JPH07102178A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高感度で保存安定性に優れたハロゲン化銀感
光材料を提供する。 【構成】 核置換基として少なくとも１種類のアルキニ
ル基を有するシアニン色素を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料。
光材料を提供する。 【構成】 核置換基として少なくとも１種類のアルキニ
ル基を有するシアニン色素を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料に
関し、さらに詳しくは、保存による感度の変動が改善さ
れたハロゲン化銀感光材料に関する。
関し、さらに詳しくは、保存による感度の変動が改善さ
れたハロゲン化銀感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来からハロゲン化銀感光材料の製造に
関して、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加せしめ、ハ
ロゲン化銀乳剤の感光波長域を拡大して光学的に増感す
る技術はよく知られている。このような目的に用いられ
る分光増感色素は従来より多数の化合物が知られてお
り、例えばテイー・エイチ・ジェイムス（Ｔ．Ｈ．Ｊａ
ｍｅｓ）編著、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙｏｆ ｔ
ｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）
（第３版）、１９６６年、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ）社、Ｎ．Ｙ．第１９８〜２２８頁に記載されてい
るシアニン系色素、メロシアニン系色素、キサンテン系
色素を挙げることができる。これらの増感色素は通常ハ
ロゲン化銀乳剤に適用される場合には、単にハロゲン化
銀乳剤の感光波長域を拡大するだけでなく、以下の諸条
件を満足させるものでなければならない。 (1) 分光増感域が適切であること。 (2) 増感効率がよく、十分に高い感度を得ることができ
ること。 (3) カブリの発生を伴わないこと。 (4) 露光時の温度変化による感度のバラツキが小さいこ
と。 (5) 他種の添加剤、例えば安定剤、カブリ防止剤、塗布
助剤、発色剤等との悪い相互作用がないこと。 (6) 増感色素を含有したハロゲン化銀乳剤を保存したと
き感度が変動しないこと。特に高温、高湿下において保
存したときに感度の変動を起こさないこと。 (7) 添加された増感色素が他の感光性層へ拡散して現像
処理時に色にごり（混色）を起こさないこと。 上記の諸条件は、ハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀
乳剤の調整に際しては重要な意味をもつものである。し
かしながら、種々の試みにもかかわらず、保存中におけ
る感度低下は充分満足するレベルまで防止されていなか
った。
関して、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加せしめ、ハ
ロゲン化銀乳剤の感光波長域を拡大して光学的に増感す
る技術はよく知られている。このような目的に用いられ
る分光増感色素は従来より多数の化合物が知られてお
り、例えばテイー・エイチ・ジェイムス（Ｔ．Ｈ．Ｊａ
ｍｅｓ）編著、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙｏｆ ｔ
ｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）
（第３版）、１９６６年、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ）社、Ｎ．Ｙ．第１９８〜２２８頁に記載されてい
るシアニン系色素、メロシアニン系色素、キサンテン系
色素を挙げることができる。これらの増感色素は通常ハ
ロゲン化銀乳剤に適用される場合には、単にハロゲン化
銀乳剤の感光波長域を拡大するだけでなく、以下の諸条
件を満足させるものでなければならない。 (1) 分光増感域が適切であること。 (2) 増感効率がよく、十分に高い感度を得ることができ
ること。 (3) カブリの発生を伴わないこと。 (4) 露光時の温度変化による感度のバラツキが小さいこ
と。 (5) 他種の添加剤、例えば安定剤、カブリ防止剤、塗布
助剤、発色剤等との悪い相互作用がないこと。 (6) 増感色素を含有したハロゲン化銀乳剤を保存したと
き感度が変動しないこと。特に高温、高湿下において保
存したときに感度の変動を起こさないこと。 (7) 添加された増感色素が他の感光性層へ拡散して現像
処理時に色にごり（混色）を起こさないこと。 上記の諸条件は、ハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀
乳剤の調整に際しては重要な意味をもつものである。し
かしながら、種々の試みにもかかわらず、保存中におけ
る感度低下は充分満足するレベルまで防止されていなか
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は高感度でかつ、高温および／または高湿下の保存にお
いて感度の変化が少ない（即ち、保存性に優れた）ハロ
ゲン化銀感光材料を提供することである。
は高感度でかつ、高温および／または高湿下の保存にお
いて感度の変化が少ない（即ち、保存性に優れた）ハロ
ゲン化銀感光材料を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、核
置換基として少なくとも１種類のアルキニル基を有する
シアニン色素を含有することを特徴とするハロゲン化銀
感光材料によって達成された。そのなかでも、特に下記
一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を含有することを
特徴とするハロゲン化銀感光材料が好ましい。
置換基として少なくとも１種類のアルキニル基を有する
シアニン色素を含有することを特徴とするハロゲン化銀
感光材料によって達成された。そのなかでも、特に下記
一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素を含有することを
特徴とするハロゲン化銀感光材料が好ましい。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｚ1は５又は６員の含窒素複素環を
形成するのに必要な原子群を表す。Ｖ1、Ｖ2、Ｖ3及び
Ｖ4は各々水素原子または置換基を表すが、Ｖ1〜Ｖ4の
うちの少なくとも１つ以上はＣ≡ＣＲ1(Ｒ1は水素原
子、アルキル基、アリール基、シリル基または−ＣＯＯ
Ｈを表す）である。Ｒ2及びＲ3は各々アルキル基を表
す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々メチン基を表す。Ｍ1は電荷
中和イオンを表し、ｍは分子中の電荷を中和させるため
に必要な０以上の数である。ｎは０、１、２または３で
ある。
形成するのに必要な原子群を表す。Ｖ1、Ｖ2、Ｖ3及び
Ｖ4は各々水素原子または置換基を表すが、Ｖ1〜Ｖ4の
うちの少なくとも１つ以上はＣ≡ＣＲ1(Ｒ1は水素原
子、アルキル基、アリール基、シリル基または−ＣＯＯ
Ｈを表す）である。Ｒ2及びＲ3は各々アルキル基を表
す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々メチン基を表す。Ｍ1は電荷
中和イオンを表し、ｍは分子中の電荷を中和させるため
に必要な０以上の数である。ｎは０、１、２または３で
ある。
【０００７】以下、一般式（Ｉ）に関して更に詳細に説
明する。Ｚ1は５又は６員の含窒素複素環を形成するの
に必要な原子群を表し、例えばチアゾール核（例えばチ
アゾール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾ
ール、４，５−ジメチルチアゾール等）、ベンゾチアゾ
ール核（例えばベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチ
アゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベ
ンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、４−メ
トキシベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾー
ル、５−エトキシベンゾチアゾール、５−１′−プロピ
ンベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、５
−フェニルベンゾチアゾール、５−エチンベンゾチアゾ
ール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５，
６−ジメチルベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベ
ンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾール
等）、ナフトチアゾール核（例えばナフト［２，１−
ｄ］チアゾール、ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、ナ
フト［２，３−ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト
［２，１−ｄ］チアゾール、７−メトキシナフト［２，
１−ｄ］チアゾール、５−メチルナフト［２，１−ｄ］
チアゾール等）、オキサゾール核（例えばオキサゾー
ル、４−メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾー
ル、４−フェニルオキサゾール等）、ベンゾオキサゾー
ル核（例えばベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオ
キサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロ
モベンゾオキサゾール、５−エチンベンゾオキサゾー
ル、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−２′−フェ
ニルエチンベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオ
キサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−
メチルベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサ
ゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６
−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオ
キサゾール等）、ナフトオキサゾール核（例えばナフト
［２，１−ｄ］オキサゾール、ナフト［１，２−ｄ］オ
キサゾール、ナフト［２，３−ｄ］オキサゾール等）、
セレナゾール核（例えば４−メチルセレナゾール、４−
フェニルセレナゾール等）、ベンゾセレナゾール核（例
えばベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾー
ル、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチルベン
ゾセレナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾール
等）、ナフトセレナゾール核（例えばナフト［２，１−
ｄ］セレナゾール、ナフト［１，２−ｄ］セレナゾー
ル、ナフト［２，３−ｄ］セレナゾール等）、イミダゾ
ール核（例えば１−アルキルイミダゾール、１−アルキ
ル−４−フェニルイミダゾール、１−アリルイミダゾー
ル等）、ベンゾイミダゾール核（例えば１−アルキルベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−クロロベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５，６−ジクロロベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−６−トリフルオロメチルベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−シアノベン
ゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−トリ
フルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アリール−
５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリール−
５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリールベンゾイ
ミダゾール等）、ナフトイミダゾール核（例えば１−ア
ルキルナフト［１，２−ｄ］イミダゾール、１−アリー
ルナフト［１，２−ｄ］イミダゾール等）、キノリン核
（例えば２−キノリン、４−キノリン、３−メチル−２
−キノリン、５−エチル−２−キノリン、８−クロロ−
２−キノリン、８−メチル−４−キノリン、６−クロロ
−４−キノリン等）、イソキノリン核（例えば６−ニト
ロ−１−イソキノリン等）、イミダゾ［４，５−ｂ］キ
ノキザリン核（例えば１，３−ジエチルイミダゾ［４，
５−ｂ］キノキザリン等）、オキサジアゾール核、チア
ジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核などを挙
げることができる。ここで、前述のアルキル基は炭素数
１〜８個の置換されていないもの（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、２−プロペニル等）、置換され
ているもの（例えばメトキシエチル、エトキシエチル、
メトキシプロピル、メチルチオエチル、フェノキシエチ
ル等）であり、前述のアリール基は炭素数６〜１２個の
置換されていないもの（例えばフェニル等）、置換され
ているもの（例えば４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、４−メチルフェニル、２−メチルフェニル
等）である。
明する。Ｚ1は５又は６員の含窒素複素環を形成するの
に必要な原子群を表し、例えばチアゾール核（例えばチ
アゾール、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾ
ール、４，５−ジメチルチアゾール等）、ベンゾチアゾ
ール核（例えばベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチ
アゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベ
ンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、４−メ
トキシベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾー
ル、５−エトキシベンゾチアゾール、５−１′−プロピ
ンベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、５
−フェニルベンゾチアゾール、５−エチンベンゾチアゾ
ール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５，
６−ジメチルベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベ
ンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾール
等）、ナフトチアゾール核（例えばナフト［２，１−
ｄ］チアゾール、ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、ナ
フト［２，３−ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト
［２，１−ｄ］チアゾール、７−メトキシナフト［２，
１−ｄ］チアゾール、５−メチルナフト［２，１−ｄ］
チアゾール等）、オキサゾール核（例えばオキサゾー
ル、４−メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾー
ル、４−フェニルオキサゾール等）、ベンゾオキサゾー
ル核（例えばベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオ
キサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロ
モベンゾオキサゾール、５−エチンベンゾオキサゾー
ル、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−２′−フェ
ニルエチンベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオ
キサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−
メチルベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサ
ゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６
−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオ
キサゾール等）、ナフトオキサゾール核（例えばナフト
［２，１−ｄ］オキサゾール、ナフト［１，２−ｄ］オ
キサゾール、ナフト［２，３−ｄ］オキサゾール等）、
セレナゾール核（例えば４−メチルセレナゾール、４−
フェニルセレナゾール等）、ベンゾセレナゾール核（例
えばベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾー
ル、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチルベン
ゾセレナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾール
等）、ナフトセレナゾール核（例えばナフト［２，１−
ｄ］セレナゾール、ナフト［１，２−ｄ］セレナゾー
ル、ナフト［２，３−ｄ］セレナゾール等）、イミダゾ
ール核（例えば１−アルキルイミダゾール、１−アルキ
ル−４−フェニルイミダゾール、１−アリルイミダゾー
ル等）、ベンゾイミダゾール核（例えば１−アルキルベ
ンゾイミダゾール、１−アルキル−５−クロロベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５，６−ジクロロベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−６−トリフルオロメチルベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−シアノベン
ゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−トリ
フルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アリール−
５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリール−
５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリールベンゾイ
ミダゾール等）、ナフトイミダゾール核（例えば１−ア
ルキルナフト［１，２−ｄ］イミダゾール、１−アリー
ルナフト［１，２−ｄ］イミダゾール等）、キノリン核
（例えば２−キノリン、４−キノリン、３−メチル−２
−キノリン、５−エチル−２−キノリン、８−クロロ−
２−キノリン、８−メチル−４−キノリン、６−クロロ
−４−キノリン等）、イソキノリン核（例えば６−ニト
ロ−１−イソキノリン等）、イミダゾ［４，５−ｂ］キ
ノキザリン核（例えば１，３−ジエチルイミダゾ［４，
５−ｂ］キノキザリン等）、オキサジアゾール核、チア
ジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核などを挙
げることができる。ここで、前述のアルキル基は炭素数
１〜８個の置換されていないもの（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、２−プロペニル等）、置換され
ているもの（例えばメトキシエチル、エトキシエチル、
メトキシプロピル、メチルチオエチル、フェノキシエチ
ル等）であり、前述のアリール基は炭素数６〜１２個の
置換されていないもの（例えばフェニル等）、置換され
ているもの（例えば４−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、４−メチルフェニル、２−メチルフェニル
等）である。
【０００８】Ｚ1により形成される核として好ましく
は、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
オキサゾール核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール
核、ベンゾイミダゾール核である。その中でも特にベン
ゾオキサゾール核が好ましい。
は、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
オキサゾール核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール
核、ベンゾイミダゾール核である。その中でも特にベン
ゾオキサゾール核が好ましい。
【０００９】Ｖ1、Ｖ2、Ｖ3及びＶ4は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子（例えば、ふっ素、塩素、臭素）、ヒ
ドロキシ基、炭素数１０以下のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ベンジル、トリフルオロメチル）、炭素
数８以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数１５
以下のアリールオキシ基（例えば、フエノキシ）、炭素
数８以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキ
シ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、カルバモイル
基（例えば、カルバモイル、モルホリノカルバモイ
ル）、炭素数１５以下のアリール基（例えば、フェニ
ル）、カルボキシ基、シアノ基、アミノ基、炭素数８以
下のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、炭素
数５以下のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスル
ホニル）、スルホン酸基またはＣ≡ＣＲ1(Ｒ1は水素原
子、アルキル基、アリール基、シリル基または−ＣＯＯ
Ｈを表す）を表すが、Ｖ1〜Ｖ4のうち少なくとも１つ以
上はＣ≡ＣＲ1である。Ｖ1〜Ｖ4としては、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、Ｃ≡ＣＲ1が好ましい。特に好ましくは、水素原
子、クロロ原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、フェニル基、エチン基、１−プロピン基、２
−フエニルエチン基である。
子、ハロゲン原子（例えば、ふっ素、塩素、臭素）、ヒ
ドロキシ基、炭素数１０以下のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ベンジル、トリフルオロメチル）、炭素
数８以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数１５
以下のアリールオキシ基（例えば、フエノキシ）、炭素
数８以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキ
シ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、カルバモイル
基（例えば、カルバモイル、モルホリノカルバモイ
ル）、炭素数１５以下のアリール基（例えば、フェニ
ル）、カルボキシ基、シアノ基、アミノ基、炭素数８以
下のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、炭素
数５以下のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスル
ホニル）、スルホン酸基またはＣ≡ＣＲ1(Ｒ1は水素原
子、アルキル基、アリール基、シリル基または−ＣＯＯ
Ｈを表す）を表すが、Ｖ1〜Ｖ4のうち少なくとも１つ以
上はＣ≡ＣＲ1である。Ｖ1〜Ｖ4としては、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、Ｃ≡ＣＲ1が好ましい。特に好ましくは、水素原
子、クロロ原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、フェニル基、エチン基、１−プロピン基、２
−フエニルエチン基である。
【００１０】Ｒ1は、水素原子、炭素数１８以下のアル
キル基｛例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、アリル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシルなどであり、さらに置換さ
れていてもよい［置換基としては、例えば、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１５以下のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、
アセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、炭素数１５以下のアリール
基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−クロロ
フェニル、α−ナフチル）などである］｝、炭素数１８
以下のアリール基｛例えば、フェニル基、２−ナフチル
基、１−ナフチル基などであり、さらに置換されていて
もよい［置換基としては、例えば、カルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、炭素数８以下のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、炭素数１５以下のアリールオキシ基
（例えば、フェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ
基（例えば、アセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、炭素数１５以
下のアリール基（例えば、フェニル）などである］。置
換アリール基としては例えば４−クロロフェニル基、２
−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、３−メチルフェニル基、４−ビフェ
ニル基などである｝、炭素数１８以下のシリル基（例え
ば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル
基）、又は−ＣＯＯＨである。Ｒ1として好ましくは、
水素原子、アルキル基、無置換のアリール基であり、特
に好ましくは、水素原子、メチル基、フェニル基であ
る。
キル基｛例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、アリル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシルなどであり、さらに置換さ
れていてもよい［置換基としては、例えば、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１５以下のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、
アセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、炭素数１５以下のアリール
基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−クロロ
フェニル、α−ナフチル）などである］｝、炭素数１８
以下のアリール基｛例えば、フェニル基、２−ナフチル
基、１−ナフチル基などであり、さらに置換されていて
もよい［置換基としては、例えば、カルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、炭素数８以下のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、炭素数１５以下のアリールオキシ基
（例えば、フェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ
基（例えば、アセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、炭素数１５以
下のアリール基（例えば、フェニル）などである］。置
換アリール基としては例えば４−クロロフェニル基、２
−クロロフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、３−メチルフェニル基、４−ビフェ
ニル基などである｝、炭素数１８以下のシリル基（例え
ば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル
基）、又は−ＣＯＯＨである。Ｒ1として好ましくは、
水素原子、アルキル基、無置換のアリール基であり、特
に好ましくは、水素原子、メチル基、フェニル基であ
る。
【００１１】Ｒ2及びＲ3は、炭素数１８以下のアルキル
基｛例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、アリル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシルなどであり、さらに置換さ
れていてもよい［置換基としては、例えば、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１５以下のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、
アセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、炭素数１５以下のアリール
基（例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−クロ
ロフェニル、１−ナフチル）、スルファニルアミド基、
スルホアルキルアミド基などである］｝である。Ｒ2及
びＲ3として好ましくは、置換されていないアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル）、スルホ基また
はカルボキシル基で置換されたアルキル基（例えば、３
−スルホプロピル、４−スルホブチル、３−スルホブチ
ル、３−カルボキシプロピル）である。
基｛例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、アリル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシルなどであり、さらに置換さ
れていてもよい［置換基としては、例えば、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１５以下のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えば、
アセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、炭素数１５以下のアリール
基（例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−クロ
ロフェニル、１−ナフチル）、スルファニルアミド基、
スルホアルキルアミド基などである］｝である。Ｒ2及
びＲ3として好ましくは、置換されていないアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル）、スルホ基また
はカルボキシル基で置換されたアルキル基（例えば、３
−スルホプロピル、４−スルホブチル、３−スルホブチ
ル、３−カルボキシプロピル）である。
【００１２】Ｌ1、Ｌ2及びＬ3はメチン基｛置換されて
いてもよい［置換基としては、アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、２−カルボキシエチル）、アリール基
（例えば、フェニル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ア
ミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチルピペラジノ）など
である］｝を表し、また、Ｌ1とＬ3が組み合わされて環
を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成すること
もできる。置換基としてはアルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子が好ましく、置換位置としてはｎ＝１の場
合、Ｌ2が置換されている構造が好ましく、ｎ＝２の場
合、Ｌ2またはＬ3が置換されている構造が好ましい。
いてもよい［置換基としては、アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、２−カルボキシエチル）、アリール基
（例えば、フェニル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ア
ミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチルピペラジノ）など
である］｝を表し、また、Ｌ1とＬ3が組み合わされて環
を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成すること
もできる。置換基としてはアルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子が好ましく、置換位置としてはｎ＝１の場
合、Ｌ2が置換されている構造が好ましく、ｎ＝２の場
合、Ｌ2またはＬ3が置換されている構造が好ましい。
【００１３】Ｍ1及びｍは色素のイオンを中性にするた
めに必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在ま
たは不存在を示すために式の中に含められている。ある
色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味のイ
オン電荷をもつかどうかは、その助色団および置換基に
依存する。典型的な陽イオンはアンモニウムイオンおよ
びアルカリ金属イオンであり、一方、陰イオンは無機陰
イオンあるいは有機陰イオンのいづれであっもよい。ま
た、Ｍ1は２種以上の電荷中和イオンであってもよい。
陽イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウム
イオン、トリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウム
イオンなどであり、陰イオンとしては、例えばハロゲン
陰イオン（例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオ
ン）、置換アリールスルホン酸イオン（例えば、パラト
ルエンスルホン酸イオン、パラクロロベンゼンスルホン
酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えば、メチル硫酸
イオン）、硫酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオ
ロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリ
フルオロメタンスルホン酸イオン、ｎ−ブチルトリフェ
ニルボレートイオンが挙げられる。
めに必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在ま
たは不存在を示すために式の中に含められている。ある
色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味のイ
オン電荷をもつかどうかは、その助色団および置換基に
依存する。典型的な陽イオンはアンモニウムイオンおよ
びアルカリ金属イオンであり、一方、陰イオンは無機陰
イオンあるいは有機陰イオンのいづれであっもよい。ま
た、Ｍ1は２種以上の電荷中和イオンであってもよい。
陽イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウム
イオン、トリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウム
イオンなどであり、陰イオンとしては、例えばハロゲン
陰イオン（例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオ
ン）、置換アリールスルホン酸イオン（例えば、パラト
ルエンスルホン酸イオン、パラクロロベンゼンスルホン
酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えば、メチル硫酸
イオン）、硫酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオ
ロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリ
フルオロメタンスルホン酸イオン、ｎ−ブチルトリフェ
ニルボレートイオンが挙げられる。
【００１４】以下に本発明の化合物の具体例を示すが、
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
【００１５】
【化３】
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】
【化８】
【００２１】本発明の核置換基として少なくとも１種類
のアルキニル基を有するシアニン色素（以下、「メチン
化合物」ともいう）は、エフ・エム・ハーマー（F.M.Ha
mer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン
・ダイズ・アンド・リレイティッド・コンパウンズ−
（Heterocyclic Compounds-Cyanine dyes and relatedc
ompounds-）」、第１８章、第４節、第８６〜１１５
頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ (John Wiley &
Sons)社、ニューヨーク、ロンドン（１９６４年刊）、
デー・エム・スターマー（D.M.Sturmer)著「ヘテロサイ
クリック・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー−（Heterocycl
ic Compounds-Special topics in heterocyclic chemis
try-）」、第８章、第４節、第４８２〜５１５頁、ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ (JohnWiley & Sons)
社、ニューヨーク、ロンドン（１９７７年刊）、「ロッ
ズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ro
dd's Chemistry of Carbon Compounds）」,(2nd. Ed.,
vol. IV, part B, 1977 年刊）、第１５章、第３６９〜
４２２頁； (2nd. Ed., vol. IV, part B, 1985 年
刊）、第１５章、第２６７〜２９６頁、エルスバイヤー
・サイエンス・パブリッシング・カンパニー・インク
(Elsevier Science Publishing Company Inc.) 社刊、
ニューヨークなどに記載の方法に基づいて合成すること
ができる。本発明のメチン化合物は他の増感色素と組合
せて用いることができる。
のアルキニル基を有するシアニン色素（以下、「メチン
化合物」ともいう）は、エフ・エム・ハーマー（F.M.Ha
mer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン
・ダイズ・アンド・リレイティッド・コンパウンズ−
（Heterocyclic Compounds-Cyanine dyes and relatedc
ompounds-）」、第１８章、第４節、第８６〜１１５
頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ (John Wiley &
Sons)社、ニューヨーク、ロンドン（１９６４年刊）、
デー・エム・スターマー（D.M.Sturmer)著「ヘテロサイ
クリック・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー−（Heterocycl
ic Compounds-Special topics in heterocyclic chemis
try-）」、第８章、第４節、第４８２〜５１５頁、ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ (JohnWiley & Sons)
社、ニューヨーク、ロンドン（１９７７年刊）、「ロッ
ズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ro
dd's Chemistry of Carbon Compounds）」,(2nd. Ed.,
vol. IV, part B, 1977 年刊）、第１５章、第３６９〜
４２２頁； (2nd. Ed., vol. IV, part B, 1985 年
刊）、第１５章、第２６７〜２９６頁、エルスバイヤー
・サイエンス・パブリッシング・カンパニー・インク
(Elsevier Science Publishing Company Inc.) 社刊、
ニューヨークなどに記載の方法に基づいて合成すること
ができる。本発明のメチン化合物は他の増感色素と組合
せて用いることができる。
【００２２】本発明に用いるメチン化合物（又、その他
の増感色素についても同様）を本発明のハロゲン化銀乳
剤中に添加する時期は、これまで有用である事が認めら
れている乳剤調製の如何なる工程中であってもよい。例
えば、米国特許２，７３５，７６６号、同３，６２８，
９６０号、同４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６
７４９号等に開示されているように、ハロゲン化銀の粒
子形成工程または／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び
／または脱塩後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭
５８−１１３９２０号等に開示されているように、化学
熟成の直前または工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時
期の乳剤が塗布される前なら如何なる時期、工程に於い
て添加されても良い。また、米国特許４，２２５，６６
６号、特開昭５８−７６２９号等に開示されているよう
に、同一化合物を単独で、または異種構造の化合物と組
み合わせて、例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中
または化学熟成完了後とに分けたり、化学熟成の前また
は工程中と完了後とに分けるなどして分割して添加して
も良く、分割して添加する化合物及び化合物の組み合わ
せの種類をも変えて添加されても良い。
の増感色素についても同様）を本発明のハロゲン化銀乳
剤中に添加する時期は、これまで有用である事が認めら
れている乳剤調製の如何なる工程中であってもよい。例
えば、米国特許２，７３５，７６６号、同３，６２８，
９６０号、同４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６
７４９号等に開示されているように、ハロゲン化銀の粒
子形成工程または／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び
／または脱塩後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭
５８−１１３９２０号等に開示されているように、化学
熟成の直前または工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時
期の乳剤が塗布される前なら如何なる時期、工程に於い
て添加されても良い。また、米国特許４，２２５，６６
６号、特開昭５８−７６２９号等に開示されているよう
に、同一化合物を単独で、または異種構造の化合物と組
み合わせて、例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中
または化学熟成完了後とに分けたり、化学熟成の前また
は工程中と完了後とに分けるなどして分割して添加して
も良く、分割して添加する化合物及び化合物の組み合わ
せの種類をも変えて添加されても良い。
【００２３】本発明に用いるメチン化合物の添加量とし
ては、ハロゲン化銀粒子の形状、サイズにより異なる
が、ハロゲン化銀１モル当たり、４×１０-6〜８×１０
-3モルで用いることができる。例えば、ハロゲン化銀粒
子サイズが０．２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり、２×１０-6〜３．５×１０-3モルの添
加量が好ましく、７．５×１０-6〜１．５×１０-3モル
の添加量がより好ましい。
ては、ハロゲン化銀粒子の形状、サイズにより異なる
が、ハロゲン化銀１モル当たり、４×１０-6〜８×１０
-3モルで用いることができる。例えば、ハロゲン化銀粒
子サイズが０．２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり、２×１０-6〜３．５×１０-3モルの添
加量が好ましく、７．５×１０-6〜１．５×１０-3モル
の添加量がより好ましい。
【００２４】本発明に用いるメチン化合物は、直接乳剤
中へ分散することができる。また、これらはまず適当な
溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メ
チルセロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれ
らの混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤中へ
添加することもできる。この際、塩基や酸、界面活性剤
などの添加物を共存させることもできる。また、溶解に
超音波を使用することもできる。また、このメチン化合
物の添加方法としては米国特許第３，４６９，９８７号
などに記載のごとき、該化合物を揮発性の有機溶媒に溶
解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、この分散物
を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４１８５号な
どに記載のごとき、水溶性溶剤中に分散させ、この分散
物を乳剤中へ添加する方法、米国特許第３，８２２，１
３５号に記載のごとき、界面活性剤にメチン化合物を溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−７
４６２４号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物
を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開
昭５０−８０８２６号に記載のごとき、メチン化合物を
実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法などが用いられる。その他、乳剤中への添加
には米国特許第２，９１２，３４３号、同３，３４２，
６０５号、同２，９９６，２８７号、同３，４２９，８
３５号などに記載の方法も用いられる。
中へ分散することができる。また、これらはまず適当な
溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メ
チルセロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれ
らの混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤中へ
添加することもできる。この際、塩基や酸、界面活性剤
などの添加物を共存させることもできる。また、溶解に
超音波を使用することもできる。また、このメチン化合
物の添加方法としては米国特許第３，４６９，９８７号
などに記載のごとき、該化合物を揮発性の有機溶媒に溶
解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、この分散物
を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４１８５号な
どに記載のごとき、水溶性溶剤中に分散させ、この分散
物を乳剤中へ添加する方法、米国特許第３，８２２，１
３５号に記載のごとき、界面活性剤にメチン化合物を溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−７
４６２４号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物
を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開
昭５０−８０８２６号に記載のごとき、メチン化合物を
実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法などが用いられる。その他、乳剤中への添加
には米国特許第２，９１２，３４３号、同３，３４２，
６０５号、同２，９９６，２８７号、同３，４２９，８
３５号などに記載の方法も用いられる。
【００２５】また、本発明のメチン化合物は、鮮鋭度、
色分解能向上などの目的のための種々のフィルター染
料、イラジェーション防止染料またはアンチハレーショ
ン用染料等として用いることができる。このメチン化合
物は慣用の方法でハロゲン化銀写真感光材料層、フィル
ター層および／またはハレーション防止層などの塗布液
に含有させることができる。染料の使用量は写真層を着
色させるに充分な量でよく、当業者は容易にこの量を使
用目的に応じて適宜選定できる。一般には、光学濃度が
０．０５ないし３．０の範囲になるように使用するのが
好ましい。添加時期は塗布される前のいかなる工程でも
よい。また、染料イオンと反対の荷電をもつポリマーを
媒染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作
用によって、染料を特性層中に局在化させることもでき
る。ポリマー媒染剤としては例えば米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号、同３，９５８，９９５号、同４，１６
８，９７６号、同３，４４５，２３１号に記載されてい
るものなどを挙げることができる。
色分解能向上などの目的のための種々のフィルター染
料、イラジェーション防止染料またはアンチハレーショ
ン用染料等として用いることができる。このメチン化合
物は慣用の方法でハロゲン化銀写真感光材料層、フィル
ター層および／またはハレーション防止層などの塗布液
に含有させることができる。染料の使用量は写真層を着
色させるに充分な量でよく、当業者は容易にこの量を使
用目的に応じて適宜選定できる。一般には、光学濃度が
０．０５ないし３．０の範囲になるように使用するのが
好ましい。添加時期は塗布される前のいかなる工程でも
よい。また、染料イオンと反対の荷電をもつポリマーを
媒染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作
用によって、染料を特性層中に局在化させることもでき
る。ポリマー媒染剤としては例えば米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号、同３，９５８，９９５号、同４，１６
８，９７６号、同３，４４５，２３１号に記載されてい
るものなどを挙げることができる。
【００２６】本発明における分光増感において有用な強
色増感剤は、例えば米国特許３，５１１，６６４号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同
３，６１５，６４１号、同４，５９６，７６７号、同
４，９４５，０３８号、同４，９６５，１８２号、同
４，９６５，１８２号等に記載のピリミジルアミノ化合
物、トリアジニルアミノ化合物、アゾリウム化合物など
であり、その使用法に関しても上記の特許に記載されて
いる方法が好ましい。
色増感剤は、例えば米国特許３，５１１，６６４号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同
３，６１５，６４１号、同４，５９６，７６７号、同
４，９４５，０３８号、同４，９６５，１８２号、同
４，９６５，１８２号等に記載のピリミジルアミノ化合
物、トリアジニルアミノ化合物、アゾリウム化合物など
であり、その使用法に関しても上記の特許に記載されて
いる方法が好ましい。
【００２７】本発明のハロゲン化銀感光材料に使用しう
るハロゲン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれであってもよい。好ましい
ハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、または
特開平２−４２号に記載されている高塩化銀である。ま
た、以下に感光材料の構成、処理などについて述べる
が、特開平２−４２号に記載の構成、処理は特に高塩化
銀において好ましく用いられる。また、特開昭６３−２
６４７４３号に記載の構成、処理は特に塩臭化銀におい
て好ましく用いられる。写真感光材料中のハロゲン化銀
粒子は、立方体、１４面体、菱１２面体のような規則的
（regular)な結晶体を有するものでもよく、また球状、
平板状などのような変則的（irregular)な結晶形をもつ
もの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
るハロゲン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれであってもよい。好ましい
ハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、または
特開平２−４２号に記載されている高塩化銀である。ま
た、以下に感光材料の構成、処理などについて述べる
が、特開平２−４２号に記載の構成、処理は特に高塩化
銀において好ましく用いられる。また、特開昭６３−２
６４７４３号に記載の構成、処理は特に塩臭化銀におい
て好ましく用いられる。写真感光材料中のハロゲン化銀
粒子は、立方体、１４面体、菱１２面体のような規則的
（regular)な結晶体を有するものでもよく、また球状、
平板状などのような変則的（irregular)な結晶形をもつ
もの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
【００２８】ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる
相をもっていても、均一な相から成っていてもよい。ま
た潜像が主として表面に形成されるような粒子（例えば
ネガ型感光材料）でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子（例えば、内部潜像型感光材料）、また
は予めかぶらせた粒子（例えば直接ポジ型感光材料）で
あってもよい。前記の種々のハロゲン組成、晶癖、粒子
内構造、形状および分布を有するハロゲン化銀粒子は、
各種用途の感光性写真材料（要素）に於て使用される。
相をもっていても、均一な相から成っていてもよい。ま
た潜像が主として表面に形成されるような粒子（例えば
ネガ型感光材料）でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子（例えば、内部潜像型感光材料）、また
は予めかぶらせた粒子（例えば直接ポジ型感光材料）で
あってもよい。前記の種々のハロゲン組成、晶癖、粒子
内構造、形状および分布を有するハロゲン化銀粒子は、
各種用途の感光性写真材料（要素）に於て使用される。
【００２９】本発明のメチン化合物は、増感剤、増感色
素、フィルター、アンチハレーションあるいはイラジェ
ーション防止等の目的で下記の如き用途の感光材料に用
いられる。これらの色素は感光性乳剤層以外に、中間
層、保護層、バック層など所望の層に添加できる。本発
明のメチン化合物は、種々のカラー及び白黒用のハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられる。さらに詳しくは、カ
ラーポジ用感光材料、カラーペーパー用感光材料、カラ
ーネガ用感光材料、カラー反転用感光材料（カプラーを
含む場合もあり、含まぬ場合もある）、直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料、製版用写真感光材料（例えばリ
スフィルム、リスデュープフィルムなど）、陰極線管デ
ィスプレイ用感光材料、Ｘ線記録用感光材料（特にスク
リーンを用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転
写プロセス（Silver Salt diffusion transfer proces
s) に用いられる感光材料、カラー拡散転写プロセスに
用いる感光材料、ダイ・トランスファー・プロセス（im
hibition process) に用いる感光材料、銀色素漂白法に
用いる感光材料、熱現像用感光材料等に用いられる。
素、フィルター、アンチハレーションあるいはイラジェ
ーション防止等の目的で下記の如き用途の感光材料に用
いられる。これらの色素は感光性乳剤層以外に、中間
層、保護層、バック層など所望の層に添加できる。本発
明のメチン化合物は、種々のカラー及び白黒用のハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられる。さらに詳しくは、カ
ラーポジ用感光材料、カラーペーパー用感光材料、カラ
ーネガ用感光材料、カラー反転用感光材料（カプラーを
含む場合もあり、含まぬ場合もある）、直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料、製版用写真感光材料（例えばリ
スフィルム、リスデュープフィルムなど）、陰極線管デ
ィスプレイ用感光材料、Ｘ線記録用感光材料（特にスク
リーンを用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転
写プロセス（Silver Salt diffusion transfer proces
s) に用いられる感光材料、カラー拡散転写プロセスに
用いる感光材料、ダイ・トランスファー・プロセス（im
hibition process) に用いる感光材料、銀色素漂白法に
用いる感光材料、熱現像用感光材料等に用いられる。
【００３０】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、ピー・グラフキデス（P.Glafkides)著「シミー・エ
・フィジーク・フォトグラフィーク(Chimie et Physiqu
e Photograhique)」（ポールモンテル(Paul Montel)社
刊、１９６７年）、ジー・エフ・デフェイン（G.F.Duff
in）著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリ
ー(Photographic Emulsion Chemistry）」（ザ・フォー
カルプレス(The FocalPress)刊、１９６６年）、ヴィ・
エル・ツエリクマンら（V. L. Zelikman et al.)著「メ
ーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィク・
エマルジョン(Making and Coating Photographic Emuls
ion)」（ザ・フォーカルプレス(The Focal Press)刊、1
964年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。
は、ピー・グラフキデス（P.Glafkides)著「シミー・エ
・フィジーク・フォトグラフィーク(Chimie et Physiqu
e Photograhique)」（ポールモンテル(Paul Montel)社
刊、１９６７年）、ジー・エフ・デフェイン（G.F.Duff
in）著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリ
ー(Photographic Emulsion Chemistry）」（ザ・フォー
カルプレス(The FocalPress)刊、１９６６年）、ヴィ・
エル・ツエリクマンら（V. L. Zelikman et al.)著「メ
ーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィク・
エマルジョン(Making and Coating Photographic Emuls
ion)」（ザ・フォーカルプレス(The Focal Press)刊、1
964年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。
【００３１】またハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオ
エーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７
号、同３，５７４，６２８号、同３，７０４，１３０
号、同４，２９７，４３９号、同４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。ハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい。本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては例えば米国特許２，５９２，２５０号、
同３，２０６，３１３号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２７６号、及び同３，９３５，０１４号等
に記載があるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、コア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤、異種金属を内蔵させたハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができる。
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオ
エーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７
号、同３，５７４，６２８号、同３，７０４，１３０
号、同４，２９７，４３９号、同４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。ハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい。本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては例えば米国特許２，５９２，２５０号、
同３，２０６，３１３号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２７６号、及び同３，９３５，０１４号等
に記載があるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、コア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤、異種金属を内蔵させたハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができる。
【００３２】ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感され
る。化学増感のためには、例えば、エイチ・フリーザー
（H.Frieser)編「ディ・グランドラーゲン・デア・フォ
トグラフィッシェン・プロヅェッセ・ミット・ジルベル
ハロゲニーデン(Die Grundlagen der Photographischen
Prozesse mit Silberhalogeniden)」、アカデミッシェ
フェアラーグス(Akademische Verlagsgesellschaft)
社、（１９６８年）、６７５〜７３４頁に記載の方法を
用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と反
応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ
尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる
硫黄増塩感法；セレン増感法；還元性物質（例えば、第
一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐ
ｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法等を単独または組合せて用いることができる。
る。化学増感のためには、例えば、エイチ・フリーザー
（H.Frieser)編「ディ・グランドラーゲン・デア・フォ
トグラフィッシェン・プロヅェッセ・ミット・ジルベル
ハロゲニーデン(Die Grundlagen der Photographischen
Prozesse mit Silberhalogeniden)」、アカデミッシェ
フェアラーグス(Akademische Verlagsgesellschaft)
社、（１９６８年）、６７５〜７３４頁に記載の方法を
用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と反
応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ
尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる
硫黄増塩感法；セレン増感法；還元性物質（例えば、第
一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐ
ｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法等を単独または組合せて用いることができる。
【００３３】本発明に用いられる写真感光材料には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾ
ール類たとえば米国特許第３，９５４，４７８号、同
４，９４２，７２１号、特開昭５９−１９１０３２号な
どに記載されているベンゾチアゾリウム塩、また特公昭
５９−２６７３１号に記載されているその開環体、ニト
ロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロ
ゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケ
トン化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；特開
昭６２−８７９５７号に記載されているアセチレン化合
物等；などのようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾ
ール類たとえば米国特許第３，９５４，４７８号、同
４，９４２，７２１号、特開昭５９−１９１０３２号な
どに記載されているベンゾチアゾリウム塩、また特公昭
５９−２６７３１号に記載されているその開環体、ニト
ロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロ
ゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケ
トン化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；特開
昭６２−８７９５７号に記載されているアセチレン化合
物等；などのようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。
【００３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はシア
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーなど
のカラーカプラー及びカプラーを分散する化合物を含む
ことができる。すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンズイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラーおよびフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物を含んでもよい。
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーなど
のカラーカプラー及びカプラーを分散する化合物を含む
ことができる。すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンズイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラーおよびフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物を含んでもよい。
【００３５】本発明の写真感光材料には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類な
どを含んでいてもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料
にはフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他の種々の目的で、本発明のメチン化合物以外
に、種々の染料を含んでいてもよい。この様な染料に
は、例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５
３，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１
１４４２０号、同５２−１１７１２３号、同５５−１６
１２３３号、同５９−１１１６４０号、特公昭３９−２
２０６９号、同４３−１３１６８号、同６２−２７３５
２７号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６
９，９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７
９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号、特開
平１−１３４４４７号、同１−１８３６５２号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，６
９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、同
７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開
昭５９−２１１０４３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭５０−１００１１６号、同５４−１１８２４７号、英
国特許第２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等
に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，
７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第
２，５３３，００９号、同２，６８８，５４１号、同
２，５３８，００８号、英国特許第５８４，６０９号、
同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０６２５号、
同５１−３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−
１１８２４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３
７３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２
８−３０８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８
８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４
６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−
２２８２５０号等に記載されたトリアリールメタン染
料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，
３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７５，２
２８号、同１，５４２，８０７号等に記載されたメロシ
アニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，
２９４，５３９号、特開平１−２９１２４７号等に記載
されたシアニン染料などが挙げられる。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類な
どを含んでいてもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料
にはフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他の種々の目的で、本発明のメチン化合物以外
に、種々の染料を含んでいてもよい。この様な染料に
は、例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５
３，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１
１４４２０号、同５２−１１７１２３号、同５５−１６
１２３３号、同５９−１１１６４０号、特公昭３９−２
２０６９号、同４３−１３１６８号、同６２−２７３５
２７号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６
９，９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７
９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号、特開
平１−１３４４４７号、同１−１８３６５２号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，６
９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、同
７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開
昭５９−２１１０４３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭５０−１００１１６号、同５４−１１８２４７号、英
国特許第２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等
に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，
７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第
２，５３３，００９号、同２，６８８，５４１号、同
２，５３８，００８号、英国特許第５８４，６０９号、
同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０６２５号、
同５１−３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−
１１８２４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３
７３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２
８−３０８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８
８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４
６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−
２２８２５０号等に記載されたトリアリールメタン染
料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，
３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７５，２
２８号、同１，５４２，８０７号等に記載されたメロシ
アニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，
２９４，５３９号、特開平１−２９１２４７号等に記載
されたシアニン染料などが挙げられる。
【００３６】このような染料の拡散を防止するために以
下の方法を用いることができる。例えば、解離したアニ
オン性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤
として層に共存させ、染料分子との相互作用によって染
料を特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号等に開示されている。また、水に不溶性の
染料固体を用いて特定層を染色する方法が、特開昭５６
−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第１５，６０１号等に開示されてい
る。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層
を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。
下の方法を用いることができる。例えば、解離したアニ
オン性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤
として層に共存させ、染料分子との相互作用によって染
料を特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号等に開示されている。また、水に不溶性の
染料固体を用いて特定層を染色する方法が、特開昭５６
−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第１５，６０１号等に開示されてい
る。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層
を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。
【００３７】本発明の写真感光材料には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。本発明を実施
するに際しては、その他添加剤がハロゲン化銀乳剤また
は他の親水性コロイドと共に用いられる、例えば、退色
防止剤、無機もしくは有機の硬膜剤、色カブリ防止剤、
紫外線吸収剤、媒染剤、可塑剤、ラテックスポリマー、
マット剤などを挙げることができる。具体的には、リサ
ーチディスクロージャー（Research Disclosure)Vol.１
７６（１９７８、XI）、Ｄ−１７６４３などに記載され
ている。また、本発明に用いられる写真感光材料には、
保護コロイドとしてゼラチン等の親水性ポリマーが用い
られる。完成（finished) ハロゲン化銀乳剤等は、適切
な支持体、例えばバライタ紙、レジンコート紙、合成
紙、トリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、その他のプラスチックベースまたはガラ
ス板の上に塗布される。
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。本発明を実施
するに際しては、その他添加剤がハロゲン化銀乳剤また
は他の親水性コロイドと共に用いられる、例えば、退色
防止剤、無機もしくは有機の硬膜剤、色カブリ防止剤、
紫外線吸収剤、媒染剤、可塑剤、ラテックスポリマー、
マット剤などを挙げることができる。具体的には、リサ
ーチディスクロージャー（Research Disclosure)Vol.１
７６（１９７８、XI）、Ｄ−１７６４３などに記載され
ている。また、本発明に用いられる写真感光材料には、
保護コロイドとしてゼラチン等の親水性ポリマーが用い
られる。完成（finished) ハロゲン化銀乳剤等は、適切
な支持体、例えばバライタ紙、レジンコート紙、合成
紙、トリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、その他のプラスチックベースまたはガラ
ス板の上に塗布される。
【００３８】写真像を得るための露光は通常の方法を用
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポットなどの公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１
０００秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００
秒より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を
用いた１／１０4〜１／１０6秒の露光を用いることもで
きるし、１秒より長い露光を用いることもできる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組成
を調節することができる。露光にレーザー光を用いるこ
ともできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによっ
て励起された蛍光体から放出する光によって露光されて
もよい。本発明を用いて作られる感光材料の写真処理に
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Research D
isclosure)１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度
または５０℃を越える温度としてもよい。
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポットなどの公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１
０００秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００
秒より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を
用いた１／１０4〜１／１０6秒の露光を用いることもで
きるし、１秒より長い露光を用いることもできる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組成
を調節することができる。露光にレーザー光を用いるこ
ともできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによっ
て励起された蛍光体から放出する光によって露光されて
もよい。本発明を用いて作られる感光材料の写真処理に
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Research D
isclosure)１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度
または５０℃を越える温度としてもよい。
【００３９】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。しかし、本発
明はこれらの実施例のみに限られるものではない。
明はこれらの実施例のみに限られるものではない。
【００４０】実施例１．（化合物Ｉ−３の合成） （合成ルート）
【００４１】
【化９】
【００４２】化合物（II−２）の合成：化合物（II−
１）５．７ｇ、フェニルアセチレン３．６ｇ、テトラキ
ストリフェニルホスフィンパラジウム０．８７ｇ、炭酸
カリウム１０．４ｇをジメチルホルムアミド８０ml中、
外温１００℃で１．５時間加熱攪拌した。反応液を冷却
後、水を加え有機物をクロロホルムで抽出し、乾燥後、
溶媒を留去した。残さをシリカゲルクロマトグラフィー
で精製し、目的化合物（II−２）５．４ｇを得た。（収
率８８％） 化合物（II−３）の合成：化合物（II−２）２．５ｇと
ブタンサルトン２．７ｇをアニソール２ml中、外温１５
０℃で５時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、アセトン
７０mlを加え、析出した結晶をろ別し、目的化合物（II
−３）３．４ｇを得た。（収率８８％） 化合物（Ｉ−３）の合成：化合物（II−３）２．５ｇ、
クロロジニトロベンゼン０．５４ｇ、トリエチルアミン
７mlおよびジメチルホルムアミド２００mlを外温１００
℃のオイルバスで２．５時間加熱攪拌した。反応液を冷
却後、アセトニトリル１．２リットルに注ぎこみ３０分
間氷冷した。析出してきた結晶をろ別し、メタノール・
アセトニトリル混合溶媒から晶析を２回行ない、目的化
合物（Ｉ−３）８０ｍｇを得た。（収率５％） λmax ＝４３９．０ｎｍ（ＭｅＯＨ） ε＝８．２×１０4 ｍ．ｐ．＝２１２〜２１４℃（ｄｅｃ．）
１）５．７ｇ、フェニルアセチレン３．６ｇ、テトラキ
ストリフェニルホスフィンパラジウム０．８７ｇ、炭酸
カリウム１０．４ｇをジメチルホルムアミド８０ml中、
外温１００℃で１．５時間加熱攪拌した。反応液を冷却
後、水を加え有機物をクロロホルムで抽出し、乾燥後、
溶媒を留去した。残さをシリカゲルクロマトグラフィー
で精製し、目的化合物（II−２）５．４ｇを得た。（収
率８８％） 化合物（II−３）の合成：化合物（II−２）２．５ｇと
ブタンサルトン２．７ｇをアニソール２ml中、外温１５
０℃で５時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、アセトン
７０mlを加え、析出した結晶をろ別し、目的化合物（II
−３）３．４ｇを得た。（収率８８％） 化合物（Ｉ−３）の合成：化合物（II−３）２．５ｇ、
クロロジニトロベンゼン０．５４ｇ、トリエチルアミン
７mlおよびジメチルホルムアミド２００mlを外温１００
℃のオイルバスで２．５時間加熱攪拌した。反応液を冷
却後、アセトニトリル１．２リットルに注ぎこみ３０分
間氷冷した。析出してきた結晶をろ別し、メタノール・
アセトニトリル混合溶媒から晶析を２回行ない、目的化
合物（Ｉ−３）８０ｍｇを得た。（収率５％） λmax ＝４３９．０ｎｍ（ＭｅＯＨ） ε＝８．２×１０4 ｍ．ｐ．＝２１２〜２１４℃（ｄｅｃ．）
【００４３】実施例２．（化合物Ｉ−５の合成） （合成ルート）
【００４４】
【化１０】
【００４５】化合物（II−３）１．１２ｇ、化合物（II
−４）１．４２ｇ、トリエチルアミン０．８mlおよびア
セトニトリル４０mlを外温１００℃のオイルバスで１時
間加熱攪拌した。反応液を冷却後、析出してきた結晶を
ろ別し、メタノール・アセトニトリル混合溶媒から晶析
を４回行ない、目的化合物（Ｉ−５）１．２ｇを得た。
（収率５１％） λmax ＝４３４．５ｎｍ（ＭｅＯＨ） ε＝１．０６×１０5 ｍ．ｐ．＝２３７〜２４０℃（ｄｅｃ．）
−４）１．４２ｇ、トリエチルアミン０．８mlおよびア
セトニトリル４０mlを外温１００℃のオイルバスで１時
間加熱攪拌した。反応液を冷却後、析出してきた結晶を
ろ別し、メタノール・アセトニトリル混合溶媒から晶析
を４回行ない、目的化合物（Ｉ−５）１．２ｇを得た。
（収率５１％） λmax ＝４３４．５ｎｍ（ＭｅＯＨ） ε＝１．０６×１０5 ｍ．ｐ．＝２３７〜２４０℃（ｄｅｃ．）
【００４６】実施例３．（化合物Ｉ−２４の合成） （合成ルート）
【００４７】
【化１１】
【００４８】化合物（II−６）の合成：実施例１の化合
物（II−２）の合成において、化合物（II−１）の代わ
りに化合物（II−５）を用いる以外は同様の操作によ
り、化合物（II−６）を収率９９％で合成した。 化合物（II−７）の合成：実施例１の化合物（II−３）
の合成において、化合物（II−２）の代わりに化合物
（II−６）を用いる以外は同様の操作により、化合物
（II−７）を収率８２％で合成した。 化合物（Ｉ−２４）の合成：化合物（II−７）２．０
ｇ、化合物（II−８）３．１ｇ、トリエチルアミン１．
５ml、酢酸３mlおよびピリジン４mlを外温１５０℃のオ
イルバスで１時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、析出
してきた結晶をろ別し、カラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的化合物（Ｉ−２４）０．８ｇを得た。
（収率３６％） λmax ＝５０６．８ｎｍ（ＭｅＯＨ） ε＝１．１０×１０5 ｍ．ｐ．＝２６１〜２６４℃（ｄｅｃ．）
物（II−２）の合成において、化合物（II−１）の代わ
りに化合物（II−５）を用いる以外は同様の操作によ
り、化合物（II−６）を収率９９％で合成した。 化合物（II−７）の合成：実施例１の化合物（II−３）
の合成において、化合物（II−２）の代わりに化合物
（II−６）を用いる以外は同様の操作により、化合物
（II−７）を収率８２％で合成した。 化合物（Ｉ−２４）の合成：化合物（II−７）２．０
ｇ、化合物（II−８）３．１ｇ、トリエチルアミン１．
５ml、酢酸３mlおよびピリジン４mlを外温１５０℃のオ
イルバスで１時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、析出
してきた結晶をろ別し、カラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的化合物（Ｉ−２４）０．８ｇを得た。
（収率３６％） λmax ＝５０６．８ｎｍ（ＭｅＯＨ） ε＝１．１０×１０5 ｍ．ｐ．＝２６１〜２６４℃（ｄｅｃ．）
【００４９】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層より成る多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およぴゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。
下記に示すような組成の各層より成る多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ2 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およぴゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。
【００５０】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.90 ＥｘＭ−１ 5.0×10-3
【００５１】 第２層（中間層） ゼラチン 2.10 ＵＶ−１ 3.0×10-2 ＵＶ−２ 6.0×10-2 ＵＶ−３ 7.0×10-2 ＥｘＦ−１ 4.0×10-3 Ｓｏｌｖ−２ 7.0×10-2
【００５２】 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 2モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径 0.3μｍ、 球相当径の変動係数29％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比2.5) 銀塗布量 0.50 ゼラチン 1.50 ＥｘＳ−３ 4.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.11 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−４ 3.0×10-2 ＥｘＣ−７ 1.0×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 7.0×10-3
【００５３】 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径0.55μｍ、 球相当径の変動係数20％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比1.0) 銀塗布量 0.85 ゼラチン 2.00 ＥｘＳ−３ 4.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.16 ＥｘＣ−２ 8.0×10-2 ＥｘＣ−３ 0.17 ＥｘＣ−７ 1.5×10-2 ＥｘＹ−１ 2.0×10-2 ＥｘＹ−２ 1.0×10-2 Ｃｐｄ−１０ 1.0×10-4 Ｓｏｌｖ−１ 0.10
【００５４】 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 10モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径 0.7μｍ、 球相当径の変動係数30％、双晶混合粒子、直径／厚み比2.0) 銀塗布量 0.70 ゼラチン 1.60 ＥｘＳ−３ 4.1×10-4 ＥｘＣ−５ 7.0×10-2 ＥｘＣ−６ 8.0×10-2 ＥｘＣ−７ 1.5×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.15 Ｓｏｌｖ−２ 8.0×10-2
【００５５】 第６層（中間層） ゼラチン 1.10 Ｐ−２ 0.17 Ｃｐｄ−１ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.17 Ｓｏｌｖ−１ 5.0×10-2
【００５６】 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 2モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径 0.3μｍ、 球相当径の変動係数28％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比2.5) 銀塗布量 0.30 ゼラチン 0.50 ＥｘＳ−１ 5.0×10-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10-4 ＥｘＳ−２ 0.3×10-4 ＥｘＭ−１ 3.0×10-2 ＥｘＭ−２ 0.20 ＥｘＹ−１ 3.0×10-2 Ｃｐｄ−１１ 7.0×10-1 Ｓｏｌｖ−１ 0.20
【００５７】 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径0.55μｍ、 球相当径の変動係数20％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比4.0) 銀塗布量 0.70 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−１ 5.0×10-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10-5 ＥｘＭ−１ 3.0×10-2 ＥｘＭ−２ 0.25 ＥｘＭ−３ 1.5×10-2 ＥｘＹ−１ 4.0×10-2 Ｃｐｄ−１１ 9.0×10-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.20
【００５８】 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 10モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径 0.7μｍ、 球相当径の変動係数30％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比2.0) 銀塗布量 0.50 ゼラチン 0.90 ＥｘＳ−１ 2.0×10-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10-4 ＥｘＳ−２ 2.0×10-5 ＥｘＳ−７ 3.0×10-4 ＥｘＭ−１ 1.0×10-2 ＥｘＭ−４ 3.9×10-2 ＥｘＭ−５ 2.6×10-2 Ｃｐｄ−２ 1.0×10-2 Ｃｐｄ−９ 2.0×10-4 Ｃｐｄ−１０ 2.0×10-4 Ｓｏｌｖ−１ 0.20 Ｓｏｌｖ−２ 5.0×10-2
【００５９】 第10層（イエローフィルター層） ゼラチン 0.90 黄色コロイド銀 5.0×10-2 Ｃｐｄ−１ 0.20 Ｓｏｌｖ−１ 0.15
【００６０】 第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径0.55μｍ、 球相当径の変動係数15％、８面体粒子） 銀塗布量 0.40 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−４ 2.0×10-4 ＥｘＹ−１ 9.0×10-2 ＥｘＹ−３ 0.90 Ｃｐｄ−２ 1.0×10-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30
【００６１】 第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 10モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径 1.3μｍ、 球相当径の変動係数25％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比4.5) 銀塗布量 0.50 ゼラチン 0.60 ＥｘＳ−４ 1.0×10-4 ＥｘＹ−３ 0.12 Ｃｐｄ−２ 1.0×10-4 Ｓｏｌｖ−１ 4.0×10-2
【００６２】 第13層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径0.07μｍ、ＡｇＩ 1モル％） 0.20 ゼラチン 0.80 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.10 ＵＶ−４ 0.20 Ｓｏｌｖ−３ 4.0×10-2 Ｐ−２ 9.0×10-2
【００６３】 第14層（第２保護層） ゼラチン 0.90 Ｂ−１（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−３ 2.0×10-2 Ｈ−１ 0.40
【００６４】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために下記の
Ｃｐｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃ
ｐｄ−８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加し
た。上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ
−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ
−１１、および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウ
ム塩、ロジウム塩が含有されている。次に本発明に用い
た化合物の化学構造式または化学名を下に示した。
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために下記の
Ｃｐｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃ
ｐｄ−８、Ｐ−１、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加し
た。上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ
−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ
−１１、および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウ
ム塩、ロジウム塩が含有されている。次に本発明に用い
た化合物の化学構造式または化学名を下に示した。
【００６５】
【化１２】
【００６６】
【化１３】
【００６７】
【化１４】
【００６８】
【化１５】
【００６９】
【化１６】
【００７０】
【化１７】
【００７１】
【化１８】
【００７２】
【化１９】
【００７３】
【化２０】
【００７４】
【化２１】
【００７５】
【化２２】
【００７６】
【化２３】
【００７７】
【化２４】
【００７８】試料１０２の作成 試料１０１において、ＥｘＳ−３を本発明のＩ−２４に
置き換える以外は同様の作成手順で試料１０２を作成し
た。
置き換える以外は同様の作成手順で試料１０２を作成し
た。
【００７９】
【表１】
【００８０】試料１０１及び１０２を１／１００秒の時
間５０ＣＭＳで白色ウェッジ露光し、下記の処理後、セ
ンシトメトリーを行った。処理後の写真感度（ＥｘＳ−
３を１００とした時の相対感度）及び５０℃、８０％Ｒ
Ｈ、３日保存後の感度を第２表に示す。
間５０ＣＭＳで白色ウェッジ露光し、下記の処理後、セ
ンシトメトリーを行った。処理後の写真感度（ＥｘＳ−
３を１００とした時の相対感度）及び５０℃、８０％Ｒ
Ｈ、３日保存後の感度を第２表に示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】第２表より、本発明の化合物を含む感光材
料は緑色感度が高く、保存性に優れている事が明らかに
なった。
料は緑色感度が高く、保存性に優れている事が明らかに
なった。
【００８３】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8 ℃ 25 ml 10 リットル 漂 白 45秒 38 ℃ 5 ml 4 リットル 漂白定着(1) 45秒 38 ℃ ― 4 リットル 漂白定着(2) 45秒 38 ℃ 30 ml 4 リットル 水 洗(1) 20秒 38 ℃ ― 2 リットル 水 洗(2) 20秒 38 ℃ 30 ml 2 リットル 安 定 20秒 38 ℃ 20 ml 2 リットル 乾 燥 1分 55 ℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たりの量
【００８４】漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2)
から(1)への向流方式であり、また漂白液のオーバーフ
ロー液は全て漂白定着(2)へ導入した。尚、上記処理に
おける漂白定着液の水洗工程への持込量は３５ｍ／ｍ巾
の感光材料１ｍ長さ当り２mlであった。
から(1)への向流方式であり、また漂白液のオーバーフ
ロー液は全て漂白定着(2)へ導入した。尚、上記処理に
おける漂白定着液の水洗工程への持込量は３５ｍ／ｍ巾
の感光材料１ｍ長さ当り２mlであった。
【００８５】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.0 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.3 0.5 沃化カリウム 1.2 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.6 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.7 6.2 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.00 10.15
【００８６】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 144.0 206.0 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 2.8 4.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 アンモニア水（２７％） 10.0 1.8 酢酸（９８％） 51.1 73.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 4.3 3.4
【００８７】 （漂白定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 50.0 ― エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 25.0 亜硫酸アンモニウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 290.0 ml 320.0 ml アンモニア水（２７％） 6.0 ml 15.0 ml 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ 6.8 8.0
【００８８】（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。
【００８９】 （安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） 1.2 ml 界面活性剤[C10H21-O-(CH2CH2O)10-H] 0.4 エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 5.0〜7.0
【００９０】実施例５ 実施例４において化合物Ｉ−２４の代わりに化合物Ｉ−
３３を用いて実施例４と同様に試験した結果、実施例４
と同様に、感度が高く、保存安定性に優れた感光材料が
得られた。
３３を用いて実施例４と同様に試験した結果、実施例４
と同様に、感度が高く、保存安定性に優れた感光材料が
得られた。
【００９１】
【発明の効果】本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤系
において分光増感剤として有用である。従来の化合物よ
り高感度でかつ保有安定性に優れている。
において分光増感剤として有用である。従来の化合物よ
り高感度でかつ保有安定性に優れている。
Claims (3)
- 【請求項１】 核置換基として少なくとも１種類のアル
キニル基を有するシアニン色素を含有することを特徴と
するハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項２】 請求項１において、用いられる分光増感
剤の少なくとも１つが下記一般式（Ｉ）で表される化合
物であることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 【化１】 式中、Ｚ1は５又は６員の含窒素複素環を形成するのに
必要な原子群を表す。Ｖ1、Ｖ2、Ｖ3及びＶ4は各々水素
原子または置換基を表すが、Ｖ1〜Ｖ4のうちの少なくと
も１つ以上はＣ≡ＣＲ1(Ｒ1は水素原子、アルキル基、
アリール基、シリル基または−ＣＯＯＨを表す）であ
る。Ｒ2及びＲ3は各々アルキル基を表す。Ｌ1、Ｌ2及び
Ｌ3は各々メチン基を表す。Ｍ1は電荷中和イオンを表
し、ｍは分子中の電荷を中和させるために必要な０以上
の数である。ｎは０、１、２または３である。 - 【請求項３】 上記一般式（Ｉ）で表される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5269440A JPH07102178A (ja) | 1993-10-04 | 1993-10-04 | ハロゲン化銀感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5269440A JPH07102178A (ja) | 1993-10-04 | 1993-10-04 | ハロゲン化銀感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102178A true JPH07102178A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17472469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5269440A Pending JPH07102178A (ja) | 1993-10-04 | 1993-10-04 | ハロゲン化銀感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07102178A (ja) |
-
1993
- 1993-10-04 JP JP5269440A patent/JPH07102178A/ja active Pending
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