橋剤や分散剤、可塑
剤、粘度調整剤、導電剤等を添加することができる。こ
れらの原料は、サンドミル、ボールミル、アトライター
等で混合分散し磁性塗料とする。磁気記録層は、該塗料
からグラビアコーティング、ダイコーティング、ロール
コーティング、ナイフコーティング、あるいは印刷等の
方法で形成することができる。本磁気記録層の上に着色
層、感熱記録層、保護層等をコーティングにより積層す
るため、磁気記録層は完全に乾燥後、熱硬化させること
が望ましい。他に磁気記録層を形成する方法としては、
Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒなどの金属
あるいはその合金を真空蒸着、スパッタ、メッキ等の方
法によって支持体上に形成して得てもよい。

【００１２】＜着色層４＞本着色層は、感熱記録層の
非印字部分の金属光沢と、印字により形状異方性を有す
る金属粉が加熱溶融変形した部分のコントラストをより
際立たせるために用いることが可能なものである。本着
色層は蒸着、メッキ等により形成された磁気記録層の場
合のように感熱記録層と似た色合いの磁気記録層を使用
する際に磁気記録層と感熱記録層の間に設けることが望
ましい。配合としては、着色に応じた顔料に、ニトロセ
ルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル
樹脂単体あるいは共重合体、塩化ビニル樹脂及び塩化ビ
ニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂等から選ばれる１種以上のバインダーを加え、必
要に応じて、分散剤、架橋剤、可塑剤、安定剤、粘度調
整剤等を添加し、適宜、溶剤、水等で希釈後、ロールミ
ル、サンドミル等で混錬し塗料化する。該塗料をグラビ
アコーティング、ダイコーティング、ロールコーティン
グ、ナイフコーティングなどにより磁気記録層上に塗工
したり、印刷することにより、着色層を得る。

【００１３】＜感熱記録層５＞本発明における感熱記
録層に用いられる金属粉末は、印字による加熱あるいは
加熱下での加圧により変形し易いよう、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｂ
ｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｔｅ、Ａｌなどの比較的低融点
の金属単体及びはんだ合金（Ｓｎ２５−９０％，残Ｐ
ｂ）、ウッド合金（Ｂｉ５０％，Ｃｄ１２．５％，Ｐｂ
２５％，Ｓｎ１２．５％）のような２種以上の合金から
なることが望ましい。形状異方性を有する金属粉末の中
で、偏平状のものの形状としては、厚さ３μｍ以下、ア
スペクト比３以上、望ましくは厚さ１μｍ以下、アスペ
クト比５以上がよい。ここでいうアスペクト比は、形状
異方性を有する金属粉の平面の径を厚さで割った値であ
る。厚さについては現状では、製造上の限界として０．
１μｍ程度が下限となっている。しかし、厚さは薄けれ
ば薄いほうが加熱による大きな変形が起きやすいので好
ましい。また、同様にアスペクト比も大きければ大きな
方が、変形の点で好ましい。が、製造上の限界や、塗料
調製工程でのつぶれ等を考慮すると１００程度が実際上
の上限ではないかと考えられる。同様に、形状異方性を
有する金属粉末の中で、針状を含む棒状のものの形状と
しては、短軸長が３μｍ以下で、長軸長：短軸長の比が
３以上であることがに良く、望ましくは短軸長が１μｍ
以下、長軸長：短軸長の比が５以上がよい。短軸長の下
限については現状では、製造上の限界として０．０１μ
ｍ程度が下限と思われる。しかし、短軸長は短ければ短
いほうが加熱による大きな変形が起きやすいので好まし
い。また、同様に長軸長：短軸長の比も大きければ大き
な方が、変形の点で好ましい。が、製造上の限界や、塗
料調製工程でのつぶれ等を考慮するとこの比は数十程度
が実際上の上限ではないかと考えられる。

【００１４】一般に感熱記録に使用されるサーマルヘッ
ドによる加熱は、５００℃以下の温度で１００分の１秒
程度の短時間でしか行われないため、低融点金属であっ
てもこの厚さや短軸長を超えると、サーマルヘッドで印
字することにより形状異方性を有する金属粉を加熱、も
しくは加圧下での加熱により変形させることが困難とな
る。またこのアスペクト比や長軸長／短軸長の比が３未
満では形状異方性を有する金属粉の熱及び圧力による変
形の度合いが小さく、充分なコントラストの変化が得ら
れず、印字が不鮮明となる。

【００１５】上記の偏平状の金属粉はステアリン酸、オ
レイン酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイ
ルアルコール等の高級アルコールなどの粉砕助剤を添加
し、スタンプミルにて処理する事によって得られる。さ
らにこの後、必要に応じてアトライター、ボールミル、
サンドミル等で仕上げ処理してもよい。感熱記録層に使
用される樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸
ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、酢酸ビニル−
塩化ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂等が使
用できる。また要求される物理特性などから、必要に応
じてポリイソシアネート等の架橋剤や分散剤、可塑剤、
潤滑剤、導電剤、防錆剤等を添加することができる。

【００１６】上記のように、本発明による感熱記録層は
金属粒子をフィラーとした樹脂より成るため、塗料は、
以上の原料をアトライター、ボールミル、サンドミル等
で混合、分散して調製する。感熱記録層は、該塗料をグ
ラビアコーティング、ダイコーティング、ロールコーテ
ィング、ナイフコーティングにより塗工したり、印刷に
より形成される。尚、このように、各種コーティングや
印刷によって層を形成することを塗布による形成と言
う。

【００１７】上記のように、本発明による感熱記録層は
基本的に金属粉をフィラーとした樹脂層で構成されるた
め、感熱記録層自体が強い機械的強度を有しており、耐
摩擦性、耐磨耗性、耐蝕性にも優れている。感熱記録層
に含まれる金属粉は感熱記録層中の全固形分の体積に対
し、５〜６０体積％、望ましくは１０〜５０体積％がよ
い。この範囲より金属粉が多いと実用性のある平滑性を
有する感熱記録層を得ることが困難になる。また、この
範囲以下では、磁気記録層あるいは着色層に対する隠ぺ
い性が不充分となり、加熱により変形した時に充分なコ
ントラストが得られなくなる。ここでいう体積％は各原
料について投入固形重量を真比重で除した値を算出し、
金属粉のみの値を、全原料の値の合計で除することによ
って容易に計算できる。なお、金属粉の含有率を体積％
で規定するのは、隠ぺい性を支配するのは体積含有率と
考えられるためであり、重量含有率を使用したときの使
用する金属の比重差による混乱を防ぐためである。又、
隠蔽性を良くするためには金属粉の偏平な面が支持体の
面とほぼ平行になることが好ましい。このようになるこ
とを面内配向というが、塗布工程では自然にこのような
面内配向効果が期待出来る。更に、面内配向効果を得る
上で、カレンダー処理や加圧処理を行うことが隠蔽性を
得る上でより好ましい。

【００１８】また、感熱記録層自体の厚さは０．５μ
ｍ、好ましくは１μｍ以上がよい。この厚さ以下では隠
ぺい性が不充分となる。印字性に関して感熱記録層の厚
さに特に上限はないが、不必要に厚く形成すると塗工時
に金属粉が面内配向し難くなる傾向があり、また経済性
も悪くなる。このような点を考慮すると、比較的厚い層
を得たい場合は、二度塗り、三度塗りを行うことが好ま
しい。普通は、磁気信号の読取の点から、数十μｍ程度
以下にすることが好ましい。＜着色層６＞本着色層は、感熱記録層に装飾的な色調
が要求される場合等に感熱記録層上に設けられるもので
ある。形成方法、材料等は着色層４と同様である。下記
保護層７の説明において述べる理由と同様の理由から、
その厚さは１０μｍ以下であることが望ましい。

【００１９】＜保護層７＞本保護層は、先に説明した
ように、特に高耐久性が要求される場合等に設けられる
ものである。保護層に使用できる樹脂としてはニトロセ
ルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル
樹脂単体あるいは共重合体、塩化ビニル樹脂及び塩化ビ
ニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂等から選ばれる１種以上の樹脂が挙げられる。こ
れらの樹脂に、必要に応じて架橋剤、可塑剤、安定剤、
粘度調整剤、帯電防止剤等を添加し、溶剤、水等で希釈
混合後、グラビアコーティング、ダイコーティング、ロ
ールコーティング、ナイフコーティングなどにより塗工
したり、印刷することにより保護層を得る。保護層は、
プラスティックフィルムのラミネート加工、あるいはホ
ットメルトタイプの樹脂を加熱溶融し、ダイコーティン
グにより形成してもよい。ここで感熱磁気記録媒体の感
熱印字面に近い方の感熱記録層表面から感熱磁気記録媒
体の感熱印字面最表面までの距離、すなわち感熱記録層
に積層される着色層若しくは保護層の厚さ（着色層又は
保護層を有している場合）、又は着色層及び保護層の合
計の厚さ（着色層及び保護層を有している場合）が重要
で、１０μｍ以下、望ましくは５μｍ以下であることが
よい。特にサーマルヘッドで印字する場合、この値以上
の厚さがあると感熱記録層へ熱や印字圧力が充分伝わら
ないため、印字が不鮮明となる。

【００２０】感熱記録層５、着色層６、保護層７の各層
を塗布する各塗工工程間又は保護層７を塗布後におい
て、プレス機、スーパーカレンダー等の圧縮機を使用し
て感熱記録層面に対して垂直方向から加圧することによ
り、金属粉の面内配向性を改善する作業を行ってもよ
い。この操作により感熱記録層の磁気記録層もしくは着
色層に対する隠ぺい性が改善される。さらにサーマルヘ
ッド等に直接接触する保護層等を塗工後に圧縮処理し平
滑化することにより、熱及び圧力源との接触性が良好と
なり、細かい印字の再現性が改善される。本発明による
感熱記録層は、微細な形状異方性を有する金属粉により
構成されているため、上記のような圧縮処理を施しても
好適な光沢を保持し、光沢が高すぎて印字の認視性を損
なうことはない。このとき感熱磁気記録媒体にかける圧
力は、１０ｋｇ／ｃｍ²を超えることが望ましい。この
値以下では加圧による圧縮効果がみられない。圧力の上
限については特に限界はないが普通一般のカレンダー装
置によって得られる５００ｋｇ／ｃｍ²程度の圧力であ
れば問題ない。

【００２１】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。特
に断りのない場合、以下の実施例におけるすべての部は
重量部であり、また塗料中の形状異方性を有する金属粉
末の形状は、光学顕微鏡及び走査型電子顕微鏡にて確認
したものである。実施例１本実施例１では図２に示すように、保護層や着色層を全
く設けていない例を示した。図２は本発明の感熱磁気記
録媒体の第１の実施例の断面を示す図である。＜磁気記録層の形成＞１８８μｍの厚さを有するポリエ
チレンテレフタレートシート上に、サンドミルにて調製
した下記配合の磁性塗料をグラビアコーティングし、乾
燥後熱硬化して、厚さ１０μｍの磁気記録層を得た。 γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ １００部ポリウレタン樹脂１５部（日本ポリウレタン工業株式会社製ニッポランＮ−３１１３）部分ケン化塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１５部（積水化学工業株式会社製エスレックＡ）メチルエチルケトン１２０部トルエン６０部イソシアネート系硬化剤１０部（日本ポリウレタン工業株式会社製コロネートＬ）

【００２２】＜感熱記録層の形成＞上記磁気記録層に、
乾燥後の錫粉末の体積含有率が２４％になるように下記
の如くに配合し、サンドミルにて調製して、感熱記録層
を、グラビアコーティングにて４μｍの厚さで積層し
た。偏平状錫粉末Ａ１００部オレイルアルコール１部ポリビニルアセタール樹脂４２部（積水化学工業株式会社製エスレックＢ）メチルエチルケトン２００部トルエン７０部使用サンドミル五十嵐機械製造株式会社製ＯＳＧ−３１使用ビーズ（平均直径１．２ｍｍ）３００部処理時間２時間なお、上記塗料中の偏平状錫粉末Ａの形状は、厚さ１μ
ｍ、アスペクト比２０程度である。これは、以下の条件
で原料錫粉を加工した後、メチルエチルケトンで洗浄乾
燥後、得られたものを使用した。原料錫粉（福田金属箔粉工業株式会社製Ｓｎ−Ｓ−２００）１００部オレイルアルコール１部トルエン３００部使用サンドミル五十嵐機械製造株式会社製ＯＳＧ−３１使用ビーズ（平均直径０．６ｍｍ）２００部処理時間６０時間

【００２３】実施例２感熱記録層の厚さを１５μｍに変更した他は実施例１と
同様にして本実施例２の感熱磁気記録媒体を得た。実施例３以下の条件で加工した偏平状錫粉末Ｂを使用して、実施
例１と同組成の感熱記録層を調製した。偏平状錫粉末Ｂ
の形状は、厚さ３μｍ、アスペクト比５程度であり、感
熱記録層の厚さは１０μｍで塗工した。その他の試料作
成条件は、実施例１と同様である。原料錫粉（福田金属箔粉工業株式会社製Ｓｎ−Ｓ−２００）１００部オレイルアルコール１部トルエン３００部使用サンドミル五十嵐機械製造株式会社製ＯＳＧ−３１使用ビーズ（平均直径２．４ｍｍ）４００部処理時間６時間

【００２４】比較例１実施例３と同じ原料錫粉加工条件で錫粉末をサンドミル
にてさらに微粉砕し、粒径０．５μｍ程度の塊状、すな
わちアスペクト比が１程度である錫粉末Ｃを得た（処理
時間１００時間）。この錫粉末Ｃを用いて実施例１と同
組成の感熱記録塗料を調製し塗工した。その他の試料作
成条件は、実施例１と同様である。比較例２下記配合の如く、感熱記録層中の偏平状錫粉末の含有量
を乾燥後の錫粉末の体積含有率が６９％に増加するよう
に下記の如くに配合し、サンドミルにて調製して、磁気
記録層に積層したもの。その他の試料作成条件は、実施
例１と同様である。偏平状錫粉末Ａ１００部オレイルアルコール１部ポリビニルアセタール樹脂５部（積水化学工業株式会社製エスレックＢ）メチルエチルケトン９０部トルエン４５部

【００２５】比較例３下記配合の如く、感熱記録層中の偏平状錫粉末の含有量
を乾燥後の錫粉末の体積含有率が３％になるように下記
の如くに配合し、サンドミルにて調製して、磁気記録層
に積層したもの。その他の試料作成条件は、実施例１と
同様である。偏平状錫粉末Ａ１００部オレイルアルコール１部ポリビニルアセタール樹脂４３６部（積水化学工業株式会社製エスレックＢ）メチルエチルケトン８４０部トルエン４２０部

【００２６】実施例４＜圧縮処理１＞実施例１にて作成した試料に更に試料面
に垂直方向から加圧処理を行ったもの。加圧はプレス機
を用いて行い、圧力は１５００ｋｇ／ｃｍ²で実施し
た。実施例５＜圧縮処理２＞実施例１と同様に作成した試料に更に試
料面に垂直方向から加圧処理を行ったもの。加圧はスー
パーカレンダーを用いて行い、圧力は１０ｋｇ／ｃｍ²
で実施した。

【００２７】実施例６＜保護層の形成１＞磁気記録層の上に積層した感熱記録
層の上に紫外線硬化型ＯＰニス（ＴアンドＫＴＯＫＡ
社製）をオフセット印刷、紫外線硬化し、図１に示した
保護層７のみを形成した他は実施例１と同様にした。
尚、このとき保護層の厚さは０．５μｍとした。実施例７＜着色層の形成１＞実施例１と同様に磁気記録層を形成
したのち、図１に示した着色層４のみを形成した他は実
施例１と同様にした。この着色層は以下の配合の塗料を
グラビアコーティングにて３μｍの厚さで積層した。顔料１０部ポリビニルアセタール樹脂２０部（積水化学工業株式会社製エスレックＢ）メチルエチルケトン１２０部トルエン６０部イソシアネート系硬化剤３部（日本ポリウレタン工業株式会社製コロネートＨＬ）

【００２８】実施例８＜着色層の形成２＞実施例１と同様に作成した試料上
に、図１に示した着色層６のみを下記配合によって２μ
ｍの厚さでグラビアコーティングした以外は実施例１と
同様とした。顔料３部ポリビニルアセタール樹脂２０部（積水化学工業株式会社製エスレックＢ）メチルエチルケトン７０部トルエン３５部イソシアネート系硬化剤３部（日本ポリウレタン工業株式会社製コロネートＨＬ）比較例４＜着色層の形成３＞実施例１と同様に作成した試料上
に、実施例８と同様の着色層６のみを１５μｍの厚さで
グラビアコーティングした以外は実施例８と同様とし
た。

【００２９】実施例９＜着色層の形成４＞実施例７と同様に作成した試料上に
さらに実施例８にて使用したものと同配合の着色層を２
μｍの厚さでグラビアコーティングした。すなわち、こ
の例では実施例１に較べて、図１に示した着色層４及び
着色層６のみを更に形成した点で構成上異なるものにな
る。

【００３０】実施例１０＜保護層の形成２＞実施例８と同様に作成した試料上に
実施例６で形成したものと同様に保護層７を０．５μｍ
の厚さで印刷した。すなわち、この例では実施例１に較
べて、図１に示した着色層６及び保護層７のみを更に形
成した点で構成上異なるものになる。実施例１１＜保護層の形成３＞実施例９と同様に作成した試料上に
実施例６で形成したものと同様に保護層を０．５μｍの
厚さで印刷した。すなわち、この例では実施例１に較べ
て、図１に示した着色層４、着色層６及び保護層７の全
てを更に形成した点で構成上異なるものになる。

【００３１】各実施例、比較例で得られた試料について
以下の各種評価試験を行った。〔表面粗さ評価試験〕表面粗さは、各実施例の磁気ヘッ
ド及びサーマルヘッドに接触する塗工面の平滑さをしめ
す。平滑さは、触針式表面粗さ計（株式会社小坂研究所
製３次元粗さ測定器ＴＤＦ−３Ａ）にて中心線表面粗さ
（μｍ）を測定した。

【００３２】〔印字性評価試験〕印字性は、サーマルヘ
ッドにより印字した際の文字の読みとり易さを示し、マ
クベス濃度計（ＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎＩｎｓｔｒｕｍ
ｅｎｔｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製ＰＣＭ２）にて
測定した非印字部（Ａ）と印字部（Ｂ）の濃度差から評
価できる。この数値が大きいほど印字部と非印字部のコ
ントラストが大きく、印字の視認性がよいことになる。
この数値が３以上あれば視認性があると判断される。な
お、印字に使用したカード読み取り／書き込み機は三和
ニューテック社製ＧＢＭ−８００ＡＳである。

【００３３】〔磁気記録劣化評価試験〕感熱印字による
磁気記録の劣化の有無を調べるため、予め１００ＦＣＰ
Ｉ（ｆｌｕｘｃｈａｎｇｅｐａｒｉｎｃｈ）２５
０ｍＡの電流で磁気信号を記録した各感熱磁気記録媒体
に、印字した後、磁気信号を再生し印字前後での平均再
生出力の変化を測定したが、出力の変化は実施例、比較
例を問わず全試料とも５％以下で、実用に耐えるレベル
であった。磁気信号の記録再生は、三和ニューテック社
製ＣＲＳ−７００Ｈを使用した。以上の各評価試験の結
果を以下の表１に示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】＜評価＞実施例１と実施例３の比較から偏
平状の金属粉末の厚さは薄いほうが、印字性、表面粗さ
の点で好ましいことが分かる。比較例１の結果からアス
ペクト比が１では充分な視認性が得られないことが分か
る。感熱記録層中の金属粉末の含有率が高すぎても、低
過ぎても良好な視認性がえられないことが分かる。結
局、これらの結果から金属粉末は、厚さが薄く、アスペ
クト比が大きいものが印字性に優れているといえる。こ
れは単位重量あたりの表面積が大きくなるため効率的に
熱を取り込め、さらにその薄さのため熱や圧力による変
形が容易であることに起因していると考えられる。

【００３６】また感熱記録層の金属粉含有率が高すぎる
（比較例２参照）と、表面粗さが粗くなっていることが
わかる。このため比較例２では、磁気記録信号のモジュ
レーションが大きくなる。（これは本来揃った振幅で出
力される再生波形が不揃いになることで、具体的には再
生波形の最小振幅が最大振幅の５０％になってしまって
いることが確認された。）結局、実用性のある磁気記録
特性が得られなくなっている。この点で、実用性のある
表面粗さは２．０（μｍ）程度までが好ましい。逆に金
属粉含有率が低すぎる（比較例３参照）と感熱記録層の
磁気記録層に対する隠蔽性が低くなり、非印字部の濃度
が濃くなり、背景が暗くなるため、視認性が悪くなり印
字が読みづらい。

【００３７】感熱記録層形成後に感熱記録層面に対して
垂直方向から、少なくとも１０ｋｇ／ｃｍ²を越える圧
力で加圧処理をすることにより、表面粗さ、隠ぺい性、
印字性が更に、改善されることが分かる。（実施例１，
４，５の比較）本発明において、適当な着色層を磁気記録層と感熱記録
層の間あるいは感熱記録層の上に積層したり、また保護
層を最表面に積層しても、性能を維持できることがわか
る。（実施例６，７，８，９，１０，１１参照）また、感熱記録層の上に極端に厚い着色層等を積層する
と印字性能が低下している（比較例４参照）。これは感
熱記録層にサーマルヘッド等の熱や圧力が充分到達せ
ず、感熱記録層中の偏平状錫粉末の変形が不十分となっ
たためと考えられる。

【００３８】又、以上の評価試験の他に簡単に、本発明
の感熱記録層の強度を以下のようにして評価してみた。
本発明の感熱磁気記録媒体と従来の金属蒸着型の感熱磁
気記録媒体を感熱記録層がカード表面に露出した状態で
比較した。すなわち、感熱記録層上に着色層や保護層を
設けない状態で比較した。金属蒸着型の感熱磁気記録媒
体をカード書込／読み込み機（三和ニューテック社製
ＧＢＭ−８００ＡＳ）にかけると、直ぐに感熱記録層に
傷がはいる。これに対して、同様に構成された本発明の
感熱磁気記録媒体を同様にカード書込／読み込み機にか
けても全く傷の発生はなかった。

【００３９】又、１０％の酢酸溶液や食塩水に浸した場
合、金属蒸着型の感熱記録層は容易に腐食されるが、本
発明の感熱記録層には腐食の発生は認められず、耐蝕性
に優れていることが確認できた。以上の結果から、本発
明による感熱磁気記録媒体は、磁気記録特性を損なうこ
となく、良好な感熱記録特性を有し、機械的強度も強
く、耐蝕性に優れたものであることが明らかになった。

【００４０】

【発明の効果】感熱層に熱発色染料を用いた感熱磁気記
録媒体と同様の高い生産性を保ちながら、感熱層に金属
蒸着膜を用いたものの有する優れた可視情報保存性を有
し、更には金属蒸着膜に比較して格段に優れた機械的強
度、化学的強度を有する感熱記録層を備えた感熱磁気記
録媒体を得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明に係る感熱磁気記録媒体の一例の
断面図である。

【図２】図２は本発明に係る感熱磁気記録媒体の第１の
実施例の断面図である。

【符号の説明】

１感熱磁気記録媒体２支持体３磁気記録層４着色層１５感熱記録層６着色層２７保護層

フロントページの続き (72)発明者古城清史兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号神崎製紙株式会社神崎工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に磁気記録層及び金属粉とバイン
ダーを主成分とする感熱記録層を設けた感熱磁気記録媒
体であって、該感熱記録層が形状異方性を有する低融点
の非磁性金属粉を含むことを特徴とする感熱磁気記録媒
体。
【請求項２】前記非磁性金属粉の形状が偏平状で、厚さ
３μｍ以下で、アスペクト比（平均直径／平均厚さ）３
以上であることを特徴とする請求項１記載の感熱磁気記
録媒体。
【請求項３】前記非磁性金属粉の形状が棒状で、短軸長
が３μｍ以下で、長軸長：短軸長の比が３以上であるこ
とを特徴とする請求項１記載の感熱磁気記録媒体。
【請求項４】前記非磁性金属粉が、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｂｉ、
Ｃｄ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｔｅ、Ａｌよりなる金属群から選択
された金属単体又はこれらの合金であることを特徴とす
る請求項１、２又は３記載の感熱磁気記録媒体。
【請求項５】前記非磁性金属粉の体積が、感熱記録層中
の全固形分の体積に対し５〜６０％であることを特徴と
する請求項１、２、３又は４記載の感熱磁気記録媒体。
【請求項６】前記感熱記録層を塗布により形成すること
を特徴とする請求項１記載の感熱磁気記録媒体の製造方
法。