JPH07102130A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

ポリプロピレン樹脂組成物

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JPH07102130A
JPH07102130A JP25065893A JP25065893A JPH07102130A JP H07102130 A JPH07102130 A JP H07102130A JP 25065893 A JP25065893 A JP 25065893A JP 25065893 A JP25065893 A JP 25065893A JP H07102130 A JPH07102130 A JP H07102130A
Authority
JP
Japan
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antioxidant
resin composition
spinning
methylphenyl
bis
Prior art date
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Pending
Application number
JP25065893A
Other languages
English (en)
Inventor
Tomoshi Hashimoto
智志 橋本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 部分ヒンダード型フェノール系酸化防止剤の
含有量(x)が0.05〜0.5重量%の範囲内で、ペ
ンタエリスリトール型リン系酸化防止剤の含有量が
(y)が0.07〜1.0重量%の範囲内であり、かつ
それぞれの含有量x,yの関係が1.5×x≦y≦2.
5×xの式の範囲内である繊維製造に適したポリプロピ
レン樹脂組成物。 【効果】 紡速を上げても糸切れが生じ難く、また耐酸
化窒素ガス黄変特性を有する品質の優れた繊維の生産が
可能なポリプロピレン樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、紡糸性および耐酸化窒
素ガス黄変特性に優れた繊維用ポリプロピレン樹脂組成
物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリプロピレンは高融点・高弾性率で、
優れた耐熱性・耐薬品性を有し、これを原料として作ら
れた繊維は生活資材および産業資材用として広く使用さ
れている。しかし、ポリプロピレンはポリエチレンやそ
の他の樹脂と比較して熱安定性が悪く、特に熱溶融させ
て樹脂製品を加工する際に酸化劣化による部分的な分子
量の変動もしくは着色により優れた成形品を得ることが
困難であった。
【0003】従来、ポリプロピレンの熱安定性を改善す
る方法が種々提案されている。例えばヒンダード型フェ
ノール系酸化防止剤を添加することにより、著しく熱安
定性が改良されることが知られている。また、特開昭6
2−112643号公報にみられるように、ヒンダード
型フェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤の併
用、特開昭62−34934号公報に見られるようにヒ
ンダード型フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤
の併用により、ヒンダード型フェノール系酸化防止剤単
独よりもさらにすぐれた効果が得られることが報告され
ている。
【0004】また一方で、大気中の酸化窒素ガスにより
ポリプロピレン樹脂が黄変し、外観を著しく低下させる
問題が生じ、クローズアップされている。そこで、この
問題点に対して様々の検討がなされ、例えば特開昭62
−30139号公報には特定量の酸化防止剤を添加する
ことにより、耐熱安定性と酸化窒素ガスによる黄変を防
ぐ方法が報告されている。
【0005】しかしながらこれらの技術を用いても、樹
脂を溶融させた状態で大気中に放出し高速で延伸させる
紡糸工程に用いる場合は、樹脂の熱溶融時の酸化劣化に
よる分子量の低下もしくはゲルの発生により糸切れが生
じ、満足する紡糸性が得られなかった。また、繊維は表
面積が特に広い成形品であるため、大気中の酸化窒素ガ
スの影響を受けやすく、満足する繊維が得られなかっ
た。上記の酸化防止剤の添加量を増やすことにより、熱
安定性の上昇が期待されたが、実際は、添加した酸化防
止剤が飽和し熱安定性は向上せず、繊維表面にブリード
アウトし、繊維の用途が限定される結果となる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は紡糸性および
耐酸化窒素ガス黄変特性に優れた繊維用ポリプロピレン
樹脂組成物を提供しようとするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】この発明は、特定量の部
分ヒンダード型フェノール系酸化防止剤および特定量の
ペンタエリスリトール型リン系酸化防止剤を併用するこ
とにより、紡糸性能および耐酸化窒素ガス黄変特性に関
して優れた相乗効果が得られることを見いだしたことに
基づくものである。すなわち本発明は、ポリプロピレン
に対する部分ヒンダード型フェノール系酸化防止剤の量
(x)が0.05〜0.5重量%、ペンタエリスリトー
ル型リン系酸化防止剤の量(y)が0.07〜1.0重
量%で、かつx,yの関係が、下記式(1) 1.5×x≦y≦2.5×x (1) を満足するポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【0008】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明の樹脂に含有させる部分ヒンダード型フェノ
ール系酸化防止剤としては、3,9−bis〔2−{3
−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチ
ル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,
5)ウンデカン、1,1,3−tris(2−メチル−
4−ヒドロキ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、トリ
エチレングリコール−bis〔3−(3−t−ブチル−
5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、2−t−ブチル−6−(3′−t−ブチル−5′
−メチル−2′−ヒドロベンジル)−4−メチルフェニ
ルアクリレート等が挙げられる。中でも、高温での紡糸
にも効果を発揮する、耐熱性の良好な、下記式で表わさ
れる3,9−bis〔2−{3−(3−t−ブチル−4
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキ
シ}−1,1−ジメチルエチル〕−2,4,8,10−
テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカンが特に好まし
い。
【0009】
【化1】
【0010】また、ペンタエリスリトール型リン系酸化
防止剤としては、bis(2,6−ジ−t−ブチル−4
−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト、ジ(2,4−シ−t−ブチルフェニル)−ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ジステアリル−
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等が挙げられ
る。中でも、高温での紡糸にも効果を発揮する、耐熱性
の良好な、bis(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチ
ルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト
が特に好ましい。
【0011】これらの酸化防止剤の量xおよびyは、部
分ヒンダード型フェノール系酸化防止剤についてはポリ
プロピレンに対して0.05〜0.5重量%(x)、ペ
ンタエリスリトール型リン系酸化防止剤についてはポリ
プロピレンに対して0.07〜1.0重量%(y)の範
囲とし、かつxおよびyの関係が、下記式(1) 1.5×x≦y≦2.5×x (1) を満足することが必要である。好ましい範囲は、xが
0.06〜0.3重量%、yが0.09〜0.6重量%
である。
【0012】それぞれの酸化防止剤の含有量が上記範囲
を下回った場合、十分な紡糸性能が得られず、一方、こ
れよりも多い場合、熱安定性が飽和に達して逆に過剰の
酸化防止剤が紡糸性能に悪影響をもたらす結果となる。
xおよびyの関係が上記式(1)の範囲内であれば、部
分ヒンダード型フェノール系酸化防止剤とペンタエリス
リトール型リン系酸化防止剤の相乗効果により、優れた
紡糸性能と耐酸化窒素ガス黄変特性が発揮される。
【0013】本発明のポリプロピレン樹脂組成物の特徴
は、特定量の部分ヒンダード型フェノール系酸化防止剤
と特定量のペンタエリスリトール型リン系酸化防止剤を
併含していることにあるが、これら酸化防止剤を含有さ
せる時期及び方法について、紡糸工程までを例にとって
説明すると、重合直後、無酸素下で樹脂に酸化防止剤を
添加・混合した後、公知の押出機等で溶融混練し、紡口
より紡糸する方法が酸化防止剤の分散性の点で最も好ま
しい。また、重合した樹脂に所定の酸化防止剤を添加・
混合し、公知の押出機等でペレット状の粒子を製造し、
これを再溶融し紡糸する方法や、ペレット状の粒子に対
して公知のマスターバッチ法またはドライブレンド法に
より所定の酸化防止剤を添加して溶融紡糸する方法など
があげられる。
【0014】本発明の樹脂組成物は、開繊剤として特開
平1−272815号公報に記されるステアリン酸カル
シウムのような酸金属塩を含んでも構わない。また、繊
維の用途に応じて紫外線安定剤、顔料、染料等を含んで
も構わない。本発明の樹脂組成物を用いて繊維を得るに
は、公知の溶融紡糸装置を用いて、公知の紡糸・延伸・
熱処理を行い製造することができる。製造される繊維・
布としては、ステープルファイバ、マルチフィラメン
ト、モノフィラメント、複合繊維、スパンボンド、ヤー
ンなどが挙げられる。特に、スパンボンドを製造する場
合に本発明の樹脂組成物が有効である。
【0015】本発明は、表面積の広い、細糸を製造する
場合に特に効力を示し、具体的には0.05〜5dの範
囲の繊維を製造する際、特に有効である。
【0016】
【実施例】次に本発明を実施例に基づいてより具体的に
説明する。紡糸性能は、次に述べる方法により測定した
ものである。 (最大紡速) 0.2¢の68個の紡糸口を有する丸型
紡口より、ポリプロピレン樹脂組成物を下方に吐出さ
せ、これを高速気流にて牽引して繊度を2.5±0.1
dに調節し、紡糸する。高速気流の流量により、紡糸速
度を変化させ、10分間糸切れの見られない紡速をその
樹脂の最大紡速とする。 (耐酸化窒素ガス黄変特性) 上記の条件で紡糸した糸
を用いてJIS LO855「酸化窒素ガスに対する染
色堅ろう度試験法」に準拠し、酸化窒素濃度雰囲気中、
24時間暴露後の着色度を5段階にわけ、耐酸化窒素ガ
ス黄変特性を評価した。
【0017】A 無色 B 薄淡黄色 C 淡黄色 D 黄色 E 黄褐色 なお、使用した酸化防止剤は以下のとおりである。酸化防止剤 (部分ヒンダード型フェノール系酸化防
止剤) Phenol−1:3,9−bis〔2−{3−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プ
ロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル〕−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカ
ン Phenol−2:トリエチレングリコール−bis
〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
フェニル)プロピオネート〕 Phenol−3:ペンタエリスリトール−テトラキス
〔3−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕酸化防止剤 (ペンタエリスリトール型リン系酸化防
止剤) Phosphate−1:bis(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイト Phosphate−2:ジ(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト Phosphate−3:テトラキス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)−4,4′−ビフェニレンジホスフ
ァイト
【0018】
【実施例1〜6】135℃・テトラリン溶媒中の極限粘
度〔η〕が0.5dl/gのポリプロピレンパウダー
に、無酸素状態で表1に示すような酸化防止剤を添加
し、公知のヘンシェルミキサーで混合した後、押出機に
て溶融混練を行い、丸型紡口より紡糸温度230℃で紡
糸を行った。この時の樹脂の組成、紡糸性能および得ら
れた繊維の耐酸化窒素ガス黄変性を表1に記載した。
【0019】
【比較例1〜5】実施例と同一の装置および同一のポリ
プロピレンパウダーを使用し、表1に示す酸化防止剤を
添加し、実施例と同一の方法で樹脂組成物の紡糸性能を
評価した。結果を表1に示す。
【0020】
【表1】
【0021】
【発明の効果】この発明によれば、紡速をあげても糸切
れが生じにくく、また耐酸化窒素ガス黄変特性を有する
品質の優れた繊維の生産が可能なポリプロピレン樹脂組
成物を得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリプロピレンに対する部分ヒンダード
    型フェノール系酸化防止剤の量(x)が0.05〜0.
    5重量%、ペンタエリスリトール型リン系酸化防止剤の
    量(y)が0.07〜1.0重量%で、かつx,yの関
    係が、下記式(1) 1.5×x≦y≦2.5×x (1) を満足するポリプロピレン樹脂組成物。
JP25065893A 1993-10-06 1993-10-06 ポリプロピレン樹脂組成物 Pending JPH07102130A (ja)

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JP25065893A JPH07102130A (ja) 1993-10-06 1993-10-06 ポリプロピレン樹脂組成物

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ID=17211130

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JP (1) JPH07102130A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018519432A (ja) * 2015-06-15 2018-07-19 東レ株式会社 着色ポリプロピレン繊維及びその製造方法
WO2025115544A1 (ja) * 2023-11-28 2025-06-05 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器、及び再生ポリエステルの製造方法

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Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20030311