JPH07102747B2 - 染料熱転写供与素子用の無機−有機複合下塗り層 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染料熱転写に使用する
染料供与素子に関する。より詳細には、支持体ポリマー
と結合剤中に分散した染料を有する染料層の間に、特定
の下塗り層を使用することに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラからプリント
を得ることを目的とする熱転写系が開発された。開発さ
れた方法の一つによれば、まず色フィルターによって電
気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画像を電気信
号に変換する。その後これらの電気信号からシアン、マ
ゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出して電気信
号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シアン、マゼ
ンタおよびイエローの染料供与素子はプリントするため
に染料受容素子に近接して設置されている。線形熱転写
ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与えるように、
これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロールとの間に
挿入する。線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有して
おり、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応
じて各々継続的に加熱される。この工程およびこの工程
を実施するための装置はブラウンシュタイン（Brownste
in）の「熱プリンター装置を制御する方法および装置」
と題する米国特許第４,６２１,２７１号（１９８６年１
１月４日許可）にさらに詳しく記載されている。

【０００３】染料熱転写プリンティング用の染料供与素
子には、使用時に層が分離する傾向があるという問題が
ある。さまざまな下塗り層が写真技術の分野で開発され
ているが、これらはすべて熱染料転写には適しないもの
である。写真用エマルジョンの多くはゼラチンベースで
あるが、熱転写用の染料層はゼラチンベースではないた
めである。

【０００４】米国特許第４,７７５,６５８号には、コポ
リマーをコロイダルシリカや離型剤と組み合わせて、熱
染料受容シート中において網目構造を形成させることが
記載されている。しかし、この特許には、染料供与素子
中の下塗り層としてこのような組み合わせが有用である
ことについては開示がない。また、金属アルコキシドと
コポリマーを下塗り層として適用することを教示し示唆
する記載もない。

【０００５】米国特許第４,７３７,４８６号は、熱染料
転写用の染料供与素子が開示されている。染料供与素子
は、結合剤中に分散した染料からなる染料層と下塗り層
を有するポリマーの支持体からなる。下塗り層は、第Ｉ
Ｖａ属金属または第ＩＶｂ属金属の酸化物である無機主
鎖を有するポリマーからなる。しかし、この特許には、
アルコキシシラン成分を有するコポリマーを金属アルコ
キシドと組み合わせて下塗り層として使用することを教
示し示唆する記載はない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】染料層と支持体からな
る上記の染料供与素子には、染料層が望まれる程安定で
ないという問題がある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、染料層と
支持体の間に無機−有機複合下塗り層を設けた新しい染
料供与素子を提供する本発明によって解決された。本発
明の染料供与素子は、 （Ａ）第ＩＶａ属金属または第ＩＶｂ属金属の酸化物か
らなる無機主鎖を有するポリマー （Ｂ）（１）アクリルオキシアルコキシシランまたはア
クリルアミドアルコキシシラン、および、（２）アクリ
ル酸アルキル（エステル）の繰り返し単位を有するコポ
リマーの混合物を０．０２ｇ／ｍ ² 以上含有する下塗り
層、および、結合剤中に分散した染料を含有する染料層
を順に有する支持体ポリマーからなる。

【０００８】本発明で用いる無機主鎖を有するポリマー
は、チタン、ジルコニウム、珪素などの第ＩＶａ属金属
または第ＩＶｂ属金属の酸化物である。かかる無機主鎖
を有するポリマーは、テトラビス（２−エチルヘキシ
ル）チタネート、ビス（エチル−３−オキソブタノラト
−Ｏ¹、Ｏ³）ビス（２−プロパノラト）ーチタニウム、
イソプロピルトリイソステアロイルチタネートなどの有
機チタネートから得ることもできる。さらに、無機主鎖
を有するポリマーは、下記のような第ＩＶａ属金属また
は第ＩＶｂ属金属のアルコキシドから形成してもよい。

【０００９】Ａ．チタニウムテトラーｎ−ブトキシド：
Ｔｉ（ＯＣ₄Ｈ₉−ｎ）₄ デュポン社よりＴｙｚｏｒ ＴＢＴ^TMとして販売されて
いる。

【００１０】Ｂ．チタニウムテトライソプロポキシド：
Ｔｉ（ＯＣ₃Ｈ₇−ｉ）₄ デュポン社よりＴｙｚｏｒ ＴＰＴ^TMとして販売されて
いる。

【００１１】Ｃ．チタニウムジイソプロポキシドビス
（２,４−ペンタンジオネート） Ｔｉ（ＯＣ₃Ｈ₇−ｉ）₂（Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂）₂ デュポン社よりＴｙｚｏｒ ＧＢＡ^TMとして販売されて
いる。

【００１２】Ｄ．チタニウムテトラーｎ−ブトキシドと
テトラエトキシシランとの１：１混合物 両者とも商業的に入手可能である。

【００１３】Ｅ．ジルコニウムテトラーｎ−ブトキシ
ド：Ｚｒ（ＯＣ₄Ｈ₉−ｎ）₄ アルファプロダクツ社からブタノール錯体として販売さ
れている。

【００１４】無機主鎖を有するポリマーは、コポリマー
との混合物中に２−５０モル％、好ましくは４−１５モ
ル％存在させる。

【００１５】コポリマーのアクリルオキシアルコキシシ
ランまたはアクリルアミドアルコキシシラン成分は、下
記の構造を有するものであるのが好ましい。

【００１６】 上式において、Ｒは水素または置換または無置換の炭素
数１−６のアルキル（例えば、メチル、エチル、２−ク
ロロエチル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、ベンジル、
フェネチル）である。

【００１７】Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、置換ま
たは無置換の炭素数１−６のアルキル（例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、２−メトキシエチル、２−
クロロエチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル）、置換または無置換の炭素数５−７のシクロアルキ
ル（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｐ−ク
ロロシクロヘキシル）、置換または無置換の例えば約６
−約１０のアリール（例えばフェニル、ｐ−メチルフェ
ニル，ｐ−エチルフェニル、２,４−ジメトキシフェニ
ル、ｐ−プロピルフェニル、ナフチル）である。

【００１８】Ｌは−Ｏ−または−ＮＨ−である。

【００１９】Ｊは二価の結合基（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、オキシジエチレン）である。

【００２０】ｍは１、２または３である。

【００２１】Ｒがメチル、ＬがＯ，Ｊが（ＣＨ₂）₃、Ｒ
¹がメチルでｍが３であるのが好ましい。

【００２２】コポリマー中のシラン成分は２０モル％以
下とし、好ましくは１０モル％以下とする。とくに好ま
しいシランは、ペトラルチシステム社からＭ８−５５０
^TMとして販売されている下記の構造を有するメタクリル
オキシプロピルトリメトキシシランである。

【００２３】 CH₂=C(CH₃)-CO₂-(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃ また、下記の構造を有するシランも本発明において有効
に使用しうる。

【００２４】 コポリマーのアクリル酸アルキル（エステル）成分は下
記の構造を有する。

【００２５】 CH₂=CR-CO₂-G 上式において、Ｒは水素または置換または無置換の炭素
数１−６のアルキル（例えば、メチル、エチル、２−ク
ロロエチル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、ベンジル）
である。

【００２６】Ｇは、置換または無置換の炭素数１−２０
のアルキル（例えば、メチル、エチル、２−クロロエチ
ル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、５−フェニルペンチ
ル、ドデシル、エイコシル）、置換または無置換の炭素
数５−１０のシクロアルキル（炭素数１−６シクロペン
チル、シクロヘキシル、ピンエトキシシクロヘキシル、
ｐ−フェニルシクロヘキシル）または置換または無置換
の炭素数６−１０のアリールである。

【００２７】Ｒがメチル、Ｇがメチル、プロピルまたは
ブチルであるものが好ましい。

【００２８】本発明で有効に使用することができるアク
リル酸アルキル（エステル）の例として下記の構造を有
するものを挙げることができる。

【００２９】 また、Ｎ−イソブチルアクリルアミドのようなＮ−アル
キルアクリルアミドを特定の場合に使用してもよい。

【００３０】本発明の範囲に含まれるコポリマーとして
下記のものを挙げることができる。

【００３１】 本発明の下塗り層は、４８ー６５℃で５０−１００秒行
うコーティング操作中に成分（無機主鎖を有するポリマ
ーとコポリマー）を反応させることによって調製する。

【００３２】本発明の下塗り層は、初期の目的を有効に
達成しうる量で使用することができる。概して、複合材
料の総使用量が約０.０１−０.３ｇ／ｍ²、好ましくは
０.０２−０.１ｇ／ｍ²であれば良好な結果が得られ
る。

【００３３】本発明の染料供与素子中にはいかなるポリ
マーの結合剤を使用してもよい。好ましいのは、ヒドロ
キシル、アミノ、チオ、アミドおよび／またはカルボキ
シル基を有する結合剤である。例えば、セルロースアセ
テート、セルローストリアセテート（完全にアセチル化
してあるもの）などのセルロース結合剤；セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートヒドロジェ
ンフタレート、セルロースアセテートフォーメート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートペンタノエート、セルロースアセテートヘキサノエ
ート、セルロースアセテートヘプタノエート、セルロー
スアセテートベンゾエートなどのセルロース混合エステ
ルなどを使用することができる。

【００３４】本発明の染料供与素子中に用いるポリマー
の結合剤は、初期の目的を有効に達成しうる濃度で使用
することができる。概して、コーティングした素子の中
に０.０５−５ｇ／ｍ²で使用すれば良好な結果が得られ
る。

【００３５】本発明の染料供与素子中には寸法安定性が
ありサーマルプリントヘッドの熱に耐え得るものであれ
ばいかなる種類の支持体でも使用しうる。例えば、ポリ
（エチレンテレフタレート）などのポリエステル、ポリ
アミド、ポリカーボネート、セルロースアセテートなど
のセルロースエステル、フッ化ポリビニリデンやポリ
（テトラフルオロエチレンーコーヘキサフルオロプロピ
レン）などのフッ素含有ポリマー、ポリオキシメチレン
などのポリエーテル、ポリアセタール、ポリスチレンや
ポリエチレンやポリプロピレンやメチルペンテンポリマ
ーなどのポリオレフィン、ポリイミド−アミドやポリエ
ーテルイミドなどのポリイミドを使用することができ
る。支持体の厚さは５−３０μｍにするのが一般的であ
る。

【００３６】本発明の染料供与素子の染料層中に使用す
る染料は、熱によって染料受容層に転写することができ
るものであれば用いることができる。特に、Ｓｕｍｉｋ
ａｌｏｎ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＳ^TM（住友化学製）、Ｄｉ
ａｎｉｘ Ｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３Ｒ−ＦＳ^TM（三
菱化成製）、Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｏｌ Ｂｒｉｌ
ｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｎ−ＢＧＭ^TMおよびＫＳＴ Ｂ
ｌａｃｋ １４６^TM（日本化薬製）などのアントラキノ
ン染料；Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｏｌ Ｂｒｉｌｌｉ
ａｎｔＢｌｕｅ ＢＭ^TM、Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｏ
ｌ ＤａｒｋＢｌｕｅ ２ＢＭ^TMおよびＫＳＴ Ｂｌａ
ｃｋ ＫＲ^TM（日本化薬製）、Ｓｕｍｉｃｋａｒｏｎ
Ｄｉａｚｏ Ｂｌａｃｋ ５Ｇ^TM（住友化学製）、Ｍｉ
ｋｔａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ５ＧＨ^TM（三井東圧製）な
どのアゾ染料；ＤｉｒｅｃｔＤａｒｋ Ｇｒｅｅｎ Ｂ
^TM（三菱化成製）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｏｗｎ Ｍ^TMお
よびＤｉｒｅｃｔ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｄ^TM（日本
化薬製）などのダイレクト染料；Ｋａｙａｎｏｌ Ｍｉ
ｌｌｉｎｇ Ｃｙａｎｉｎｅ ５Ｒ^TM（日本化薬製）な
どの酸性染料；Ｓｕｍｉｃａｃｒｙｌ Ｂｌｕｅ ６Ｇ
^TM（住友化学製）やＡｉｚｅｎ Ｍａｌａｃｈｉｔｅ
Ｇｒｅｅｎ^TM（保土谷化学製）などの塩基性染料や下記
の構造で表される化合物： または米国特許第４,５４１,８３０号、同第４,６９８,
６５１号、同第４,６９５,２８７号、同第４,７０１,４
３９号、同第４,７５７,０４６号、同第４,７４３,５８
２号、同第４,７６９,３６０号、同第４,７５３,９２２
号に記載される染料を使用すれば良好な結果が得られ
る。上記の染料は単独で使用しても組み合わせて使用し
てもよい。染料の使用量は０.０５−１ｇ／ｍ²で使用す
ることができ、疎水性であるのが好ましい。

【００３７】染料供与素子の裏面には、染料供与素子へ
プリントヘッドが粘着するのを防止するために滑層をコ
−ティングする。かかる滑層は、固体または液体潤滑物
質またはこれらの混合物を含有する。結合剤ポリマーや
界面活性剤は使用しても使用しなくてもよい。好ましい
潤滑物質は、油状であるか１００℃未満で融解する半結
晶質有機固形物などである。具体的には、ポリ（ビニル
ステアレート）、密蝋、過フッ化アルキルエステルポリ
エーテル、ポリ（カプロラクトン）、シリコーンオイ
ル、ポリ（テトラフルオロエチレン）、カーボワックス
^TM、ポリ（エチレングリコール）や米国特許第４,７１
７,７１１号、同第４,７１７,７１２号、同第４,７３
７,４８５号、同第４,７３８,９５０号に記載されてい
る材料などを挙げることができる。滑層に適した結合剤
ポリマーとして、ポリ（ビニルアルコール−コーブチラ
ール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）、
ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロ
ピオネート、セルロースアセテートやエチルセルロース
などを挙げることができる。

【００３８】滑層に使用する潤滑物質の量は、潤滑物質
の種類によるところが大きいが、０.００１−２ｇ／ｍ²
で使用するのが一般的である。結合剤ポリマーを使用す
るときは、潤滑物質は使用する結合剤ポリマーの０.１
−５０重量％、好ましくは０.５−４０重量％で使用す
る。

【００３９】本発明の染料供与素子とともに使用する染
料受容素子は、染料像受容層を表面に有する支持体から
なるのが普通である。支持体には、ポリ（ビニルアルコ
ール−コーアセタール）、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）、セルロースアセテートなどのセルロースエステ
ル、ポリイミド、ポリ（エーテルスルホン）などの透明
フィルムを使用することができる。染料供与素子に使用
する支持体は、バライタ被覆紙などの反射材料、ポリエ
チレン被覆紙、アイボリー紙、コンデンサー紙、ｄｕＰ
ｏｎｔ Ｔｙｖｅｋ^TMなどの合成紙を使用してもよい。
ホワイトポリエステル（白色顔料を混合した透明なポリ
エステル）などの顔料混合支持体を使用してもよい。

【００４０】例えば、染料像受容層は、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ（スチレン−コーアクリロニトリル）、ポリ（カプロ
ラクトン）、ポリ（ビニルアルコールーコーブチラー
ル）、ポリ（ビニルアルコールーコーベンザール）、ポ
リ（ビニルアルコールーコーセタール）などのポリ（ビ
ニルアセタール）やこれらの混合物を含有していてもよ
い。染料像受容層は、初期の目的を有効に達成しうる量
で用いる。概して、約１−約５ｇ／ｍ²の濃度で使用す
れば良好な結果が得られる。

【００４１】上述のように、本発明の染料供与素子は、
染料転写像の形成に使用する。この工程中には、上記の
ように染料供与素子を像の形に加熱して、染料像を染料
受容素子に転写して染料転写像を形成する工程が含まれ
る。

【００４２】本発明の染料供与素子は、シート状で使用
してもよいし、連続ロール状、リボン状で使用してもよ
い。連続ロールまたはリボン状で使用するときには、表
面に上記のイエロー染料のみを存在させてもよいし、昇
華性シアンおよび／またはマゼンタおよび／またはブラ
ックまたは他の染料などの繰り返しエリアからなるよう
にしてもよい。かかる染料を米国特許第４,５４１,８３
０号に記載されている。１色、２色、３色、４色（ある
いはこれより多色）の素子も本発明の範囲中に含まれ
る。

【００４３】本発明の染料供与素子から染料を転写する
のに使用するサーマルプリントヘッドは、商業的に入手
しうる。例えば、富士通のサーマルヘッド（ＦＴＰ−０
４０ＭＣＳ００１）、ＴＤＫサーマルヘッドＦ４１５
ＨＨ７−１０８９またはロームのサーマルヘッドＫＥ
２００８−Ｆ３を使用することができる。

【００４４】ａ）上記の染料供与素子、および、ｂ）上
記の染料受容素子を、染料供与素子の染料層が染料受容
素子の染料受容層に接触するように重ね合わせて、熱染
料転写アセンブリッジを形成する。

【００４５】このアセンブリッジの２つの素子は、単一
色からなる像を形成したいときは、あらかじめ重ね合わ
せておいてもよい。重ね合わせは、それぞれの縁で２つ
の素子を一時的に接着することによって行うこともでき
る。転写後は、染料受容素子を染料供与素子から剥がし
て染料転写像を現す。

【００４６】３色からなる像を得たいときは、異なる染
料供与素子を用いて、上記のアセンブリッジを３回形成
する。第１の染料が転写した後、２つの素子を分離し、
第２の染料供与素子（あるいは第１の染料供与素子にあ
る別の染料からなる別のエリア）を染料受容素子と重ね
合わせる。染料転写操作を繰り返した後、第３の色につ
いても同一の操作を行う。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに説明
する。これらの実施例は本発明の使用態様を例示するの
みであって、本発明の範囲を限定することを意図するも
のではない。

【００４８】（実施例１） （Ａ）本発明のイエロー染料供与素子を、厚さ６μｍの
ポリ（エチレンテレフタレート）の支持体上に下記の層
を順にコーティングすることによって調製した。

【００４９】１）イソプロピルアルコールからコーティ
ングした、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシドと表１に
記載されるコポリマー（混合比は表１に記載されるとお
りである）からなる下塗り層（０.１１ｇ／ｍ²） ２）トルエン、メタノール、シクロペンタノンの混合溶
媒からコーティングした、下記のイエロー染料（０.１
５ｇ／ｍ²）、セルロースアセテートプロピオネート結
合剤（２.５％アセチル、４５％プロピオニル）（０.３
２ｇ／ｍ²）からなる染料層 染料供与素子の裏面上に、ｎ−プロピルアセテート、ト
ルエンおよびメタノールの混合溶媒からコーティングし
た、Ｅｍｒａｌｏｎ ３２９^TMポリテトラフルオロエチ
レン乾燥フィルム潤滑剤（アキソンコロイド）（０.５
４ｇ／ｍ²）の滑層をコーティングした。

【００５０】（Ｂ）（Ａ）と同様にして対照素子（Ｃ−
１）を調製した。ただし、染料層の下に下塗り層はコー
ティングしなかった。

【００５１】（Ｃ）（Ａ）と同様にして対照素子（Ｃ−
２）を調製した。ただし、Ｔｙｚｏｒ ＴＢＴ^TM（チタ
ニウム−ｎ−ブトキシド）（デュポン社）（０.１１ｇ
／ｍ²）を有する下塗り層を設けた。

【００５２】（Ｄ）（Ａ）と同様にして対照素子（Ｃ−
３）を調製した。ただし、下塗り層としてポリ（ｎ−ブ
チルメタクリレート）（０.１１ｇ／ｍ²）（金属アルコ
キシドなし）をコーティングした。

【００５３】（Ｅ）（Ａ）と同様にして対照素子（Ｃ−
４）を調製した。ただし、アルコキシシラン成分と共重
合したＮ−アルキルアクリルアミドを用いた。

【００５４】（Ｆ）（Ａ）と同様にして対照素子（Ｃ−
５）を調製した。ただし、アルコキシシラン成分と共重
合したスチレンも用いた。

【００５５】対照素子Ｃ−３，Ｃ−４，Ｃ−５の下塗り
層のポリマーとコポリマーは下記の構造を有する。

【００５６】Ｃ−３のポリ（ｎ−ブチルメタクリレー
ト） Ｃ−４のＮ−（ｔ−オクチル）アクリルアミドと共重合
したシラン成分 Ｃ−５のスチレンと共重合したシラン成分 染料受容素子を、チタニウムジオキシド顔料含有ポリエ
チレン上塗り紙ストックの白色反射支持体上に下記の層
を順にコーティングすることによって調製した。

【００５７】（ａ）ブタノンからコーティングしたポリ
（アクリロニトリル−コー塩化ビニリデン−コーアクリ
ル酸）（重量比＝１４：７９：７）（０.０８ｇ／ｍ²）
の下塗り層 （ｂ）塩化メチレンからコーティングした、Ｍａｋｒｏ
ｌｏｎ ５７０５^TM（ビスフェノールーＡ−ポリカーボ
ネート樹脂）（バイヤーＡＧ^TM）（２.９ｇ／ｍ²）、Ｔ
ｏｎｅ ＰＣＬ−３００^TM（ポリカーボネートラクト
ン）（ユニオンカーバイド）（０.３８ｇ／ｍ²）および
１,４−ジデコキシ−２,５ージメトキシベンゼン（０.
３８ｇ／ｍ²）の染料受容層 （ｃ）塩化メチレンからコーティングした、Ｔｏｎｅ
ＰＣＬ−３００^TM（０.１１ｇ／ｍ²）、Ｆｌｕｏｒａｄ
ＦＣ−４３１^TM（フルオロカーボン界面活性剤）（３
Ｍ社）（０.０１１ｇ／ｍ²）および５１０シリコーンフ
ルイド（ダウコーニング）（０.０１１ｇ／ｍ²）からな
る上塗り層 約１０ｃｍｘ１３ｃｍのエリアを有する染料供与素子の
染料側が、同一のエリアを有する染料受容素子の受容層
側に接触するように設置する。このアセンブリジをモー
ター駆動の直径６０ｍｍのゴムローラー上に固定し、２
３.５℃に温度維持してあるＴＤＫサーマルヘッドＬ−
２３１をバネを用いてアセンブリジの染料供与素子側か
らゴムローラーに向けて３６Ｎの力で押しつけた。

【００５８】電子系を作動させて、アセンブリジをプリ
ントヘッドとローラーとの間を通して６.９ｍｍ／秒で
引いた。同時に、サーマルプリントヘッドの抵抗素子を
１２８ミリ秒毎に２９μ秒／パルスでパルスした。濃度
段階の異なる像を、パルス／ドットを０から２５５に増
加させることによって調製した。プリントヘッドに供給
した電圧は２４.５Ｖで最大瞬間ピーク電力は１.４Ｗ／
ドットであり、最大総エネルギーは１０.５ｍＪ／ドッ
トであった。

【００５９】それぞれの濃度段階の像のステータスＡブ
ルー最大濃度を読み取って記録した。

【００６０】受容素子の同一のエリアを用いて、イエロ
ー染料供与素子の未使用のエリアを用いた段階的な像を
最初の段階の像の上に重ねて描かせた。染料供与素子を
染料受容素子から分離するときの粘着性を記録した。同
一の染料受容素子上に１２回以上染料供与素子を繰り返
してプリントした。染料供与素子が染料受容素子に粘着
するのは下塗り層の接着性が悪くて染料層が剥がれたた
めであり、下塗り層との接着性が乏しいことを示してい
る。層剥離による欠陥が生じるまでに染料受容素子に対
してなされた転写数を「欠陥発生までのプリント数」と
して記録した。

【００６１】染料供与素子の染料安定性を評価するため
に、染料供与素子のステータスＡブルー転写濃度を、４
９℃、５０％ＲＨの暗所中で１週間温置する前後で読み
取った。濃度の減少％を染料ロスの尺度として計算し
た。結果は下記の通りであった。

【００６２】

【表１】 下塗層コポリマー： ブルー 欠陥発生までの 染料ロス アルコキシド（モル比） Ｄmax プリント数 （％） Ｅ−１（９５：５） ２．６ ＞１２ ＜４ Ｅ−１（７０：３０） ２．６ ＞１２ １９ Ｅ−２（９５：５） ２．５ ６ １０ Ｅ−３（７０：３０） ２．６ ＞１２ ６ Ｃ−１（なし） ２．５ ３ ＜４ Ｃ−２（０：１００） 2.6、 2.5 ＞１２ 18、 38 Ｃ−３（１００：０） ２．３ １ ＜４ Ｃ−４（９５：５） ２．５ ２ ＜４ Ｃ−５（９５：５） ２．１ １ ＜４ 上記の結果は、チタニウムテトラアルコキシドのみを有
する対照下塗り層、ポリ（アルキルアクリレート）エス
テルのみを有する対照下塗り層、アルキルアクリレート
エステル以外のモノマーからなるシラン共重合体の対照
下塗り層の場合に比較して、染料層と支持体の間に下塗
り層を有する本発明の染料供与素子は良好な接着性（欠
陥発生までのプリント数が大きい）を示すとともに染料
供与素子自体の中で染料が分解することによって生ずる
染料のロスも小さいことを示している。

【００６３】（実施例２）アルコキシド成分の量を、下
塗り層としてコーティングした混合物中に使用したコポ
リマーの量に関係させた点を変更して、実施例１と同様
の検討を行った。

【００６４】染料供与素子を実施例１と同一の方法によ
って調製した。コポリマーＥ−１（アクリレート：シラ
ンのモル比＝９５：５）をチタニウムテトラ−ｎ−ブト
キシドと下記のさまざまなモル比で混合した。対照染料
供与素子Ｃ−６からＣ−９を実施例１と同様にして調製
した。ただし、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）をチ
タニウムテトラ−ｎ−ブトキシドと混合したシランの代
わりに使用した。それぞれの染料供与素子中の下塗り層
の適用量は０.１１ｇ／ｍ²とした。

【００６５】染料受容素子を実施例１と同一の方法で調
製した。

【００６６】染料供与素子の最大転写濃度、欠陥が発生
までのプリント数、染料濃度ロスは実施例１と同一の方
法によって評価した。

【００６７】結果は下記のとおりであった。

【００６８】

【表２】 下塗り層コポリマー： ブルー 欠陥発生までの 染料ロス アルコキシド（モル比） Ｄmax プリント数 （％） Ｅ−１（１００：０） ２．４ ＞１２ ４ Ｅ−１（９９：１） ２．７ ＞１２ ４ Ｅ−１（９８：２） ２．７ ＞１２ ４ Ｅ−１（９５：５） 2.8、 2.6 ＞１２ ５，４ Ｅ−１（７０：３０） ２．６ ＞１２ １９ Ｅ−１（４０：６０） ２．６ ４ １６ Ｃ−６（１００：０）^a ２．３ １ ＜４ Ｃ−７（９５：５）^a ２．３ ３ ＜４ Ｃ−８（８７：１３）^a ２．４ ６ ５ Ｃ−９（６３：３７）^a ２．５ ＞１２ １２ ａ）ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）：チタニウム ｎ−ブトキシド の比 上記の結果は、本発明の下塗り層を有する染料供与素子
において、染料供与素子の下塗り層中のアルコキシドの
量を１モル％以上にするのが好ましいことを示してい
る。金属酸化物を最大量の６０モル％にすると染料供与
素子が染料受容素子に粘着した。コポリマーとともに多
量の金属アルコキシドを使用したり、コポリマーのみを
使用した場合は（モル比１００：０）、転写濃度が低く
て好ましくない。アルコキシドと混合したポリ（ｎ−ブ
チルメタクリレート）を用いた対照素子はすべて好まし
くなかった。

【００６９】（実施例３）本実施例においても、実施例
１と同様の方法にて検討を行った。ただし、アルコキシ
ドとコポリマーとの混合物の適用量を少なくして下塗り
層の効果を検討した。

【００７０】染料供与素子を実施例１と同一の方法で調
製した。チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド（コポリマ
ー：アルコキシドとのモル比＝９５：５）を混合したコ
ポリマーＥ−１（アクリレート：シランのモル比＝９
５：５）をさまざまな比でコーティングした。

【００７１】染料受容素子は実施例１と同一の方法で調
製した。

【００７２】染料供与素子の最大転写濃度、欠陥が発生
までのプリント数、染料濃度ロスは実施例１と同一の方
法によって評価した。

【００７３】結果は下記のとおりであった。

【００７４】

【表３】 下塗り層の適用量 ブルー 欠陥発生までの 染料ロス （ｇ／ｍ ² ） Ｄmax プリント数 （％） （０．００５４）（対照） ２．９ ３ ＜４ （０．００１１）（対照） ２．９ ２ ＜４ （０．０２２） ２．９ ＞１２ ＜４ （０．０５４） ２．７ ＞１２ ＜４ （０．１１） ２．７ ＞１２ ＜４ （０．２２） ２．４ ＞１２ ＜４ 上記の結果は、下塗り層を有する本発明の染料供与素子
が最低限の粘着特性を有し染料ロスが無視しうる程度の
性能を発揮するには、少なくとも０.０２ｇ／ｍ²のポリ
マー／金属アルコキシドが必要であることを示してい
る。

【００７５】（実施例４）本実施例においても、実施例
１と同様の方法にて検討を行った。ただし、下塗り層中
のアクリレートの量とコポリマーのシラン成分の比を変
化させて効果を検討した。

【００７６】染料供与素子を実施例１と同一の方法で調
製した。

【００７７】それぞれの例で使用したシランは、ブチル
メタクリレートを下記の比で共重合させたメタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシランである。

【００７８】それぞれの染料供与素子中のコポリマーに
はチタニウムテトラ−ｎ−ブトキシドを混合した（コポ
リマー：アルコキシドの比＝９５：５）。それぞれの染
料供与素子中の下塗り層の総適用量は０.１１ｇ／ｍ²と
した。

【００７９】染料受容素子は実施例１と同一の方法で調
製した。

【００８０】染料供与素子の最大転写濃度、欠陥が発生
までのプリント数、染料濃度ロスは実施例１と同一の方
法によって評価した。

【００８１】結果は下記のとおりであった。なお、使用
したＥ−１のポリマー中のチタニウムテトラ ｎ−ブト
キシドとアルコキシドの比は９５：５とした。

【００８２】

【表４】 下塗り層のシランアク ブルー 欠陥発生までの 染料ロス リレートのモル比 Ｄmax プリント数 （％） Ｅ−１（１０：９０） ２．５ ７ ＜４ Ｅ−１（７．５：９２．５） ２．６ ＞１２ ＜４ Ｅ−１（５：９５） ２．５ ＞１２ ＜４ Ｅ−１（２．５：９７．５） ２．６ ＞１２ ＜４ （実施例４）本実施例においても、実施例１と同様の方
法にて検討を行った。ただし、ジルコニウムアルコキシ
ドとともに下塗り層中のコポリマーと混合するチタニウ
ムの種類は代えて効果を検討した。

【００８３】上でコポリマーＥ−１と混合した下記の量
のアルコキシドを使用して、染料供与素子を実施例１と
同一の方法で調製した。対照染料供与素子は、チタニウ
ムテトラ ｎ−ブトキシドのみを用いて調製した。な
お、下塗り層の総適用量はすべて０.１１ｇ／ｍ²とし
た。

【００８４】染料受容素子は実施例１と同一の方法で調
製した。

【００８５】染料供与素子の最大転写濃度、欠陥が発生
までのプリント数、染料濃度ロスは実施例１と同一の方
法によって評価した。

【００８６】結果は下記のとおりであった。

【００８７】

【表５】 下塗り層の コポリマーとアル ブルー 欠陥発生までの 染料ロスアルコキシド コキシドのモル比 Ｄmax プリント数 （％） Ａ（Ｔｉ） ９５：５ ２．５ ＞１２ ＜４ Ｂ（Ｔｉ） ９５：５ ２．５ ＞１２ ＜４ Ｃ（Ｔｉ） ９５：５ ２．６ ＞１２ ＜４ Ｄ（Ｔｉ） ９５：５ ２．６ ＞１２ ＜４ Ｔｉ^a) ａ） ２．４ ＞１２ ＜４ Ｅ（Ｚｒ） ９５：５ ２．６ ＞１２ ＜４ 対照（Ｔｉ） ０：１００ 2.7, 2.5 ＞１２ 31, 13 ａ）チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド（２８.６重量
％）をエタノ−ル（６２.８重量％）、酢酸（７.９重量
％）、水（１.７重量％）からなる混合物と２時間反応
させて部分的に加水分解した後、コポリマーとモル比９
５：５で混合した「チタニウムゾルーゲル」コーティン
グ 上記の結果は、下塗り／バリヤー層を有する本発明の染
料供与素子は、良好な接着性と染料転写効率を有するこ
とを示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）第ＩＶａ属金属または第ＩＶｂ属金
   属の酸化物からなる無機主鎖を有するポリマー （Ｂ）（１）アクリルオキシアルコキシシランまたはア
   クリルアミドアルコキシシラン、および、（２）アクリ
   ル酸アルキル（エステル）の繰り返し単位を有するコポ
   リマー の混合物を０．０２ｇ／ｍ ² 以上含有する下塗り層、お
   よび、 結合剤中に分散した染料を含有する染料層を順に有する
   支持体ポリマーからなる染料熱転写用染料供与素子。