JPH07102013A - エチレン系重合体の製造方法 - Google Patents
エチレン系重合体の製造方法Info
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- JPH07102013A JPH07102013A JP5245130A JP24513093A JPH07102013A JP H07102013 A JPH07102013 A JP H07102013A JP 5245130 A JP5245130 A JP 5245130A JP 24513093 A JP24513093 A JP 24513093A JP H07102013 A JPH07102013 A JP H07102013A
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- ethylene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 狭い分子量分布を有するエチレン単独重合体
や共重合組成が均一であって分子量分布の狭いエチレン
−α−オレフィン共重合体を効率よく製造する方法を提
供すること。 【構成】 （Ａ）一般式 【化１】 〔式中、各記号は明細書に記載のとおりである。〕で表
される遷移金属化合物、（Ｂ）該遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合
物、及び場合により（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含
有する重合用触媒の存在下、エチレンの単独重合又はエ
チレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合さ
せて、エチレン系重合体を製造する方法である。
や共重合組成が均一であって分子量分布の狭いエチレン
−α−オレフィン共重合体を効率よく製造する方法を提
供すること。 【構成】 （Ａ）一般式 【化１】 〔式中、各記号は明細書に記載のとおりである。〕で表
される遷移金属化合物、（Ｂ）該遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合
物、及び場合により（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含
有する重合用触媒の存在下、エチレンの単独重合又はエ
チレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合さ
せて、エチレン系重合体を製造する方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエチレン系重合体の製造
方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、高活性でか
つ共重合能が極めて高い重合用触媒を用いて、組成が均
一で狭い分子量分布を有するエチレン系重合体を効率よ
く製造する方法に関する。
方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、高活性でか
つ共重合能が極めて高い重合用触媒を用いて、組成が均
一で狭い分子量分布を有するエチレン系重合体を効率よ
く製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高活性可溶系オレフィン重合用触
媒としては、遷移金属化合物とアルミノキサンとの組合
わせからなるものが知られている（特開昭５８−１９３
０９号公報、特開昭６０−２１７２０９号公報）。ま
た、可溶系オレフィン重合用触媒の活性種としては、カ
チオン種が有用であることが報告されている〔「ジャー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
(J. Am. Chem. Soc.) 」第８１巻，第８１ページ（1959
年）、第８２巻，第１９５３ページ（1960年）、第１０
７巻，第７２１９ページ（1985年）〕。また、この活性
種を単離し、オレフィン重合に適応した例としては、
「ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ(J. Am. Chem. Soc.) 」第１０８巻，第７４１０
ページ（1986年）、特表平１−５０２６３６号公報、特
開平３−１３９５０４号公報、ヨーロッパ公開特許第４
６８６５１号などを、さらにこの活性種に有機アルミニ
ウム化合物を併用した例として、特開平３−２０７７０
４号公報、国際特許公開９２−１７２３号など、また−
ＳＯ3 Ｒ基を含む配位子をもつ遷移金属化合物と有機ア
ルミニウムオキシ化合物とからなるオレフィン重合用触
媒の例としてはヨーロッパ公開特許第５１９７４６号な
どを挙げることができる。
媒としては、遷移金属化合物とアルミノキサンとの組合
わせからなるものが知られている（特開昭５８−１９３
０９号公報、特開昭６０−２１７２０９号公報）。ま
た、可溶系オレフィン重合用触媒の活性種としては、カ
チオン種が有用であることが報告されている〔「ジャー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
(J. Am. Chem. Soc.) 」第８１巻，第８１ページ（1959
年）、第８２巻，第１９５３ページ（1960年）、第１０
７巻，第７２１９ページ（1985年）〕。また、この活性
種を単離し、オレフィン重合に適応した例としては、
「ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ(J. Am. Chem. Soc.) 」第１０８巻，第７４１０
ページ（1986年）、特表平１−５０２６３６号公報、特
開平３−１３９５０４号公報、ヨーロッパ公開特許第４
６８６５１号などを、さらにこの活性種に有機アルミニ
ウム化合物を併用した例として、特開平３−２０７７０
４号公報、国際特許公開９２−１７２３号など、また−
ＳＯ3 Ｒ基を含む配位子をもつ遷移金属化合物と有機ア
ルミニウムオキシ化合物とからなるオレフィン重合用触
媒の例としてはヨーロッパ公開特許第５１９７４６号な
どを挙げることができる。
【０００３】また、エチレン−α−オレフィン共重合体
の製造に関しては、例えば特開昭６１−３１４０４号公
報、特開平３−２１６０７号公報、あるいは「Makromo
l. Chem. 」第１９３巻，第６０１ページ（1992年）、
「Makromol. Chem. 」第１９３巻，第８２３ページ（19
92年）、「Polym. Mater. Sci. Eng. 」第６７巻，第３
１ページ（1992年）などに報告されている。しかしなが
ら、これらの公報や文献に記載されている方法では、α
−オレフィンとの共重合能については必ずしも充分では
ない。
の製造に関しては、例えば特開昭６１−３１４０４号公
報、特開平３−２１６０７号公報、あるいは「Makromo
l. Chem. 」第１９３巻，第６０１ページ（1992年）、
「Makromol. Chem. 」第１９３巻，第８２３ページ（19
92年）、「Polym. Mater. Sci. Eng. 」第６７巻，第３
１ページ（1992年）などに報告されている。しかしなが
ら、これらの公報や文献に記載されている方法では、α
−オレフィンとの共重合能については必ずしも充分では
ない。
【０００４】さらに、「オルガノメタリックス(Organom
etallics) 」第１２巻，第１９３１ページ（1993年）に
は、本発明に用いる触媒成分を包含する触媒成分が記載
さているが、使用するモノマーがプロピレン単独系に限
定されており、エチレンの単独重合やエチレンとα−オ
レフィンとの共重合については記載されておらず、した
がってエチレンとα−オレフィンとの共重合におけるα
−オレフィンとの共重合能についてもなんら言及されて
いない。
etallics) 」第１２巻，第１９３１ページ（1993年）に
は、本発明に用いる触媒成分を包含する触媒成分が記載
さているが、使用するモノマーがプロピレン単独系に限
定されており、エチレンの単独重合やエチレンとα−オ
レフィンとの共重合については記載されておらず、した
がってエチレンとα−オレフィンとの共重合におけるα
−オレフィンとの共重合能についてもなんら言及されて
いない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、高活性でかつ共重合能が極めて高い重合
用触媒を用いて、分子量分布の狭いエチレン単独重合体
や共重合組成が均一であって分子量分布の狭いエチレン
−α−オレフィン共重合体を効率よく製造する方法を提
供することを目的としてなされたものである。
事情のもとで、高活性でかつ共重合能が極めて高い重合
用触媒を用いて、分子量分布の狭いエチレン単独重合体
や共重合組成が均一であって分子量分布の狭いエチレン
−α−オレフィン共重合体を効率よく製造する方法を提
供することを目的としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金
属化合物と、該遷移金属化合物又はその派生物と反応し
てイオン性の錯体を形成しうる化合物と、場合により有
機アルミニウム化合物とを含有する重合用触媒により、
その目的を達成しうることを見出した。本発明は、かか
る知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発
明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金
属化合物と、該遷移金属化合物又はその派生物と反応し
てイオン性の錯体を形成しうる化合物と、場合により有
機アルミニウム化合物とを含有する重合用触媒により、
その目的を達成しうることを見出した。本発明は、かか
る知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発
明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ 1 及びＥ2 はそれ
ぞれσ結合性又はπ結合性の配位子であって、
（Ａ1)p , （Ａ 2)p , ・・・（Ａn ) p 及び（Ｄ）s を
介して架橋構造を形成しており、またそれらはたがいに
同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を
示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なって
いてもよいし、Ｅ1 ，Ｅ2 又はＹと架橋していてもよ
い。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数の
Ｙは同じでも異なっていてもよいし、Ｅ1 ，Ｅ2 又はＸ
と架橋していてもよい。Ａ1,Ａ2,・・・Ａn はそれぞれ
Ｒ2 Ｓｉ（Ｒは水素原子，炭素数１〜２０の炭化水素基
またはヘテロ原子含有基）で表される架橋基を示し、そ
れらはたがいに同一でも異なっていてもよく、またたが
いに結合して架橋を形成していてもよいし、Ａ 1,Ａ2,・
・・Ａn がそれぞれ複数ある場合、複数のＡ1,Ａ2,・・
・Ａn はそれぞれにおいて同じでも異なっていてもよ
い。ＤはＣ，Ｈ，Ｓｉ，Ｏ，Ｎ，Ｓ又はＰから構成され
る架橋基を示し、Ｄが複数ある場合、複数のＤは同じで
も異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数、ｐは１〜４
の整数で、各ｐは同一でも異なっていてもよい。ｑは１
〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜
３の整数、ｓは０〜４の整数で、ｓが０の場合、（Ａ1)
p , （Ａ2)p , ・・・（Ａn) p とＥ2 が直接結合を形
成する。〕で表される遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）
成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン
性の錯体を成形しうる化合物、及び場合により（Ｃ）有
機アルミニウム化合物を含有する重合用触媒の存在下、
エチレンを単独重合又はエチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンとを共重合させることを特徴とするエチレ
ン系重合体の製造方法に関するものである。本発明の方
法で用いられる重合用触媒においては、（Ａ）成分とし
て、一般式（Ｉ）
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ 1 及びＥ2 はそれ
ぞれσ結合性又はπ結合性の配位子であって、
（Ａ1)p , （Ａ 2)p , ・・・（Ａn ) p 及び（Ｄ）s を
介して架橋構造を形成しており、またそれらはたがいに
同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を
示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なって
いてもよいし、Ｅ1 ，Ｅ2 又はＹと架橋していてもよ
い。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数の
Ｙは同じでも異なっていてもよいし、Ｅ1 ，Ｅ2 又はＸ
と架橋していてもよい。Ａ1,Ａ2,・・・Ａn はそれぞれ
Ｒ2 Ｓｉ（Ｒは水素原子，炭素数１〜２０の炭化水素基
またはヘテロ原子含有基）で表される架橋基を示し、そ
れらはたがいに同一でも異なっていてもよく、またたが
いに結合して架橋を形成していてもよいし、Ａ 1,Ａ2,・
・・Ａn がそれぞれ複数ある場合、複数のＡ1,Ａ2,・・
・Ａn はそれぞれにおいて同じでも異なっていてもよ
い。ＤはＣ，Ｈ，Ｓｉ，Ｏ，Ｎ，Ｓ又はＰから構成され
る架橋基を示し、Ｄが複数ある場合、複数のＤは同じで
も異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数、ｐは１〜４
の整数で、各ｐは同一でも異なっていてもよい。ｑは１
〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜
３の整数、ｓは０〜４の整数で、ｓが０の場合、（Ａ1)
p , （Ａ2)p , ・・・（Ａn) p とＥ2 が直接結合を形
成する。〕で表される遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）
成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン
性の錯体を成形しうる化合物、及び場合により（Ｃ）有
機アルミニウム化合物を含有する重合用触媒の存在下、
エチレンを単独重合又はエチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンとを共重合させることを特徴とするエチレ
ン系重合体の製造方法に関するものである。本発明の方
法で用いられる重合用触媒においては、（Ａ）成分とし
て、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化３】
【００１０】で表される遷移金属化合物が用いられる。
上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表第３〜１０族
又はランタノイド系列の金属元素を示し、具体例として
はチタニウム，ジルコニウム，ハフニウム，イットリウ
ム，バナジウム，クロム，マンガン，ニッケル，コバル
ト，パラジウム及びランタノイド系金属などが挙げられ
るが、これらの中でチタニウム，ジルコニウム及びハフ
ニウムが好適である。Ｅ1 及びＥ2 はそれぞれσ結合性
又はπ結合性の配位子を示し、（Ａ1)p , （Ａ2)p , ・
・・（Ａn ) p 及び（Ｄ）s を介して架橋構造を形成し
ており、またそれらはたがいに同一でも異なっていても
よい。該Ｅ1 の具体例としては、シクロペンタジエニル
基，置換シクロペンタジエニル基，ヘテロシクロペンタ
ジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミ
ド基（−Ｎ＜），ホスフィド基（−Ｐ＜），炭化水素基
〔＞ＣＲ−，＞Ｃ＜〕，珪素含有基〔＞ＳｉＲ−，＞Ｓ
ｉ＜〕（ただし、Ｒは水素または炭素数１〜２０の炭化
水素基あるいはヘテロ原子含有基である）などが挙げら
れ、Ｅ2 の具体例としては、シクロペンタジエニル基，
置換シクロペンタジエニル基，ヘテロシクロペンタジエ
ニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基
（−Ｎ＜，−ＮＲ−），ホスフィド基（−Ｐ＜，−ＰＲ
−），酸素（−Ｏ−），硫黄（−Ｓ−），セレン（−Ｓ
ｅ−），炭化水素基〔−Ｃ（Ｒ）2 −，＞ＣＲ−，＞Ｃ
＜〕，珪素含有基〔−ＳｉＲ−，−Ｓｉ（Ｒ）2 −，＞
Ｓｉ＜〕（ただし、Ｒは水素または炭素数１〜２０の炭
化水素基あるいはヘテロ原子含有基である）などが挙げ
られる。
上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表第３〜１０族
又はランタノイド系列の金属元素を示し、具体例として
はチタニウム，ジルコニウム，ハフニウム，イットリウ
ム，バナジウム，クロム，マンガン，ニッケル，コバル
ト，パラジウム及びランタノイド系金属などが挙げられ
るが、これらの中でチタニウム，ジルコニウム及びハフ
ニウムが好適である。Ｅ1 及びＥ2 はそれぞれσ結合性
又はπ結合性の配位子を示し、（Ａ1)p , （Ａ2)p , ・
・・（Ａn ) p 及び（Ｄ）s を介して架橋構造を形成し
ており、またそれらはたがいに同一でも異なっていても
よい。該Ｅ1 の具体例としては、シクロペンタジエニル
基，置換シクロペンタジエニル基，ヘテロシクロペンタ
ジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミ
ド基（−Ｎ＜），ホスフィド基（−Ｐ＜），炭化水素基
〔＞ＣＲ−，＞Ｃ＜〕，珪素含有基〔＞ＳｉＲ−，＞Ｓ
ｉ＜〕（ただし、Ｒは水素または炭素数１〜２０の炭化
水素基あるいはヘテロ原子含有基である）などが挙げら
れ、Ｅ2 の具体例としては、シクロペンタジエニル基，
置換シクロペンタジエニル基，ヘテロシクロペンタジエ
ニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基
（−Ｎ＜，−ＮＲ−），ホスフィド基（−Ｐ＜，−ＰＲ
−），酸素（−Ｏ−），硫黄（−Ｓ−），セレン（−Ｓ
ｅ−），炭化水素基〔−Ｃ（Ｒ）2 −，＞ＣＲ−，＞Ｃ
＜〕，珪素含有基〔−ＳｉＲ−，−Ｓｉ（Ｒ）2 −，＞
Ｓｉ＜〕（ただし、Ｒは水素または炭素数１〜２０の炭
化水素基あるいはヘテロ原子含有基である）などが挙げ
られる。
【００１１】また、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが
複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよ
く、Ｅ1 ，Ｅ2 又はＹと架橋していてもよい。該Ｘの具
体例としては、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
素基、炭素数１〜２０アルコキシ基，炭素数６〜２０の
アリールオキシ基、炭素数１〜２０のアミド基、炭素数
１〜２０の珪素含有基、炭素数１〜２０のホスフィド
基、炭素数１〜２０のスルフィド基、炭素数１〜２０の
アシル基などが挙げられる。一方、Ｙはルイス塩基を示
し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なってい
てもよく、Ｅ1 ，Ｅ 2 又はＸと架橋していてもよい。該
Ｙのルイス塩基の具体例としては、アミン類，エーテル
類，ホスフィン類，チオエーテル類などを挙げることが
できる。
複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよ
く、Ｅ1 ，Ｅ2 又はＹと架橋していてもよい。該Ｘの具
体例としては、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
素基、炭素数１〜２０アルコキシ基，炭素数６〜２０の
アリールオキシ基、炭素数１〜２０のアミド基、炭素数
１〜２０の珪素含有基、炭素数１〜２０のホスフィド
基、炭素数１〜２０のスルフィド基、炭素数１〜２０の
アシル基などが挙げられる。一方、Ｙはルイス塩基を示
し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なってい
てもよく、Ｅ1 ，Ｅ 2 又はＸと架橋していてもよい。該
Ｙのルイス塩基の具体例としては、アミン類，エーテル
類，ホスフィン類，チオエーテル類などを挙げることが
できる。
【００１２】次に、Ａ1 , Ａ2 , ・・・Ａn はそれぞれ
Ｒ2 Ｓｉ（Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基）で表され
る架橋基を示し、それらはたがいに同一でも異なってい
てもよいし、たがいに結合して架橋を形成していてもよ
く、また、Ａ1 , Ａ2 , ・・・Ａn がそれぞれ複数ある
場合、複数のＡ1 , Ａ2 , ・・・Ａn はそれぞれにおい
て同じでも異なっていてもよい。該Ａ1 , Ａ2 , ・・・
Ａn の具体例としては、（ＣＨ3)2 Ｓｉ，（Ｃ2 Ｈ5)2
Ｓｉ，（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ，（Ｃ6 Ｈ5)2Ｓｉ，環
状〔−（ＣＨ2)5 −Ｓｉ−〕，環状〔−（ＣＨ2)4 −Ｓ
ｉ−〕などが挙げられる。ＤはＣ，Ｈ，Ｓｉ，Ｏ，Ｎ，
Ｓ又はＰから構成される架橋基を示し、Ｄが複数ある場
合、複数のＤは同じでも異なっていてもよい。該Ｄの具
体例としてはＲ2 Ｃ，Ｒ2 Ｓｉ，Ｒ2 Ｇｅ，Ｒ2 Ｓｎ，
Ｂ，Ａｌ，Ｐ，Ｐ（＝Ｏ），Ｎ（ただし、Ｒ2 は水素原
子又は炭素数１〜２０の炭化水素基である）などを挙げ
ることができる。ｎは２〜４の整数、ｐは１〜４の整数
で、各ｐは同一であっても異なっていてもよく、ｑは１
〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜
３の整数、ｓは０〜４の整数で、ｓが０の場合、（Ａ1)
p ，（Ａ2)p ，・・・（Ａ2)p とＥ2 が直接結合を形成
する。
Ｒ2 Ｓｉ（Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基）で表され
る架橋基を示し、それらはたがいに同一でも異なってい
てもよいし、たがいに結合して架橋を形成していてもよ
く、また、Ａ1 , Ａ2 , ・・・Ａn がそれぞれ複数ある
場合、複数のＡ1 , Ａ2 , ・・・Ａn はそれぞれにおい
て同じでも異なっていてもよい。該Ａ1 , Ａ2 , ・・・
Ａn の具体例としては、（ＣＨ3)2 Ｓｉ，（Ｃ2 Ｈ5)2
Ｓｉ，（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ，（Ｃ6 Ｈ5)2Ｓｉ，環
状〔−（ＣＨ2)5 −Ｓｉ−〕，環状〔−（ＣＨ2)4 −Ｓ
ｉ−〕などが挙げられる。ＤはＣ，Ｈ，Ｓｉ，Ｏ，Ｎ，
Ｓ又はＰから構成される架橋基を示し、Ｄが複数ある場
合、複数のＤは同じでも異なっていてもよい。該Ｄの具
体例としてはＲ2 Ｃ，Ｒ2 Ｓｉ，Ｒ2 Ｇｅ，Ｒ2 Ｓｎ，
Ｂ，Ａｌ，Ｐ，Ｐ（＝Ｏ），Ｎ（ただし、Ｒ2 は水素原
子又は炭素数１〜２０の炭化水素基である）などを挙げ
ることができる。ｎは２〜４の整数、ｐは１〜４の整数
で、各ｐは同一であっても異なっていてもよく、ｑは１
〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜
３の整数、ｓは０〜４の整数で、ｓが０の場合、（Ａ1)
p ，（Ａ2)p ，・・・（Ａ2)p とＥ2 が直接結合を形成
する。
【００１３】上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物の具体例としては、（ジメチルシリレン）（ジメチル
シリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメ
チルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル，（ジメチルシリレン）（ジ
メチルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジベンジル，（ジメチルシリレン）
（ジメチルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（トリメチルシリル），
（ジメチルシリレン）（ジメチルシリレン）−ビス
（１，２，−シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（トリメチルシリルメチル），（ジメチルシリレン）
（ジメチルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメトキシド，（ジメチルシリ
レン）（ジメチルシリレン）−ビス（１，２，−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタ
ンスルホネート），（ジフェニルシリレン）（ジフェニ
ルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（ジフェニルシリレン）
（ジフェニルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル，（ジフェニルシリ
レン）（ジフェニルシリレン）−ビス（１，２，−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメトキシド，（ジメ
チルシリレン）（ジメチルシリレン）−ビス（１，３−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（ジ
メチルシリレン）（ジメチルシリレン）−ビス（３−メ
チル−１，２−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド，（ジメチルシリレン）（ジメチルシリレン）
−ビス（４−メチル−１，２−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメ
チルシリレン）−ビス（３，４−ジメチル−１，２−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（ジメ
チルシリレン）（ジメチルシリレン）−ビス（３，４，
５−トリメチル−１，２−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメチル
シリレン）−（１，２−シクロペンタジエニル）（３−
メチル−１，２−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメチルシリレ
ン）−（１，２−シクロペンタジエニル）（３，４，５
−トリメチル−１，２−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメチルシ
リレン）−ビス〔１，２−（４−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）〕ジルコニウムジクロリド，（ジメチルシ
リレン）（ジメチルシリレン）−（１，２−シクロペン
タジエニル）〔１，２−（４−ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）〕ジルコニウムジクロリド，（ジメチルシリ
レン）（ジメチルシリレン）−ビス〔１，２−（４−ホ
スファシクロペンタジエニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド，（ジメチルシリレン）（ジメチルシリレン）−
（１，２−シクロペンタジエニル）〔１，２−（４−ホ
スファシクロペンタジエニル）〕ジルコニウムジクロリ
ドなど、及びこれらの化合物におけるジルコニウムを、
チタニウム，ハフニウムに置換したものを挙げることが
できる。もちろん、これらに限定されるものではない。
また、他の族又はランタノイド系列の金属元素の類似化
合物であってもよい。これらの遷移金属化合物は一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
物の具体例としては、（ジメチルシリレン）（ジメチル
シリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメ
チルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル，（ジメチルシリレン）（ジ
メチルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジベンジル，（ジメチルシリレン）
（ジメチルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（トリメチルシリル），
（ジメチルシリレン）（ジメチルシリレン）−ビス
（１，２，−シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（トリメチルシリルメチル），（ジメチルシリレン）
（ジメチルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメトキシド，（ジメチルシリ
レン）（ジメチルシリレン）−ビス（１，２，−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタ
ンスルホネート），（ジフェニルシリレン）（ジフェニ
ルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（ジフェニルシリレン）
（ジフェニルシリレン）−ビス（１，２，−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル，（ジフェニルシリ
レン）（ジフェニルシリレン）−ビス（１，２，−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメトキシド，（ジメ
チルシリレン）（ジメチルシリレン）−ビス（１，３−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（ジ
メチルシリレン）（ジメチルシリレン）−ビス（３−メ
チル−１，２−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド，（ジメチルシリレン）（ジメチルシリレン）
−ビス（４−メチル−１，２−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメ
チルシリレン）−ビス（３，４−ジメチル−１，２−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（ジメ
チルシリレン）（ジメチルシリレン）−ビス（３，４，
５−トリメチル−１，２−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメチル
シリレン）−（１，２−シクロペンタジエニル）（３−
メチル−１，２−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメチルシリレ
ン）−（１，２−シクロペンタジエニル）（３，４，５
−トリメチル−１，２−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（ジメチルシリレン）（ジメチルシ
リレン）−ビス〔１，２−（４−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）〕ジルコニウムジクロリド，（ジメチルシ
リレン）（ジメチルシリレン）−（１，２−シクロペン
タジエニル）〔１，２−（４−ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）〕ジルコニウムジクロリド，（ジメチルシリ
レン）（ジメチルシリレン）−ビス〔１，２−（４−ホ
スファシクロペンタジエニル）〕ジルコニウムジクロリ
ド，（ジメチルシリレン）（ジメチルシリレン）−
（１，２−シクロペンタジエニル）〔１，２−（４−ホ
スファシクロペンタジエニル）〕ジルコニウムジクロリ
ドなど、及びこれらの化合物におけるジルコニウムを、
チタニウム，ハフニウムに置換したものを挙げることが
できる。もちろん、これらに限定されるものではない。
また、他の族又はランタノイド系列の金属元素の類似化
合物であってもよい。これらの遷移金属化合物は一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】本発明で使用される重合用触媒において
は、（Ｂ）成分として前記遷移金属化合物又はその派生
物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物が用い
られる。この（Ｂ）成分としては、（Ｂ−１）（Ａ）成
分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成す
るイオン性化合物，（Ｂ−２）アルミノキサン，（Ｂ−
３）ルイス酸を挙げることができる。（Ｂ−１）成分と
しては、前記（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応して、
イオン性の錯体を形成するイオン性化合物であれば、い
ずれのものでも使用できるが、次の一般式（II），（II
I) （〔Ｌ1 −Ｒ3 〕k+）a （〔Ｚ〕- ）b ・・・〔II〕 （〔Ｌ2 〕k+）a （〔Ｚ〕- ）b ・・・〔III 〕 （ただし、Ｌ2 はＭ2 、Ｒ4 Ｒ5 Ｍ3 、Ｒ6 3Ｃ又はＲ7
Ｍ3 である。）〔（II），（III)式中、Ｌ1 はルイス塩
基、〔Ｚ〕- は、非配位性アニオン〔Ｚ 1 〕- 及び〔Ｚ
2 〕- 、ここで〔Ｚ1 〕- は複数の基が元素に結合した
アニオンすなわち〔Ｍ1 Ｇ1 Ｇ2 ・・・Ｇf 〕- （ここ
で、Ｍ1 は周期律表第５〜１５族元素、好ましくは周期
律表第１３〜１５族元素を示す。Ｇ1 〜Ｇf はそれぞれ
水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル
基，炭素数２〜４０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜
２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭
素数６〜２０のアリールオキシ基，炭素数７〜４０のア
ルキルアリール基，炭素数７〜４０のアリールアルキル
基，炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数
１〜２０のアシルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭
素数２〜２０のヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ｇ1
〜Ｇf のうち２つ以上が環を形成していてもよい。ｆは
〔（中心金属Ｍ1 の原子価）＋１〕の整数を示す。）、
〔Ｚ2 〕 - は、酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−
１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッド酸
及びルイス酸の組合わせの共役塩基、あるいは一般的に
超強酸と定義される共役塩基を示す。また、ルイス塩基
が配位していてもよい。また、Ｒ3 は水素原子，炭素数
１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，
アルキルアリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ
4 及びＲ5 はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シ
クロペンタジエニル基，インデニル基又はフルオレニル
基、Ｒ6 は炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，
アルキルアリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ
7 はテトラフェニルポルフィリン，フタロシアニン等の
大環状配位子を示す。ｋは〔Ｌ1 −Ｒ3 〕，〔Ｌ2 〕の
イオン価数で１〜３の整数、ａは１以上の整数、ｂ＝
（ｋ×ａ）である。Ｍ2 は、周期律表第１〜３、１１〜
１３、１７族元素を含むものであり、Ｍ3 は、周期律表
第７〜１２族元素を示す。〕で表されるものを好適に使
用することができる。
は、（Ｂ）成分として前記遷移金属化合物又はその派生
物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物が用い
られる。この（Ｂ）成分としては、（Ｂ−１）（Ａ）成
分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成す
るイオン性化合物，（Ｂ−２）アルミノキサン，（Ｂ−
３）ルイス酸を挙げることができる。（Ｂ−１）成分と
しては、前記（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応して、
イオン性の錯体を形成するイオン性化合物であれば、い
ずれのものでも使用できるが、次の一般式（II），（II
I) （〔Ｌ1 −Ｒ3 〕k+）a （〔Ｚ〕- ）b ・・・〔II〕 （〔Ｌ2 〕k+）a （〔Ｚ〕- ）b ・・・〔III 〕 （ただし、Ｌ2 はＭ2 、Ｒ4 Ｒ5 Ｍ3 、Ｒ6 3Ｃ又はＲ7
Ｍ3 である。）〔（II），（III)式中、Ｌ1 はルイス塩
基、〔Ｚ〕- は、非配位性アニオン〔Ｚ 1 〕- 及び〔Ｚ
2 〕- 、ここで〔Ｚ1 〕- は複数の基が元素に結合した
アニオンすなわち〔Ｍ1 Ｇ1 Ｇ2 ・・・Ｇf 〕- （ここ
で、Ｍ1 は周期律表第５〜１５族元素、好ましくは周期
律表第１３〜１５族元素を示す。Ｇ1 〜Ｇf はそれぞれ
水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル
基，炭素数２〜４０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜
２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭
素数６〜２０のアリールオキシ基，炭素数７〜４０のア
ルキルアリール基，炭素数７〜４０のアリールアルキル
基，炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数
１〜２０のアシルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭
素数２〜２０のヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ｇ1
〜Ｇf のうち２つ以上が環を形成していてもよい。ｆは
〔（中心金属Ｍ1 の原子価）＋１〕の整数を示す。）、
〔Ｚ2 〕 - は、酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−
１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッド酸
及びルイス酸の組合わせの共役塩基、あるいは一般的に
超強酸と定義される共役塩基を示す。また、ルイス塩基
が配位していてもよい。また、Ｒ3 は水素原子，炭素数
１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，
アルキルアリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ
4 及びＲ5 はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シ
クロペンタジエニル基，インデニル基又はフルオレニル
基、Ｒ6 は炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，
アルキルアリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ
7 はテトラフェニルポルフィリン，フタロシアニン等の
大環状配位子を示す。ｋは〔Ｌ1 −Ｒ3 〕，〔Ｌ2 〕の
イオン価数で１〜３の整数、ａは１以上の整数、ｂ＝
（ｋ×ａ）である。Ｍ2 は、周期律表第１〜３、１１〜
１３、１７族元素を含むものであり、Ｍ3 は、周期律表
第７〜１２族元素を示す。〕で表されるものを好適に使
用することができる。
【００１５】ここで、Ｌ1 の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。Ｒ3 の
具体例としては水素，メチル基，エチル基，ベンジル
基，トリチル基などを挙げることができ、Ｒ4 ，Ｒ5 の
具体例としては、シクロペンタジエニル基，メチルシク
ロペンタジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，
ペンタメチルシクロペンタジエニル基などを挙げること
ができる。Ｒ6 の具体例としては、フェニル基，ｐ−ト
リル基，ｐ−メトキシフェニル基などを挙げることがで
き、Ｒ7 の具体例としてはテトラフェニルポルフィン，
フタロシアニン，アリル，メタリルなどを挙げることが
できる。また、Ｍ2 の具体例としては、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ3 などを挙げることがで
き、Ｍ3 の具体例としては、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｚｎなどを挙げることができる。
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。Ｒ3 の
具体例としては水素，メチル基，エチル基，ベンジル
基，トリチル基などを挙げることができ、Ｒ4 ，Ｒ5 の
具体例としては、シクロペンタジエニル基，メチルシク
ロペンタジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，
ペンタメチルシクロペンタジエニル基などを挙げること
ができる。Ｒ6 の具体例としては、フェニル基，ｐ−ト
リル基，ｐ−メトキシフェニル基などを挙げることがで
き、Ｒ7 の具体例としてはテトラフェニルポルフィン，
フタロシアニン，アリル，メタリルなどを挙げることが
できる。また、Ｍ2 の具体例としては、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ3 などを挙げることがで
き、Ｍ3 の具体例としては、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｚｎなどを挙げることができる。
【００１６】また、〔Ｚ1 〕- 、すなわち〔Ｍ1 Ｇ1 Ｇ
2 ・・・Ｇf 〕において、Ｍ1 の具体例としてはＢ，Ａ
ｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌ
が挙げられる。また、Ｇ1 ，Ｇ2 〜Ｇf の具体例として
は、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，
フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチル
フェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲ
ン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子
含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５
−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，
３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロ
フェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機
メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、トリメ
チルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアル
シン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼
素などが挙げられる。
2 ・・・Ｇf 〕において、Ｍ1 の具体例としてはＢ，Ａ
ｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌ
が挙げられる。また、Ｇ1 ，Ｇ2 〜Ｇf の具体例として
は、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，
フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチル
フェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲ
ン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子
含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５
−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，
３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロ
フェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機
メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、トリメ
チルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアル
シン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼
素などが挙げられる。
【００１７】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ2 〕- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ3 ＳＯ3 ）- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ4 ）- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ3 ＣＯ2 ）
-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ6 ）- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ3 ）- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ3 ）- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ3 ／ＳｂＦ5 ）- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ3 ／Ａｓ
Ｆ5 ）- ，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ3 ＳＯ3 ／ＳｂＦ5 ）- などを挙げる
ことができる。
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ2 〕- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ3 ＳＯ3 ）- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ4 ）- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ3 ＣＯ2 ）
-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ6 ）- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ3 ）- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ3 ）- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ3 ／ＳｂＦ5 ）- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ3 ／Ａｓ
Ｆ5 ）- ，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ3 ＳＯ3 ／ＳｂＦ5 ）- などを挙げる
ことができる。
【００１８】このような前記（Ａ）成分の遷移金属化合
物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合
物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス〔ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テオ
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。
物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合
物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス〔ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テオ
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。
【００１９】この（Ｂ−１）成分である、該（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する
イオン性化合物は一種用いてもよく、また二種以上を組
み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のアル
ミノキサンとしては、一般式（IV）
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する
イオン性化合物は一種用いてもよく、また二種以上を組
み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のアル
ミノキサンとしては、一般式（IV）
【００２０】
【化４】
【００２１】（式中、Ｒ8 は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基あるいはハロゲン
原子を示し、ｗは重合度を示し、通常３〜５０、好まし
くは７〜４０の整数である。なお、各Ｒ8 は同じでも異
なっていてもよい。）で示される鎖状アルミノキサン、
及び一般式（Ｖ）
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基あるいはハロゲン
原子を示し、ｗは重合度を示し、通常３〜５０、好まし
くは７〜４０の整数である。なお、各Ｒ8 は同じでも異
なっていてもよい。）で示される鎖状アルミノキサン、
及び一般式（Ｖ）
【００２２】
【化５】
【００２３】（式中、Ｒ8 及びｗは前記と同じであ
る。）で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキル
アルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が挙
げられるが、その手段については特に限定はなく、公知
の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アル
ミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と
接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合
物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩など
に含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を
有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラア
ルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを
反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。な
お、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性のもので
あってもよい。これらのアルミノキサンは一種用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ｂ−
３）成分のルイス酸については特に制限はなく、有機化
合物でも固体状無機化合物でもよい。有機化合物として
は、硼素化合物やアルミニウム化合物などが、無機化合
物としてはマグネシウム化合物，アルミニウム化合物な
どが好ましく用いられる。該アルミニウム化合物として
は例えばビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノキシ）アルミニウムメチル，（１，１−ビ−２−ナ
フトキシ）アルミニウムメチルなどが、マグネシウム化
合物としては例えば塩化マグネシウム，ジエトキシマグ
ネシウムなどが、アルミニウム化合物としては酸化アル
ミニウム，塩化アルミニウムなどが、硼素化合物として
は例えばトリフェニル硼素，トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼素，トリス〔３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェニル〕硼素，トリス〔（４−フルオロメチ
ル）フェニル〕硼素，トリメチル硼素，トリエチル硼
素，トリ−ｎ−ブチル硼素，トリス（フルオロメチル）
硼素，トリス（ペンタフルオロエチル）硼素，トリス
（ノナフルオロブチル）硼素，トリス（２，４，６−ト
リフルオロフェニル）硼素，トリス（３，５−ジフルオ
ロ）硼素，トリス〔３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニル〕硼素，ビス（ペンタフルオロフェニル）
フルオロ硼素，ジフェニルフルオロ硼素，ビス（ペンタ
フルオロフェニル）クロロ硼素，ジメチルフルオロ硼
素，ジエチルフルオロ硼素，ジ−ｎ−ブチルフルオロ硼
素，ペンタフルオロフェニルジフルオロ硼素，フェニル
ジフルオロ硼素，ペンタフルオロフェニルジクロロ硼
素，メチルジフルオロ硼素，エチルジフルオロ硼素，ｎ
−ブチルジフルオロ硼素などが挙げられる。これらのル
イス酸は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。
る。）で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキル
アルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が挙
げられるが、その手段については特に限定はなく、公知
の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アル
ミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と
接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合
物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩など
に含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を
有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラア
ルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを
反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。な
お、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性のもので
あってもよい。これらのアルミノキサンは一種用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ｂ−
３）成分のルイス酸については特に制限はなく、有機化
合物でも固体状無機化合物でもよい。有機化合物として
は、硼素化合物やアルミニウム化合物などが、無機化合
物としてはマグネシウム化合物，アルミニウム化合物な
どが好ましく用いられる。該アルミニウム化合物として
は例えばビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノキシ）アルミニウムメチル，（１，１−ビ−２−ナ
フトキシ）アルミニウムメチルなどが、マグネシウム化
合物としては例えば塩化マグネシウム，ジエトキシマグ
ネシウムなどが、アルミニウム化合物としては酸化アル
ミニウム，塩化アルミニウムなどが、硼素化合物として
は例えばトリフェニル硼素，トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼素，トリス〔３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェニル〕硼素，トリス〔（４−フルオロメチ
ル）フェニル〕硼素，トリメチル硼素，トリエチル硼
素，トリ−ｎ−ブチル硼素，トリス（フルオロメチル）
硼素，トリス（ペンタフルオロエチル）硼素，トリス
（ノナフルオロブチル）硼素，トリス（２，４，６−ト
リフルオロフェニル）硼素，トリス（３，５−ジフルオ
ロ）硼素，トリス〔３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニル〕硼素，ビス（ペンタフルオロフェニル）
フルオロ硼素，ジフェニルフルオロ硼素，ビス（ペンタ
フルオロフェニル）クロロ硼素，ジメチルフルオロ硼
素，ジエチルフルオロ硼素，ジ−ｎ−ブチルフルオロ硼
素，ペンタフルオロフェニルジフルオロ硼素，フェニル
ジフルオロ硼素，ペンタフルオロフェニルジクロロ硼
素，メチルジフルオロ硼素，エチルジフルオロ硼素，ｎ
−ブチルジフルオロ硼素などが挙げられる。これらのル
イス酸は一種用いてもよく、また二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。
【００２４】本発明の重合用触媒における（Ａ）触媒成
分と（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分と
して（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好ま
しくは１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１〜
１：１０の範囲が望ましく、また（Ｂ−２）化合物を用
いた場合には、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００００、より好ましくは１：１０〜１：１００００の
範囲が望ましい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｂ−３）触媒
成分との使用割合は、モル比で、好ましくは１：0.１〜
１：２０００、より好ましくは１：0.２〜１：１００
０、さらに好ましくは１：0.５〜１：５００の範囲が望
ましい。また、触媒成分（Ｂ）としては（Ｂ−１），
（Ｂ−２），（Ｂ−３）などを単独または二種以上組み
合わせて用いることもできる。本発明の重合用触媒は、
前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分として含有す
るものであってもよいし、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）有機アルミニウム化合物を主成分として含
有するものであってもよい。ここで、（Ｃ）成分の有機
アルミニウム化合物としては、一般式（VI) Ｒ9 v ＡｌＪ3-v ・・・（VI) 〔式中、Ｒ9 は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整
数である〕で示される化合物が用いられる。
分と（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分と
して（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好ま
しくは１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１〜
１：１０の範囲が望ましく、また（Ｂ−２）化合物を用
いた場合には、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００００、より好ましくは１：１０〜１：１００００の
範囲が望ましい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｂ−３）触媒
成分との使用割合は、モル比で、好ましくは１：0.１〜
１：２０００、より好ましくは１：0.２〜１：１００
０、さらに好ましくは１：0.５〜１：５００の範囲が望
ましい。また、触媒成分（Ｂ）としては（Ｂ−１），
（Ｂ−２），（Ｂ−３）などを単独または二種以上組み
合わせて用いることもできる。本発明の重合用触媒は、
前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分として含有す
るものであってもよいし、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）有機アルミニウム化合物を主成分として含
有するものであってもよい。ここで、（Ｃ）成分の有機
アルミニウム化合物としては、一般式（VI) Ｒ9 v ＡｌＪ3-v ・・・（VI) 〔式中、Ｒ9 は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｊは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｖは１〜３の整
数である〕で示される化合物が用いられる。
【００２５】前記一般式（VI) で示される化合物の具体
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミ
ニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて
用いてもよい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分と
の使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに好
ましくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望まし
い。該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当
たりの重合活性を向上させることができるが、あまり多
いと有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重
合体中に多量に残存し、好ましくない。
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミ
ニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて
用いてもよい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分と
の使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに好
ましくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望まし
い。該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当
たりの重合活性を向上させることができるが、あまり多
いと有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重
合体中に多量に残存し、好ましくない。
【００２６】本発明においては、触媒成分の少なくとも
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体的に
は、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＭｇＯ，ＺｒＯ2 ，ＴｉＯ
2 ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｂ2 Ｏ3 ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，
ＴｈＯ2 やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼ
オライト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げら
れる。これらの中では、特にＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 が好
ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，
硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一方、上記以外
の担体として、ＭｇＣｌ2 ，Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 などの
マグネシウム化合物などで代表される一般式ＭｇＲ10 X
Ｘ1 y で表されるマグネシウム化合物やその錯塩などを
挙げることができる。ここで、Ｒ10は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘ1 はハロゲン原子又は炭素数
１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２
でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ10及び各Ｘ1 はそれ
ぞれ同一でもよく、また異なってもいてもよい。
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体的に
は、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＭｇＯ，ＺｒＯ2 ，ＴｉＯ
2 ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｂ2 Ｏ3 ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，
ＴｈＯ2 やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼ
オライト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げら
れる。これらの中では、特にＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 が好
ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，
硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一方、上記以外
の担体として、ＭｇＣｌ2 ，Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 などの
マグネシウム化合物などで代表される一般式ＭｇＲ10 X
Ｘ1 y で表されるマグネシウム化合物やその錯塩などを
挙げることができる。ここで、Ｒ10は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘ1 はハロゲン原子又は炭素数
１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２
でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ10及び各Ｘ1 はそれ
ぞれ同一でもよく、また異なってもいてもよい。
【００２７】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ2 ，ＭｇＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5），Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 ，
ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などが好ましい。また担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。粒径が小さいと重合
体中の微粉が増大し、粒径が大きいと重合体中の粗大粒
子が増大し嵩密度の低下やホッパーの詰まりの原因にな
る。また、担体の比表面積は、通常１〜１０００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積は通常
0.１〜５ｃｍ3 ／ｇ、好ましくは0.３〜３ｃｍ3 ／ｇで
ある。比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範囲を逸
脱すると、触媒活性が低下することがある。なお、比表
面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って吸着され
た窒素ガスの体積から求めることができる（ジャーナル
・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサィエティ，第
６０巻，第３０９ページ（１９８３年）参照）。さら
に、上記担体は、通常１５０〜１０００℃、好ましくは
２００〜８００℃で焼成して用いることが望ましい。
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ2 ，ＭｇＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5），Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 ，
ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などが好ましい。また担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。粒径が小さいと重合
体中の微粉が増大し、粒径が大きいと重合体中の粗大粒
子が増大し嵩密度の低下やホッパーの詰まりの原因にな
る。また、担体の比表面積は、通常１〜１０００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積は通常
0.１〜５ｃｍ3 ／ｇ、好ましくは0.３〜３ｃｍ3 ／ｇで
ある。比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範囲を逸
脱すると、触媒活性が低下することがある。なお、比表
面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って吸着され
た窒素ガスの体積から求めることができる（ジャーナル
・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサィエティ，第
６０巻，第３０９ページ（１９８３年）参照）。さら
に、上記担体は、通常１５０〜１０００℃、好ましくは
２００〜８００℃で焼成して用いることが望ましい。
【００２８】触媒成分の少なくとも一種を前記担体に担
持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の少
なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）
触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。該担体に、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させ
る方法については、特に制限されないが、例えば
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とを
混合する方法、担体を有機アルミニウム化合物又はハ
ロゲン含有ケイ素化合物で処理したのち、不活性溶媒中
で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合す
る方法、担体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と有
機アルミニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物と
を反応させる方法、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体
に担持させたのち、（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合す
る方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応物を担
体と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触
反応に際して、担体を共存させる方法などを用いること
ができる。なお、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。
持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の少
なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）
触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。該担体に、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させ
る方法については、特に制限されないが、例えば
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とを
混合する方法、担体を有機アルミニウム化合物又はハ
ロゲン含有ケイ素化合物で処理したのち、不活性溶媒中
で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合す
る方法、担体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と有
機アルミニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物と
を反応させる方法、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体
に担持させたのち、（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合す
る方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応物を担
体と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触
反応に際して、担体を共存させる方法などを用いること
ができる。なお、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。
【００２９】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、本発
明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも
一方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより触
媒を生成させることができる。例えば（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とさらに必要により
前記（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を加え、エチ
レンなどのオレフィンを常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ2 加え
て、−２０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を行
い触媒粒子を生成させる方法を用いることができる。
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、本発
明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも
一方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより触
媒を生成させることができる。例えば（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とさらに必要により
前記（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を加え、エチ
レンなどのオレフィンを常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ2 加え
て、−２０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を行
い触媒粒子を生成させる方法を用いることができる。
【００３０】本発明においては、前記化合物（Ｂ−１）
成分と担体との使用割合は、重量比で好ましくは１：５
〜１：１００００、より好ましくは１：１０〜１：５０
０とするのが望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用
割合は、重量比で好ましくは１：0.５〜１：１０００、
より好ましくは１：１〜１：５０とするのが望ましく、
（Ｂ−３）成分と担体との使用割合は、重量比で好まし
くは１：５〜１：１００００、より好ましくは１：１０
〜１：５００とするのが望ましい。触媒成分（Ｂ）とし
て二種以上を混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分と担
体との使用割合が重量比で上記範囲内にあることが望ま
しい。また、（Ａ）成分と担体との使用割合は、重量比
で、好ましくは１：５〜１：１００００、より好ましく
は１：１０〜１：５００とするのが望ましい。該（Ｂ）
成分〔（Ｂ−１）成分，（Ｂ−２）成分又は（Ｂ−３）
成分〕と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体との
使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下すること
がある。このようにして調製された本発明の重合用触媒
の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１０〜
１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであり、
比表面積は、通常２０〜１０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは
５０〜５００ｍ2 ／ｇである。平均粒径が２μｍ未満で
あると重合体中の微粉が増大することがあり、２００μ
ｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することがあ
る。比表面積が２０ｍ2 ／ｇ未満であると活性が低下す
ることがあり、１０００ｍ2 ／ｇを超えると重合体の嵩
密度が低下することがある。また、本発明の触媒におい
て、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.０５〜１０
ｇ、特に0.１〜２ｇであることが好ましい。遷移金属量
が上記範囲外であると、活性が低くなることがある。こ
のように担体に担持することによって工業的に有利な高
い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合体を得ることが
できる。
成分と担体との使用割合は、重量比で好ましくは１：５
〜１：１００００、より好ましくは１：１０〜１：５０
０とするのが望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用
割合は、重量比で好ましくは１：0.５〜１：１０００、
より好ましくは１：１〜１：５０とするのが望ましく、
（Ｂ−３）成分と担体との使用割合は、重量比で好まし
くは１：５〜１：１００００、より好ましくは１：１０
〜１：５００とするのが望ましい。触媒成分（Ｂ）とし
て二種以上を混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分と担
体との使用割合が重量比で上記範囲内にあることが望ま
しい。また、（Ａ）成分と担体との使用割合は、重量比
で、好ましくは１：５〜１：１００００、より好ましく
は１：１０〜１：５００とするのが望ましい。該（Ｂ）
成分〔（Ｂ−１）成分，（Ｂ−２）成分又は（Ｂ−３）
成分〕と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体との
使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下すること
がある。このようにして調製された本発明の重合用触媒
の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１０〜
１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであり、
比表面積は、通常２０〜１０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは
５０〜５００ｍ2 ／ｇである。平均粒径が２μｍ未満で
あると重合体中の微粉が増大することがあり、２００μ
ｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することがあ
る。比表面積が２０ｍ2 ／ｇ未満であると活性が低下す
ることがあり、１０００ｍ2 ／ｇを超えると重合体の嵩
密度が低下することがある。また、本発明の触媒におい
て、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.０５〜１０
ｇ、特に0.１〜２ｇであることが好ましい。遷移金属量
が上記範囲外であると、活性が低くなることがある。こ
のように担体に担持することによって工業的に有利な高
い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合体を得ることが
できる。
【００３１】本発明のエチレン系重合体の製造方法にお
いては、上述した重合用触媒を用いて、エチレンを単独
重合又はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと
を共重合させる。該炭素数３〜２０のα−オレフィンと
しては、例えばプロピレン，１−ブテン，３−メチル−
１−ブテン，１−ペンテン，１−ヘキセン，４−メチル
−１−ペンテン，１−オクテン，１−デセン，１−ドデ
セン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オク
タデセン，１−エイコセンなどを挙げることができる。
これらのα−オレフィンは一種用いてもよく、また二種
以上を組み合わせ用いてもよい。エチレンと該α−オレ
フィンとを共重合させる場合、エチレンとα−オレフィ
ンとの共重合比率（モル比）は、通常９9.９：0.１〜0.
１〜９9.９の範囲で選ばれる。
いては、上述した重合用触媒を用いて、エチレンを単独
重合又はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと
を共重合させる。該炭素数３〜２０のα−オレフィンと
しては、例えばプロピレン，１−ブテン，３−メチル−
１−ブテン，１−ペンテン，１−ヘキセン，４−メチル
−１−ペンテン，１−オクテン，１−デセン，１−ドデ
セン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン，１−オク
タデセン，１−エイコセンなどを挙げることができる。
これらのα−オレフィンは一種用いてもよく、また二種
以上を組み合わせ用いてもよい。エチレンと該α−オレ
フィンとを共重合させる場合、エチレンとα−オレフィ
ンとの共重合比率（モル比）は、通常９9.９：0.１〜0.
１〜９9.９の範囲で選ばれる。
【００３２】本発明において、重合方法は特に制限され
ず、スラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重
合法，懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよい
が、スラリー重合法，気相重合法が特に好ましい。重合
条件については、重合温度は通常−１００〜２５０℃、
好ましくは−５０〜２００℃、より好ましくは０〜１３
０℃である。また、反応原料に対する触媒の使用割合
は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好まし
くは１〜１０ 8 、特に１００〜１０5 となることが好ま
しい。さらに、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧
力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、特に好ま
しくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇである。重合体の分
子量の調節方法としては、各触媒成分の種類，使用量，
重合温度の選択、さらには水素存在下での重合などがあ
る。重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、
シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いるこ
とができる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよ
く、二種以上のものを組み合わせてもよい。また、α−
オレフィンなどのモノマーを溶媒として用いてもよい。
なお、重合方法によっては無溶媒で行うことができる。
このようにして得られる重合体の分子量は特に制限され
るものではないが、極限粘度〔η〕（１３５℃デカリン
中で測定）は、0.１デシリットル／ｇ以上が好ましく、
特に0.２デシリットル／ｇ以上が好ましい。
ず、スラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重
合法，懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよい
が、スラリー重合法，気相重合法が特に好ましい。重合
条件については、重合温度は通常−１００〜２５０℃、
好ましくは−５０〜２００℃、より好ましくは０〜１３
０℃である。また、反応原料に対する触媒の使用割合
は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好まし
くは１〜１０ 8 、特に１００〜１０5 となることが好ま
しい。さらに、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧
力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、特に好ま
しくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇである。重合体の分
子量の調節方法としては、各触媒成分の種類，使用量，
重合温度の選択、さらには水素存在下での重合などがあ
る。重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、
シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いるこ
とができる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよ
く、二種以上のものを組み合わせてもよい。また、α−
オレフィンなどのモノマーを溶媒として用いてもよい。
なお、重合方法によっては無溶媒で行うことができる。
このようにして得られる重合体の分子量は特に制限され
るものではないが、極限粘度〔η〕（１３５℃デカリン
中で測定）は、0.１デシリットル／ｇ以上が好ましく、
特に0.２デシリットル／ｇ以上が好ましい。
【００３３】本発明においては、前記重合用触媒を用い
て予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒
成分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることに
より行うことができるが、その方法に特に制限はなく、
公知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオ
レフィンについては特に制限はなく、前記に例示したも
のと同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα
−オレフィン、あるいはこれらの混合物などを挙げるこ
とができるが、該重合において用いるオレフィンと同じ
オレフィンを用いることが有利である。また、予備重合
温度は、通常−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１
３０℃、より好ましくは０〜８０℃である。予備重合に
おいては、溶媒として、不活性炭化水素，脂肪族炭化水
素，芳香族炭化水素，モノマーなどを用いることができ
る。これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭化水素であ
る。また、予備重合は無溶媒で行ってもよい。予備重合
においては、予備重合生成物の極限粘度〔η〕（１３５
℃デカリン中で測定）が0.２デシリットル／ｇ以上、特
に0.５デシリットル／ｇ以上、触媒中の遷移金属成分１
ミリモル当たりに対する予備重合生成物の量が１〜１０
０００ｇ、特に１０〜１０００ｇとなるように条件を調
整することが望ましい。
て予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒
成分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることに
より行うことができるが、その方法に特に制限はなく、
公知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオ
レフィンについては特に制限はなく、前記に例示したも
のと同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα
−オレフィン、あるいはこれらの混合物などを挙げるこ
とができるが、該重合において用いるオレフィンと同じ
オレフィンを用いることが有利である。また、予備重合
温度は、通常−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１
３０℃、より好ましくは０〜８０℃である。予備重合に
おいては、溶媒として、不活性炭化水素，脂肪族炭化水
素，芳香族炭化水素，モノマーなどを用いることができ
る。これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭化水素であ
る。また、予備重合は無溶媒で行ってもよい。予備重合
においては、予備重合生成物の極限粘度〔η〕（１３５
℃デカリン中で測定）が0.２デシリットル／ｇ以上、特
に0.５デシリットル／ｇ以上、触媒中の遷移金属成分１
ミリモル当たりに対する予備重合生成物の量が１〜１０
０００ｇ、特に１０〜１０００ｇとなるように条件を調
整することが望ましい。
【００３４】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。
【００３５】実施例１ 加熱減圧乾燥した１リットルオートクレーブに、窒素雰
囲気下、室温でトルエン３６０ミリリットル、１−オク
テン４０ミリリットル及びトリイソブチルアルミニウム
（ＴＩＢＡ）１ミリモルを入れ、攪拌しながら溶液の温
度を６０℃にしたのち、６０℃で（ジメチルシリレン）
（ジメチルシリレン）−ビス（１，２−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド１マイクロモル及びテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアンモニウム１マイクロモルを入れ、８０℃に昇
温した。８０℃でエチレンを８気圧に保ちながら、連続
的に導入し、１時間重合を行った。反応終了後、反応生
成物をメタノール塩酸溶液中に投入し、充分に攪拌した
のち、ろ別し、メタノールにて充分洗浄後、乾燥してポ
リマーを得た。その結果を第１表に示す。
囲気下、室温でトルエン３６０ミリリットル、１−オク
テン４０ミリリットル及びトリイソブチルアルミニウム
（ＴＩＢＡ）１ミリモルを入れ、攪拌しながら溶液の温
度を６０℃にしたのち、６０℃で（ジメチルシリレン）
（ジメチルシリレン）−ビス（１，２−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド１マイクロモル及びテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアンモニウム１マイクロモルを入れ、８０℃に昇
温した。８０℃でエチレンを８気圧に保ちながら、連続
的に導入し、１時間重合を行った。反応終了後、反応生
成物をメタノール塩酸溶液中に投入し、充分に攪拌した
のち、ろ別し、メタノールにて充分洗浄後、乾燥してポ
リマーを得た。その結果を第１表に示す。
【００３６】実施例２ 実施例１において、ＴＩＢＡ１ミリモルの代わりにメチ
ルアルミノキサン６ミリモルを用い、かつテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ンモニウムを用いなかったこと以外は、実施例１と同様
にして行った。結果を第１表に示す。
ルアルミノキサン６ミリモルを用い、かつテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ンモニウムを用いなかったこと以外は、実施例１と同様
にして行った。結果を第１表に示す。
【００３７】実施例３ 実施例１において、１−オクテンを用いなかったこと、
および反応時間を３０分としたこと以外は、実施例１と
同様にして行った。結果を第１表に示す。
および反応時間を３０分としたこと以外は、実施例１と
同様にして行った。結果を第１表に示す。
【００３８】実施例４ 実施例２において、１−オクテンを用いなかったこと、
および反応時間を３０分としたこと以外は、実施例２と
同様にして行った。結果を第１表に示す。
および反応時間を３０分としたこと以外は、実施例２と
同様にして行った。結果を第１表に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】〔注〕 Ａ−１：（ジメチルシリレン）
（ジメチルシリレン）−ビス（１，２−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド ＴＩＢＡ：トリイソブチルアルミニウム Ｂ−１：テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウム ＭＡＯ：メチルアルミノキサン
（ジメチルシリレン）−ビス（１，２−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド ＴＩＢＡ：トリイソブチルアルミニウム Ｂ−１：テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
Ｎ，Ｎ’−ジメチルアンモニウム ＭＡＯ：メチルアルミノキサン
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】本発明の方法によると、高活性で共重合
能の高い特定の触媒を用いることにより、狭い分子量分
布を有するエチレン単独重合体や共重合組成が均一であ
って分子量分布の狭いエチレン−α−オレフィン共重合
体を効率よく製造することができる。
能の高い特定の触媒を用いることにより、狭い分子量分
布を有するエチレン単独重合体や共重合組成が均一であ
って分子量分布の狭いエチレン−α−オレフィン共重合
体を効率よく製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系
列の金属元素を示し、Ｅ 1 及びＥ2 はそれぞれσ結合性
又はπ結合性の配位子であって、（Ａ1)p , （Ａ 2)p ，
・・・（Ａn ) p 及び（Ｄ）3 を介して架橋構造を形成
しており、またそれらはたがいに同一でも異なっていて
もよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場
合、複数のＸは同じでも異なっていてもよいし、Ｅ1 ，
Ｅ2 又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示
し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なってい
てもよいし、Ｅ1 ，Ｅ2 又はＸと架橋していてもよい。
Ａ1,Ａ2 ・・・Ａn はそれぞれＲ2 Ｓｉ（Ｒは水素原
子，炭素数１〜２０の炭化水素基またはヘテロ原子含有
基）で表される架橋基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、またたがいに結合して架橋を形
成していてもよいし、Ａ 1,Ａ2,・・・Ａn がそれぞれ複
数ある場合、複数のＡ1,Ａ2,・・・Ａn はそれぞれにお
いて同じでも異なっていてもよい。ＤはＣ，Ｈ，Ｓｉ，
Ｏ，Ｎ，Ｓ又はＰから構成される架橋基を示し、Ｄが複
数ある場合、複数のＤは同じでも異なっていてもよく、
ｎは２〜４の整数、ｐは１〜４の整数で、各ｐは同一で
も異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍは原
子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数、ｓは０〜４の
整数で、ｓが０の場合、（Ａ1)p , （Ａ2)p , ・・・
（Ａn) p とＥ2 が直接結合を形成する。〕で表される
遷移金属化合物、及び（Ｂ）該（Ａ）成分の遷移金属化
合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成し
うる化合物を含有する重合用触媒の存在下、エチレンを
単独重合又はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンとを共重合させることを特徴とするエチレン系重合体
の製造方法。 - 【請求項２】 （Ａ）一般式（Ｉ）で表される遷移金属
化合物、（Ｂ）該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその
派生物と反応してイオン性の錯体を成形しうる化合物、
及び（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含有する重合用触
媒の存在下、エチレンを単独重合又はエチレンと炭素数
３〜２０のα−オレフィンとを共重合させることを特徴
とするエチレン系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24513093A JP3424964B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | エチレン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24513093A JP3424964B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | エチレン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102013A true JPH07102013A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3424964B2 JP3424964B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=17129080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24513093A Expired - Fee Related JP3424964B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | エチレン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424964B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999067303A1 (en) * | 1998-06-25 | 1999-12-29 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| WO2002092641A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for production of ethylene-cycloolefin copolymers |
| WO2010074233A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 出光興産株式会社 | α－オレフィン重合体の製造方法、α－オレフィン重合体、および潤滑油組成物 |
-
1993
- 1993-09-30 JP JP24513093A patent/JP3424964B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999067303A1 (en) * | 1998-06-25 | 1999-12-29 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| US6906155B1 (en) | 1998-06-25 | 2005-06-14 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| US7199202B2 (en) | 1998-06-25 | 2007-04-03 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| EP1873172A3 (en) * | 1998-06-25 | 2008-02-20 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| US7544758B2 (en) | 1998-06-25 | 2009-06-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| WO2002092641A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for production of ethylene-cycloolefin copolymers |
| JPWO2002092641A1 (ja) * | 2001-05-15 | 2004-08-26 | 出光石油化学株式会社 | エチレン−環状オレフィン共重合体の製造方法 |
| WO2010074233A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 出光興産株式会社 | α－オレフィン重合体の製造方法、α－オレフィン重合体、および潤滑油組成物 |
| JPWO2010074233A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2012-06-21 | 出光興産株式会社 | α−オレフィン重合体の製造方法、α−オレフィン重合体、および潤滑油組成物 |
| US9023960B2 (en) | 2008-12-26 | 2015-05-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing α-olefin polymer, α-olefin polymer, and lubricating oil composition |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3424964B2 (ja) | 2003-07-07 |
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