JPH07102957A - 排ガス浄化装置と方法 - Google Patents
排ガス浄化装置と方法Info
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- JPH07102957A JPH07102957A JP5250653A JP25065393A JPH07102957A JP H07102957 A JPH07102957 A JP H07102957A JP 5250653 A JP5250653 A JP 5250653A JP 25065393 A JP25065393 A JP 25065393A JP H07102957 A JPH07102957 A JP H07102957A
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- Japan
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- adsorbent
- exhaust gas
- temperature
- way catalyst
- secondary air
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N2240/00—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being
- F01N2240/18—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being an adsorber or absorber
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/12—Hydrocarbons
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- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
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- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 エンジン起動時の排ガスを高吸着容量を持
ち、吸脱着がより高温で、かつ高ＯＦＰの炭化水素（Ｈ
Ｃ）等を選択的に浄化する吸着剤を用いる浄化システム
を提供すること。 【構成】 吸着剤６の前部分６ａ主成分として金属成分
で修飾したゼオライトを用い、吸着剤６の後部分６ｂに
貴金属と酸素供与体を主成分とした触媒成分を担持した
触媒担体を用いて、この吸着剤６を三元触媒３の後流に
設置し、吸着剤６の温度上昇に伴い一定温度以上になっ
た時、三元触媒３と吸着剤６の間にライン５から２次空
気を導入することで排ガスの浄化をする。排ガス中のＨ
Ｃ吸着剤にはオゾン生成能力が高いＨＣに対する吸着能
力が高く、また、排ガス温度３００℃以下で脱着するＨ
Ｃ量が全吸着量に対し５０％以下であるので、脱着した
ＨＣの大半が酸化された状態で、無害化されて排出され
る。
ち、吸脱着がより高温で、かつ高ＯＦＰの炭化水素（Ｈ
Ｃ）等を選択的に浄化する吸着剤を用いる浄化システム
を提供すること。 【構成】 吸着剤６の前部分６ａ主成分として金属成分
で修飾したゼオライトを用い、吸着剤６の後部分６ｂに
貴金属と酸素供与体を主成分とした触媒成分を担持した
触媒担体を用いて、この吸着剤６を三元触媒３の後流に
設置し、吸着剤６の温度上昇に伴い一定温度以上になっ
た時、三元触媒３と吸着剤６の間にライン５から２次空
気を導入することで排ガスの浄化をする。排ガス中のＨ
Ｃ吸着剤にはオゾン生成能力が高いＨＣに対する吸着能
力が高く、また、排ガス温度３００℃以下で脱着するＨ
Ｃ量が全吸着量に対し５０％以下であるので、脱着した
ＨＣの大半が酸化された状態で、無害化されて排出され
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車などの内燃機関
から排出される排気ガスの浄化装置と方法に関する。
から排出される排気ガスの浄化装置と方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気ガスには炭化水素（Ｈ
Ｃ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）とい
った有害成分が含まれており、１９７０年以降これらの
有害成分に対する排出量の規制が行われている。このう
ちＨＣは光化学スモッグ（オキシダント）生成の原因と
なるため、今後規制が厳しくなる動きにある。またＨＣ
成分に対する規制は、単なるＨＣ総量の規制から、各Ｈ
Ｃ成分のオゾン生成能力（ＯＦＰ）により重み付けされ
た規制へと移行する動きもある。このオゾン生成能力
は、ＭＩＲ（Maximum Incremental Reactivity Value）
という、炭化水素１グラムによって生成され得るオゾン
の最高量の指標で表され、一般に低級オレフィン（エチ
レン、プロピレンなど）や芳香族炭化水素（キシレン、
トリメチルベンゼンなど）が大きい値を持つ。
Ｃ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）とい
った有害成分が含まれており、１９７０年以降これらの
有害成分に対する排出量の規制が行われている。このう
ちＨＣは光化学スモッグ（オキシダント）生成の原因と
なるため、今後規制が厳しくなる動きにある。またＨＣ
成分に対する規制は、単なるＨＣ総量の規制から、各Ｈ
Ｃ成分のオゾン生成能力（ＯＦＰ）により重み付けされ
た規制へと移行する動きもある。このオゾン生成能力
は、ＭＩＲ（Maximum Incremental Reactivity Value）
という、炭化水素１グラムによって生成され得るオゾン
の最高量の指標で表され、一般に低級オレフィン（エチ
レン、プロピレンなど）や芳香族炭化水素（キシレン、
トリメチルベンゼンなど）が大きい値を持つ。
【０００３】この自動車排ガス中の有害成分を浄化する
ために、従来は図６に示すような自動車などの排ガス浄
化システムが設けられている。このシステムはエンジン
１より排出された排気ガスが排気管２を通り白金（Ｐ
ｔ）−パラジウム（Ｐｄ）−ロジウム（Ｒｈ）系三元触
媒３などが充填された浄化器を通り、排気管４、サイレ
ンサー８を通り大気に排出されるものである。エンジン
排気はＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘを同時に除去するのに適した
酸素濃度に制御されている。前記排気管２に設置される
三元触媒３は約３００℃以上の温度に達しないと有効に
働かず、エンジン１の起動直後の排ガス温度が低い場合
には排気ガスを十分浄化できない。排出されるＨＣの大
部分はエンジン１の起動時のものであり、ＨＣの排出低
減を図るには、起動時のＨＣの排出量を低減する必要が
ある。
ために、従来は図６に示すような自動車などの排ガス浄
化システムが設けられている。このシステムはエンジン
１より排出された排気ガスが排気管２を通り白金（Ｐ
ｔ）−パラジウム（Ｐｄ）−ロジウム（Ｒｈ）系三元触
媒３などが充填された浄化器を通り、排気管４、サイレ
ンサー８を通り大気に排出されるものである。エンジン
排気はＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘを同時に除去するのに適した
酸素濃度に制御されている。前記排気管２に設置される
三元触媒３は約３００℃以上の温度に達しないと有効に
働かず、エンジン１の起動直後の排ガス温度が低い場合
には排気ガスを十分浄化できない。排出されるＨＣの大
部分はエンジン１の起動時のものであり、ＨＣの排出低
減を図るには、起動時のＨＣの排出量を低減する必要が
ある。
【０００４】エンジンの起動時の低温の排ガス中からＨ
Ｃを吸着剤で吸着保持して、その後の排ガス温度の上昇
とともに吸着したＨＣを脱着し、該吸着剤の後流側の排
気通路に配置した三元触媒で浄化する方法が知られてい
る（特開平２−７５３２７号、特開平２−１３５１２６
号、特開平５−３１３５９号など）。また、エンジン排
ガス中のＨＣ用の吸着剤に関して特開平５−３１３５９
号公報には、少なくとも１種以上の貴金属をイオン交換
した高シリカゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ比４０以上）を吸
着剤として用いる方法が開示されている。
Ｃを吸着剤で吸着保持して、その後の排ガス温度の上昇
とともに吸着したＨＣを脱着し、該吸着剤の後流側の排
気通路に配置した三元触媒で浄化する方法が知られてい
る（特開平２−７５３２７号、特開平２−１３５１２６
号、特開平５−３１３５９号など）。また、エンジン排
ガス中のＨＣ用の吸着剤に関して特開平５−３１３５９
号公報には、少なくとも１種以上の貴金属をイオン交換
した高シリカゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ比４０以上）を吸
着剤として用いる方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】吸着剤を用いてエンジ
ン起動時の排ガスを浄化するシステムを実現するにあた
っては、その吸着剤に下記のような特性が要求される。
まず、システムの小型化のために、吸着剤の単位容積あ
たりのＨＣ吸着容量が大きいことが必要である。また、
吸着剤とＨＣとの吸着力を強化し、吸着可能温度および
脱着温度をより高温化すれば使用温度範囲も広がり、一
旦吸着したＨＣの後処理も容易となる。特にＨＣを吸着
した吸着剤からＨＣを脱着させ、該脱着ＨＣを三元触媒
などで浄化するシステムの場合、三元触媒などの活性化
する３００℃までの脱着量が小さいことが重要である。
特開平２−７５３２７号、特開平２−１２６９３７号に
は、これらを目的とした吸着剤が提案されているが、実
用化の点でさらに吸着温度と脱着温度と温度差を上昇で
きれば、その効果は大である。また、オゾンの生成を抑
制するためには、オゾン生成能力（ＯＦＰ）の高いＨＣ
（低級オレフィン、芳香族炭化水素など）を選択的に浄
化する必要がある。しかし、この点に関しては、いずれ
の公知システムおよび公知吸着剤においてもほとんど考
慮されていない。
ン起動時の排ガスを浄化するシステムを実現するにあた
っては、その吸着剤に下記のような特性が要求される。
まず、システムの小型化のために、吸着剤の単位容積あ
たりのＨＣ吸着容量が大きいことが必要である。また、
吸着剤とＨＣとの吸着力を強化し、吸着可能温度および
脱着温度をより高温化すれば使用温度範囲も広がり、一
旦吸着したＨＣの後処理も容易となる。特にＨＣを吸着
した吸着剤からＨＣを脱着させ、該脱着ＨＣを三元触媒
などで浄化するシステムの場合、三元触媒などの活性化
する３００℃までの脱着量が小さいことが重要である。
特開平２−７５３２７号、特開平２−１２６９３７号に
は、これらを目的とした吸着剤が提案されているが、実
用化の点でさらに吸着温度と脱着温度と温度差を上昇で
きれば、その効果は大である。また、オゾンの生成を抑
制するためには、オゾン生成能力（ＯＦＰ）の高いＨＣ
（低級オレフィン、芳香族炭化水素など）を選択的に浄
化する必要がある。しかし、この点に関しては、いずれ
の公知システムおよび公知吸着剤においてもほとんど考
慮されていない。
【０００６】一方、吸着剤と三元触媒などを組み合せた
システムにおいて、吸着剤を三元触媒などの前に置いた
場合、エンジン起動時のＨＣの吸着と、温度上昇後の脱
離ＨＣの除去には有効であるが、定常走行時には吸着剤
の耐熱性を考えた保護のためのバイパスライン、切替弁
の設置が必要となり、また吸着剤を三元触媒の後流に設
置した場合には、温度上昇後に吸着剤から脱離したＨＣ
が浄化されぬまま大気へ放出されることとなる。本発明
の目的は、このような自動車などのエンジン起動時の排
ガス浄化システムの実用化の観点から、高吸着容量を持
ち、吸脱着がより高温で、かつ高ＯＦＰのＨＣ等を選択
的に浄化し、更に、特段のバイパスライを設置すること
なく、浄化された排ガスを大気に排出するのに適した吸
着剤を用いる浄化システムを提供することである。
システムにおいて、吸着剤を三元触媒などの前に置いた
場合、エンジン起動時のＨＣの吸着と、温度上昇後の脱
離ＨＣの除去には有効であるが、定常走行時には吸着剤
の耐熱性を考えた保護のためのバイパスライン、切替弁
の設置が必要となり、また吸着剤を三元触媒の後流に設
置した場合には、温度上昇後に吸着剤から脱離したＨＣ
が浄化されぬまま大気へ放出されることとなる。本発明
の目的は、このような自動車などのエンジン起動時の排
ガス浄化システムの実用化の観点から、高吸着容量を持
ち、吸脱着がより高温で、かつ高ＯＦＰのＨＣ等を選択
的に浄化し、更に、特段のバイパスライを設置すること
なく、浄化された排ガスを大気に排出するのに適した吸
着剤を用いる浄化システムを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は次の
構成によって達成される。すなわち、自動車などの内燃
機関から排出される炭化水素、一酸化炭素および窒素酸
化物含有排ガスを浄化する装置において、三元触媒が設
置される排気管の後流部分に炭化水素吸着性能を備えた
前部分と炭化水素酸化作用を持つ後部分よりなる吸着剤
を設置し、該三元触媒と吸着剤の間の排気管に二次空気
供給管を設置した排ガス浄化装置、または、自動車など
の内燃機関から排出される炭化水素、一酸化炭素および
窒素酸化物含有排ガスを浄化する排ガス浄化方法におい
て、排ガス流路に配置される吸着剤の前部分に炭化水素
吸着性能を備えた前部分と炭化水素酸化作用を持つ後部
分よりなる吸着剤を三元触媒の後流側の排ガス流路に設
置し、吸着剤の温度上昇に伴い所定温度以上になった時
に三元触媒と吸着剤の間に二次空気を導入することによ
り炭化水素、一酸化炭素および窒素酸化物含有排ガスを
浄化する排ガス浄化方法である。また、本発明は前記吸
着剤の直前の排気管に設置された酸素濃度検出器と温度
検出器の検出値に基づき二次空気供給管の空気調節弁の
開度を調整する調節器を設けた構成とすることもでき
る。
構成によって達成される。すなわち、自動車などの内燃
機関から排出される炭化水素、一酸化炭素および窒素酸
化物含有排ガスを浄化する装置において、三元触媒が設
置される排気管の後流部分に炭化水素吸着性能を備えた
前部分と炭化水素酸化作用を持つ後部分よりなる吸着剤
を設置し、該三元触媒と吸着剤の間の排気管に二次空気
供給管を設置した排ガス浄化装置、または、自動車など
の内燃機関から排出される炭化水素、一酸化炭素および
窒素酸化物含有排ガスを浄化する排ガス浄化方法におい
て、排ガス流路に配置される吸着剤の前部分に炭化水素
吸着性能を備えた前部分と炭化水素酸化作用を持つ後部
分よりなる吸着剤を三元触媒の後流側の排ガス流路に設
置し、吸着剤の温度上昇に伴い所定温度以上になった時
に三元触媒と吸着剤の間に二次空気を導入することによ
り炭化水素、一酸化炭素および窒素酸化物含有排ガスを
浄化する排ガス浄化方法である。また、本発明は前記吸
着剤の直前の排気管に設置された酸素濃度検出器と温度
検出器の検出値に基づき二次空気供給管の空気調節弁の
開度を調整する調節器を設けた構成とすることもでき
る。
【０００８】本発明の上記排ガス浄化装置における吸着
剤は、その前部分と後部分を一体化した構成とするこ
と、または前部分と後部分を別個の吸着剤とし、組み合
せた構成とすることができる。本発明の上記排ガス浄化
方法において、二次空気供給量の酸素濃度は１．０％以
上に制御して吸着剤の後部分に供給することで浄化硬化
が向上する。
剤は、その前部分と後部分を一体化した構成とするこ
と、または前部分と後部分を別個の吸着剤とし、組み合
せた構成とすることができる。本発明の上記排ガス浄化
方法において、二次空気供給量の酸素濃度は１．０％以
上に制御して吸着剤の後部分に供給することで浄化硬化
が向上する。
【０００９】本発明の吸着剤の前部分に用いる吸着剤成
分は汎用されているゼオライト系吸着剤を用いることが
できるが、本発明者らの開発した主成分として金属成分
で修飾したゼオライトを担持した吸着剤を用いることが
望ましい。前記主成分として金属成分で修飾したゼオラ
イトからなる吸着剤は、オゾン生成能力の高いＨＣに関
しての吸着能力が特に高いことに特徴がある。高ＯＦＰ
を持つＨＣとして、エチレン、プロピレンなどの低級オ
レフィンや、キシレン、トリメチルベンゼンなどの芳香
族炭化水素などがあるが、中でも低級オレフィンは通常
のゼオライトでは吸着浄化が困難であり、しかも排ガス
中に多量に含まれている。本発明者らは、ゼオライトに
主成分として金属成分を分散担持させることにより、低
級オレフィンの吸着能を向上できることを見い出した。
また、これらの活性成分の担持の効果は、高ＯＦＰを持
つＨＣの浄化率向上だけでなく、脱着温度の高温化にも
適していることを見い出した。また、前記吸着剤前部分
の金属成分の担持方法としてはイオン交換法が好ましい
が、他に湿式混練法、含浸法など、イオン交換法と同等
の効果、すなわち活性成分をイオン状もしくは高分散状
態で担持する方法であれば良い。金属成分としては、銀
（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚ
ｎ）、バリウム（Ｂａ）、マグネシウム（Ｍｇ）から選
ばれる少なくとも一種以上の金属成分が好ましく、中で
もＡｇ成分を担持することにより良好な結果が得られ
る。また、Ａｇの担持量はイオン交換率で表現して１０
％以上が好ましい。
分は汎用されているゼオライト系吸着剤を用いることが
できるが、本発明者らの開発した主成分として金属成分
で修飾したゼオライトを担持した吸着剤を用いることが
望ましい。前記主成分として金属成分で修飾したゼオラ
イトからなる吸着剤は、オゾン生成能力の高いＨＣに関
しての吸着能力が特に高いことに特徴がある。高ＯＦＰ
を持つＨＣとして、エチレン、プロピレンなどの低級オ
レフィンや、キシレン、トリメチルベンゼンなどの芳香
族炭化水素などがあるが、中でも低級オレフィンは通常
のゼオライトでは吸着浄化が困難であり、しかも排ガス
中に多量に含まれている。本発明者らは、ゼオライトに
主成分として金属成分を分散担持させることにより、低
級オレフィンの吸着能を向上できることを見い出した。
また、これらの活性成分の担持の効果は、高ＯＦＰを持
つＨＣの浄化率向上だけでなく、脱着温度の高温化にも
適していることを見い出した。また、前記吸着剤前部分
の金属成分の担持方法としてはイオン交換法が好ましい
が、他に湿式混練法、含浸法など、イオン交換法と同等
の効果、すなわち活性成分をイオン状もしくは高分散状
態で担持する方法であれば良い。金属成分としては、銀
（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、亜鉛（Ｚ
ｎ）、バリウム（Ｂａ）、マグネシウム（Ｍｇ）から選
ばれる少なくとも一種以上の金属成分が好ましく、中で
もＡｇ成分を担持することにより良好な結果が得られ
る。また、Ａｇの担持量はイオン交換率で表現して１０
％以上が好ましい。
【００１０】本発明の吸着剤の後部分に用いる吸着剤成
分はＨＣ、ＣＯ燃焼用として汎用されている酸化触媒を
用いることができる。本発明の酸化触媒は白金（Ｐ
ｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）等の貴金
属触媒が好ましく用いられる。また、前記本発明の吸着
剤前部分に用いる金属成分を担持したゼオライトに、さ
らに、他の金属成分を担持した吸着剤成分を本発明の吸
着剤の後部分に用いて、該吸着剤成分上でＨＣ、ＣＯを
燃焼させることもできる。前記他の金属成分とはＰｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｍｎから選ばれた少なくとも一種以上の金
属成分である。中でもＰｄを添加することにより良好な
結果が得られ、ゼオライトに対するその担持量は０．１
重量％以上で特に良好である。さらに加えてＣｅＯ2等
のＣｅ成分を担持することにより、ＨＣ、ＣＯの燃焼が
促進されること、特にゼオライトに対してＣｅＯ2の担
持量が３重量％以上で燃焼促進効果が大となる。また、
上記金属成分に、さらにＬａ2Ｏ3等のＬａ成分を、好ま
しくはゼオライトに対して３重量％以上担持することで
もＨＣ、ＣＯの燃焼が促進される。吸着剤の後部分に用
いる吸着剤成分としては後述の三元触媒の内、ＮＯｘ除
去成分であるＰｈ成分を除いたものを用いることもでき
る。
分はＨＣ、ＣＯ燃焼用として汎用されている酸化触媒を
用いることができる。本発明の酸化触媒は白金（Ｐ
ｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）等の貴金
属触媒が好ましく用いられる。また、前記本発明の吸着
剤前部分に用いる金属成分を担持したゼオライトに、さ
らに、他の金属成分を担持した吸着剤成分を本発明の吸
着剤の後部分に用いて、該吸着剤成分上でＨＣ、ＣＯを
燃焼させることもできる。前記他の金属成分とはＰｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｍｎから選ばれた少なくとも一種以上の金
属成分である。中でもＰｄを添加することにより良好な
結果が得られ、ゼオライトに対するその担持量は０．１
重量％以上で特に良好である。さらに加えてＣｅＯ2等
のＣｅ成分を担持することにより、ＨＣ、ＣＯの燃焼が
促進されること、特にゼオライトに対してＣｅＯ2の担
持量が３重量％以上で燃焼促進効果が大となる。また、
上記金属成分に、さらにＬａ2Ｏ3等のＬａ成分を、好ま
しくはゼオライトに対して３重量％以上担持することで
もＨＣ、ＣＯの燃焼が促進される。吸着剤の後部分に用
いる吸着剤成分としては後述の三元触媒の内、ＮＯｘ除
去成分であるＰｈ成分を除いたものを用いることもでき
る。
【００１１】上記吸着剤の前部分または後部分の金属成
分を担持するゼオライトとしては、ＺＳＭ−５、モルデ
ナイト、Ｙ型ゼオライトおよびＸ型ゼオライトがＨＣの
吸着量が多く好ましい。特にモルデナイトおよびＹ型ゼ
オライトが優れている。また、水の吸着妨害を抑制する
観点から、ＳｉＯ2を多く含有する上記ゼオライトが有
効である。すなわち、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１５〜２
５０の上記のゼオライトを用いることにより、耐水性を
向上できることにある。また、上記吸着剤の前部分、後
部分共に粉末状、ペレット状など形状に制限はないが、
圧力損失を低減するためモノリスなどの担体に被覆して
いることがより好ましい。本発明の三元触媒はＨＣ、Ｃ
ＯおよびＮＯｘを同時に処理できる触媒であり、汎用さ
れているＰｔ−Ｐｄ−Ｒｈ、Ｐｄ−Ｒｈ等の貴金属触
媒、あるいは前記貴金属とセリウム（Ｃｅ）系および／
またはランタン（Ｌａ）系の金属とからなる触媒を用い
ることができる。
分を担持するゼオライトとしては、ＺＳＭ−５、モルデ
ナイト、Ｙ型ゼオライトおよびＸ型ゼオライトがＨＣの
吸着量が多く好ましい。特にモルデナイトおよびＹ型ゼ
オライトが優れている。また、水の吸着妨害を抑制する
観点から、ＳｉＯ2を多く含有する上記ゼオライトが有
効である。すなわち、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が１５〜２
５０の上記のゼオライトを用いることにより、耐水性を
向上できることにある。また、上記吸着剤の前部分、後
部分共に粉末状、ペレット状など形状に制限はないが、
圧力損失を低減するためモノリスなどの担体に被覆して
いることがより好ましい。本発明の三元触媒はＨＣ、Ｃ
ＯおよびＮＯｘを同時に処理できる触媒であり、汎用さ
れているＰｔ−Ｐｄ−Ｒｈ、Ｐｄ−Ｒｈ等の貴金属触
媒、あるいは前記貴金属とセリウム（Ｃｅ）系および／
またはランタン（Ｌａ）系の金属とからなる触媒を用い
ることができる。
【００１２】
【作用】本発明者らは本発明の課題を解決する吸着剤に
ついて鋭意検討をした結果、吸着剤の前部分に、望まし
くは本発明者の開発した主成分として金属成分で修飾し
たゼオライトを用い、吸着剤の後部分に汎用されている
貴金属または貴金属と酸素供与体を主成分とした触媒成
分を担持した触媒担体を用いること、さらにこの吸着剤
を汎用されている三元触媒の後流に設置し、吸着剤の温
度上昇に伴い一定温度以上になった時、三元触媒と吸着
剤の間に２次空気を導入することにより、目的を達成で
きることを見い出した。本発明において、吸着剤の前部
分に用いる主成分として金属成分で修飾したゼオライト
はオゾン生成能力が高いＨＣに対する吸着能力が高く、
また、排ガス温度３００℃以下で脱着するＨＣ量が全吸
着量に対し５０％以下であり、さらに、脱着したＨＣの
大半が酸化された状態で、無害化されて排出されるの
で、望ましい吸着剤成分である。また、前記吸着剤の前
部分は、特に、高ＯＦＰを持つＨＣ吸着容量を向上させ
ることができ、ＨＣ脱着温度の高温化が図れる。これら
のＨＣ吸着剤としての好ましい性質は、担持金属イオン
がゼオライト表面に高分散され、イオン交換によりゼオ
ライト表面の陽イオンを中心とする静電場が変化し、吸
着分子の極性との相互作用が強くなるか、あるいは、担
持金属の高分散により、ゼオライト吸着能を補強してＨ
Ｃ吸着能力が向上したためと考えられる。一方、吸着剤
の後部分には、貴金属あるいは貴金属とセリウム等の酸
素供与体を担持させることが望ましく、排気ガスの温度
が徐々に上昇すると吸着剤の前部分に吸着されたＨＣは
徐々に脱着をはじめ、後流に排出される。吸着剤温度が
一定の温度（吸着剤後部分の酸化活性が現れる温度）以
上になった時、吸着剤入口流路に二次空気を導入する
と、先の吸着剤前部分から脱着したＨＣと空気が混合
し、吸着剤後部分の酸化作用により、ＨＣ，ＣＯの大半
は酸化無害化され大気に排出される。この時、吸着剤の
前部分のＨＣ脱着温度が高温化されていること、さら
に、吸着剤の後部分の酸化活性がより低温化されている
ことによりＨＣは有効に酸化除去されるのである。ま
た、排気ガスの温度が上昇して三元触媒がＨＣ等の浄化
能力を発揮できる温度になると三元触媒で排気ガスのＨ
Ｃ、ＣＯ、ＮＯｘの同時処理が可能となる。
ついて鋭意検討をした結果、吸着剤の前部分に、望まし
くは本発明者の開発した主成分として金属成分で修飾し
たゼオライトを用い、吸着剤の後部分に汎用されている
貴金属または貴金属と酸素供与体を主成分とした触媒成
分を担持した触媒担体を用いること、さらにこの吸着剤
を汎用されている三元触媒の後流に設置し、吸着剤の温
度上昇に伴い一定温度以上になった時、三元触媒と吸着
剤の間に２次空気を導入することにより、目的を達成で
きることを見い出した。本発明において、吸着剤の前部
分に用いる主成分として金属成分で修飾したゼオライト
はオゾン生成能力が高いＨＣに対する吸着能力が高く、
また、排ガス温度３００℃以下で脱着するＨＣ量が全吸
着量に対し５０％以下であり、さらに、脱着したＨＣの
大半が酸化された状態で、無害化されて排出されるの
で、望ましい吸着剤成分である。また、前記吸着剤の前
部分は、特に、高ＯＦＰを持つＨＣ吸着容量を向上させ
ることができ、ＨＣ脱着温度の高温化が図れる。これら
のＨＣ吸着剤としての好ましい性質は、担持金属イオン
がゼオライト表面に高分散され、イオン交換によりゼオ
ライト表面の陽イオンを中心とする静電場が変化し、吸
着分子の極性との相互作用が強くなるか、あるいは、担
持金属の高分散により、ゼオライト吸着能を補強してＨ
Ｃ吸着能力が向上したためと考えられる。一方、吸着剤
の後部分には、貴金属あるいは貴金属とセリウム等の酸
素供与体を担持させることが望ましく、排気ガスの温度
が徐々に上昇すると吸着剤の前部分に吸着されたＨＣは
徐々に脱着をはじめ、後流に排出される。吸着剤温度が
一定の温度（吸着剤後部分の酸化活性が現れる温度）以
上になった時、吸着剤入口流路に二次空気を導入する
と、先の吸着剤前部分から脱着したＨＣと空気が混合
し、吸着剤後部分の酸化作用により、ＨＣ，ＣＯの大半
は酸化無害化され大気に排出される。この時、吸着剤の
前部分のＨＣ脱着温度が高温化されていること、さら
に、吸着剤の後部分の酸化活性がより低温化されている
ことによりＨＣは有効に酸化除去されるのである。ま
た、排気ガスの温度が上昇して三元触媒がＨＣ等の浄化
能力を発揮できる温度になると三元触媒で排気ガスのＨ
Ｃ、ＣＯ、ＮＯｘの同時処理が可能となる。
【００１３】
【実施例】本発明の一実施例を図面と共に詳細に説明す
る。 実施例１ 図１は本実施例を示す自動車などの排ガス浄化システム
の系統である。エンジン１より排出された排気ガスは排
気管２を通り、三元触媒３（Ｐｔ−Ｐｄ−Ｒｈ系触媒）
などが充填された浄化器を通り、排気管４、サイレンサ
ー８を通して大気に排出されるが、本実施例の特徴は三
元触媒３（Ｐｔ−Ｐｄ−Ｒｈ系触媒）の後流排気管４の
途中に二次空気供給管５を設け、さらにその後流に吸着
剤６が設置されていることである。吸着剤６の後流は排
気管７、サイレンサー８に通じている。本実施例に用い
る吸着剤６は前部分６ａと後部分６ｂに分けられてい
る。吸着剤前部分は、ゼオライト（モルデナイト、Ｙ型
ゼオライト、Ｘ型ゼオライトなど）に金属成分（Ａｇ、
Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ等）を分散したものを用
いる。
る。 実施例１ 図１は本実施例を示す自動車などの排ガス浄化システム
の系統である。エンジン１より排出された排気ガスは排
気管２を通り、三元触媒３（Ｐｔ−Ｐｄ−Ｒｈ系触媒）
などが充填された浄化器を通り、排気管４、サイレンサ
ー８を通して大気に排出されるが、本実施例の特徴は三
元触媒３（Ｐｔ−Ｐｄ−Ｒｈ系触媒）の後流排気管４の
途中に二次空気供給管５を設け、さらにその後流に吸着
剤６が設置されていることである。吸着剤６の後流は排
気管７、サイレンサー８に通じている。本実施例に用い
る吸着剤６は前部分６ａと後部分６ｂに分けられてい
る。吸着剤前部分は、ゼオライト（モルデナイト、Ｙ型
ゼオライト、Ｘ型ゼオライトなど）に金属成分（Ａｇ、
Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｍｇ等）を分散したものを用
いる。
【００１４】以下、吸着剤６は前部分６ａに用いる触媒
の製造例を示す。 製造例１ 市販Ｙ型ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比５．６、以
下ＨＹ1）を、次の操作によりイオン交換した。すなわ
ち、ＨＹ1２０ｇを、酢酸銀Ａｇ（ＣＨ3ＣＯＯ）１４．
５ｇを含む６００ｃｃの水溶液中に加え、８０℃に保ち
ながら７時間撹拌した。徐冷した後、吸引濾過、洗浄し
て吸着剤の前駆体を得た。この前駆体を１２０℃の温度
で空気中で１時間乾燥させ、その後温度５００℃で、空
気中で２時間焼成してＡｇイオン交換Ｙ型ゼオライト
（以下ＡｇＹ1）を得た。この粉末を５トン／ｃｍ2の圧
力でプレスし、１０〜２０メッシュの粒状に成形した。
得られたＡｇＹ1のイオン交換率は３４％であった。但
し、イオン交換率は以下の式により求めた。
の製造例を示す。 製造例１ 市販Ｙ型ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比５．６、以
下ＨＹ1）を、次の操作によりイオン交換した。すなわ
ち、ＨＹ1２０ｇを、酢酸銀Ａｇ（ＣＨ3ＣＯＯ）１４．
５ｇを含む６００ｃｃの水溶液中に加え、８０℃に保ち
ながら７時間撹拌した。徐冷した後、吸引濾過、洗浄し
て吸着剤の前駆体を得た。この前駆体を１２０℃の温度
で空気中で１時間乾燥させ、その後温度５００℃で、空
気中で２時間焼成してＡｇイオン交換Ｙ型ゼオライト
（以下ＡｇＹ1）を得た。この粉末を５トン／ｃｍ2の圧
力でプレスし、１０〜２０メッシュの粒状に成形した。
得られたＡｇＹ1のイオン交換率は３４％であった。但
し、イオン交換率は以下の式により求めた。
【数１】
【００１５】製造例２ 製造例１の酢酸銀の代わりに酢酸銅Ｃｕ（ＣＨ3ＣＯ
Ｏ）2・Ｈ2Ｏの８．７ｇを用いて同様の操作を行い、Ｃ
ｕイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＣｕＹ1）を得た。
得られたＣｕＹ1のイオン交換率は４９％であった。 製造例３ 製造例１の酢酸銀の代わりに硝酸マグネシウムＭｇ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１１．２ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｍｇイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＭｇＹ1）を
得た。得られたＭｇＹ1のイオン交換率６．６％であっ
た。 製造例４ 製造例１の酢酸銀の代わりに硝酸ニッケルＮｉ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１２．７ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｎｉイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＮｉＹ1）を
得た。得られたＮｉＹ1のイオン交換率は２６％であっ
た。 製造例５ 製造例１の酢酸銀の代わりに硝酸バリウムＢａ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１１．４ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｂａイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＢａＹ1）を
得た。得られたＢａＹ1のイオン交換率は２２％であっ
た。
Ｏ）2・Ｈ2Ｏの８．７ｇを用いて同様の操作を行い、Ｃ
ｕイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＣｕＹ1）を得た。
得られたＣｕＹ1のイオン交換率は４９％であった。 製造例３ 製造例１の酢酸銀の代わりに硝酸マグネシウムＭｇ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１１．２ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｍｇイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＭｇＹ1）を
得た。得られたＭｇＹ1のイオン交換率６．６％であっ
た。 製造例４ 製造例１の酢酸銀の代わりに硝酸ニッケルＮｉ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１２．７ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｎｉイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＮｉＹ1）を
得た。得られたＮｉＹ1のイオン交換率は２６％であっ
た。 製造例５ 製造例１の酢酸銀の代わりに硝酸バリウムＢａ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏの１１．４ｇを用いて同様の操作を行
い、Ｂａイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＢａＹ1）を
得た。得られたＢａＹ1のイオン交換率は２２％であっ
た。
【００１６】製造例６ 製造例１の酢酸銀の代わりに硝酸亜鉛Ｚｎ（ＮＯ3）2・
６Ｈ2Ｏの１３．０ｇを用いて同様の操作を行い、Ｚｎ
イオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＺｎＹ1）を得た。得
られたＺｎＹ1のイオン交換率は２３％であった。 製造例７ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比１２４の市販Ｙ型ゼオライト（以
下ＨＹ2）１００ｇを、酢酸銀１０．９ｇを含む１００
０ｃｃの水溶液中に加え、製造例１と同様に操作を行っ
て、Ａｇイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＡｇＹ2）を
得た。得られたＡｇＹ2のイオン交換率４１％であっ
た。 製造例８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２０３の市販モルデナイト（以下
ＨＭ2）１００ｇ、酢酸銀５．４ｇを含む１０００ｃｃ
の水溶液中に加え、製造例１と同様の操作を行って、Ａ
ｇイオン交換モルデナイト（以下ＡｇＭ2）を得た。得
られたＡｇＭ2のイオン交換率は７３％であった。 製造例９ 製造例８のＨＭ２１００ｇに酢酸銀２．７ｇを混ぜ、水
で湿らせて室温で約１０分間湿式混練を行った。これを
製造例１同様、１２０℃、空気中で１時間乾燥させ、そ
の後５００℃、空気中で２時間焼成しＡｇ担持モルデナ
イト（以下Ａｇ−ＨＭ2）を得た。この粉末を５トン／
ｃｍ2の圧力でプレスし、１０〜２０メッシュの粒状に
成形した。
６Ｈ2Ｏの１３．０ｇを用いて同様の操作を行い、Ｚｎ
イオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＺｎＹ1）を得た。得
られたＺｎＹ1のイオン交換率は２３％であった。 製造例７ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比１２４の市販Ｙ型ゼオライト（以
下ＨＹ2）１００ｇを、酢酸銀１０．９ｇを含む１００
０ｃｃの水溶液中に加え、製造例１と同様に操作を行っ
て、Ａｇイオン交換Ｙ型ゼオライト（以下ＡｇＹ2）を
得た。得られたＡｇＹ2のイオン交換率４１％であっ
た。 製造例８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比２０３の市販モルデナイト（以下
ＨＭ2）１００ｇ、酢酸銀５．４ｇを含む１０００ｃｃ
の水溶液中に加え、製造例１と同様の操作を行って、Ａ
ｇイオン交換モルデナイト（以下ＡｇＭ2）を得た。得
られたＡｇＭ2のイオン交換率は７３％であった。 製造例９ 製造例８のＨＭ２１００ｇに酢酸銀２．７ｇを混ぜ、水
で湿らせて室温で約１０分間湿式混練を行った。これを
製造例１同様、１２０℃、空気中で１時間乾燥させ、そ
の後５００℃、空気中で２時間焼成しＡｇ担持モルデナ
イト（以下Ａｇ−ＨＭ2）を得た。この粉末を５トン／
ｃｍ2の圧力でプレスし、１０〜２０メッシュの粒状に
成形した。
【００１７】製造例１０ 製造例８のＨＭ２１００ｇに、酢酸銀２．７ｇを含む水
溶液で含浸し、実施例１同様、１２０℃、空気中で１時
間乾燥、５００℃、空気中で２時間焼成し、Ａｇ担持モ
ルデナイト（以下Ａｇ／ＨＭ2）を得た。この粉末を５
トン／ｃｍ2の圧力でプレスし、１０〜２０メッシュの
粒状に成形した。 製造例１１ 製造例８におけるＨＭ2およびＡｇＭ2の粉末をスラリー
状にして、コージェライト製モノリス担体（セル数４０
０／ｉｎｃｈ）にコーティングした。コーティング操作
を繰返し、表５のようなコーティング量のモノリス状吸
着剤を得た。 製造例１２ 市販のＺＳＭ−５ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比８
０、以下ＨＺＳＭ−５）を、酢酸銀１３．６ｇを含む６
００ｃｃの水溶液中に加え、実施例１と同様の操作を行
って、Ａｇイオン交換ＺＳＭ−５ゼオライト（以下Ａｇ
ＺＳＭ−５）を得た。得られたＡｇＺＳＭ−５のイオン
交換率は６８％であった。これを製造例１１と同様、ス
ラリー状にして、コージェライト製モノリス担体にコー
ティングしてモノリス状吸着剤を得た。
溶液で含浸し、実施例１同様、１２０℃、空気中で１時
間乾燥、５００℃、空気中で２時間焼成し、Ａｇ担持モ
ルデナイト（以下Ａｇ／ＨＭ2）を得た。この粉末を５
トン／ｃｍ2の圧力でプレスし、１０〜２０メッシュの
粒状に成形した。 製造例１１ 製造例８におけるＨＭ2およびＡｇＭ2の粉末をスラリー
状にして、コージェライト製モノリス担体（セル数４０
０／ｉｎｃｈ）にコーティングした。コーティング操作
を繰返し、表５のようなコーティング量のモノリス状吸
着剤を得た。 製造例１２ 市販のＺＳＭ−５ゼオライト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比８
０、以下ＨＺＳＭ−５）を、酢酸銀１３．６ｇを含む６
００ｃｃの水溶液中に加え、実施例１と同様の操作を行
って、Ａｇイオン交換ＺＳＭ−５ゼオライト（以下Ａｇ
ＺＳＭ−５）を得た。得られたＡｇＺＳＭ−５のイオン
交換率は６８％であった。これを製造例１１と同様、ス
ラリー状にして、コージェライト製モノリス担体にコー
ティングしてモノリス状吸着剤を得た。
【００１８】上記各触媒の製造例についての性能試験結
果は次の通りである。製造例７および８により得られた
粒状吸着剤ＨＹ2、ＡｇＹ2、ＨＭ2、ＡｇＭ2について、
小型ガソリンエンジン（排気量１４５ｃｃ）の実排ガス
中のＨＣ吸着量を求めた。排ガスの組成は、一例として
ＨＣ（Ｃ6Ｈ14換算）：５００ｐｐｍ、Ｏ2：１．５％、
ＣＯ：５．５％、Ｈ2Ｏ：１０％であった。ＨＣの吸着
量は空間速度１５，０００／ｈ、吸着剤を５０℃に保持
して測定を行った。また、吸着が飽和に達した時点で吸
着剤を加熱昇温して（３０℃／ｍｉｎ．）、ＨＣの脱着
量を求めた。結果を表１に示す。Ａｇをイオン交換する
ことにより、吸着量が増加するとともに、三元触媒の活
性化する３００℃に達する以前に脱着するＨＣの量が５
０％以下に減り、吸脱着温度の高温化する。すなわち、
吸着剤表面へのＨＣの吸着と脱着は平衡関係にあるた
め、一般に脱着温度が高いということは、平衡が高温側
へずれることであり、従って吸着温度（あるいはその上
限）が高温化することになる。
果は次の通りである。製造例７および８により得られた
粒状吸着剤ＨＹ2、ＡｇＹ2、ＨＭ2、ＡｇＭ2について、
小型ガソリンエンジン（排気量１４５ｃｃ）の実排ガス
中のＨＣ吸着量を求めた。排ガスの組成は、一例として
ＨＣ（Ｃ6Ｈ14換算）：５００ｐｐｍ、Ｏ2：１．５％、
ＣＯ：５．５％、Ｈ2Ｏ：１０％であった。ＨＣの吸着
量は空間速度１５，０００／ｈ、吸着剤を５０℃に保持
して測定を行った。また、吸着が飽和に達した時点で吸
着剤を加熱昇温して（３０℃／ｍｉｎ．）、ＨＣの脱着
量を求めた。結果を表１に示す。Ａｇをイオン交換する
ことにより、吸着量が増加するとともに、三元触媒の活
性化する３００℃に達する以前に脱着するＨＣの量が５
０％以下に減り、吸脱着温度の高温化する。すなわち、
吸着剤表面へのＨＣの吸着と脱着は平衡関係にあるた
め、一般に脱着温度が高いということは、平衡が高温側
へずれることであり、従って吸着温度（あるいはその上
限）が高温化することになる。
【表１】
【００１９】また、製造例８と同じ市販モルデナイト
（ＨＭ2）に酢酸銀の添加量を変えて得られたイオン交
換率の異なるＡｇイオン交換モルデナイトの前記小型エ
ンジンの実排ガス中のＨＣの吸着量に対するイオン交換
率の影響は表２の通りであった。
（ＨＭ2）に酢酸銀の添加量を変えて得られたイオン交
換率の異なるＡｇイオン交換モルデナイトの前記小型エ
ンジンの実排ガス中のＨＣの吸着量に対するイオン交換
率の影響は表２の通りであった。
【００２０】
【表２】 Ａｇを１０重量％以上担持すると特に良好な結果が得ら
れることが表２から分かる。
れることが表２から分かる。
【００２１】製造例１〜６により得られた６種類の粒状
吸着剤について、エチレンの吸着量を求めた。エチレン
の吸着量は、Ｈｅをキャリア−ガスとして流通した吸着
剤を５０℃に保持し、１％エチレン−Ｈｅ混合ガスをパ
ルスして測定を行った。この結果を表３に示した。これ
ら６種の金属イオンでイオン交換を行うことにより、高
ＯＦＰ、低沸点であるエチレンの吸着量が大きく増加す
る。
吸着剤について、エチレンの吸着量を求めた。エチレン
の吸着量は、Ｈｅをキャリア−ガスとして流通した吸着
剤を５０℃に保持し、１％エチレン−Ｈｅ混合ガスをパ
ルスして測定を行った。この結果を表３に示した。これ
ら６種の金属イオンでイオン交換を行うことにより、高
ＯＦＰ、低沸点であるエチレンの吸着量が大きく増加す
る。
【００２２】
【表３】
【００２３】製造例９および１０から得られたＡｇ−Ｈ
Ｍ2およびＡｇ／ＨＭ2について、表１に示す試験と同様
にして実排ガス中のＨＣ吸着量を求め、ＡｇＭ2の結果
として比較してＡｇの担持方法の効果をみた。結果を表
４に示す。いずれの方法でのＡｇで修飾することにより
した吸着容量の向上および３００℃以下での脱着量が５
０％以下まで減少する効果が確認できる。その効果はイ
オン交換法で担持した場合に最も大きい。しかし、混練
法または含浸法でもよい。
Ｍ2およびＡｇ／ＨＭ2について、表１に示す試験と同様
にして実排ガス中のＨＣ吸着量を求め、ＡｇＭ2の結果
として比較してＡｇの担持方法の効果をみた。結果を表
４に示す。いずれの方法でのＡｇで修飾することにより
した吸着容量の向上および３００℃以下での脱着量が５
０％以下まで減少する効果が確認できる。その効果はイ
オン交換法で担持した場合に最も大きい。しかし、混練
法または含浸法でもよい。
【００２４】
【表４】
【００２５】製造例１１によるＨＭ2およびＡｇＭ2およ
び製造例１２によるＨＺＳＭ−５、ＡｇＺＳＭ−５のモ
ノリス状吸着剤についてＨＣ吸脱着特性を空間速度１
０，０００／ｈで評価した。結果を表５に示す。モノリ
ス状の吸着剤においても、イオン交換により吸着量の増
加、脱着温度の高温化が見られることが分かった。
び製造例１２によるＨＺＳＭ−５、ＡｇＺＳＭ−５のモ
ノリス状吸着剤についてＨＣ吸脱着特性を空間速度１
０，０００／ｈで評価した。結果を表５に示す。モノリ
ス状の吸着剤においても、イオン交換により吸着量の増
加、脱着温度の高温化が見られることが分かった。
【表５】
【００２６】一方、吸着剤６の後部分６ｂにおける触媒
としては以下のような製造例に示す酸化触媒を用いた。 製造例１３ γ−Ａｌ2Ｏ3（担持量９０〜１００／リットル）モノリ
ス状吸着剤に、硝酸パラジウムを含む水溶液を含浸し、
１２０℃、空気中で１時間乾燥し、次いで５００℃、空
気中で２時間焼成して、Ｐｄ担持γ−Ａｌ2Ｏ3（以下Ｐ
ｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3）を得た。得られた吸着剤のＰｄの担
持量は０．１重量％であった。同様に、塩化白金酸を用
いてＰｔの担持量が０．１重量％であるＰｔ担持γ−Ａ
ｌ2Ｏ3（以下Ｐｔ／γ−Ａｌ2Ｏ3）、硝酸コバルトを用
いて担持量１重量％のＣｏ担持γ−Ａｌ2Ｏ3（以下Ｃｏ
／γ−Ａｌ2Ｏ3）、硝酸マンガンを用いて担持量１重量
％のＭｎ担持γ−Ａｌ2Ｏ3（以下Ｍｎ／γ−Ａｌ2Ｏ3）
をそれぞれ得た。また、前記Ｐｔ／γ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸
セリウムを用いてＣｅＯ3の担持量が３重量％のＰｄ，
ＣｅＯ2担持γ−Ａｌ2Ｏ3（以下Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2
Ｏ3）、前記Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3のモノリス状吸
着剤に、硝酸ランタンを用いてＬａ2Ｏ3の担持量が３重
量％であるＰｄ，ＣｅＯ2，Ｌａ2Ｏ3担持γ−Ａｌ2Ｏ3
（以下Ｌａ／Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3）をそれぞれ得
た。
としては以下のような製造例に示す酸化触媒を用いた。 製造例１３ γ−Ａｌ2Ｏ3（担持量９０〜１００／リットル）モノリ
ス状吸着剤に、硝酸パラジウムを含む水溶液を含浸し、
１２０℃、空気中で１時間乾燥し、次いで５００℃、空
気中で２時間焼成して、Ｐｄ担持γ−Ａｌ2Ｏ3（以下Ｐ
ｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3）を得た。得られた吸着剤のＰｄの担
持量は０．１重量％であった。同様に、塩化白金酸を用
いてＰｔの担持量が０．１重量％であるＰｔ担持γ−Ａ
ｌ2Ｏ3（以下Ｐｔ／γ−Ａｌ2Ｏ3）、硝酸コバルトを用
いて担持量１重量％のＣｏ担持γ−Ａｌ2Ｏ3（以下Ｃｏ
／γ−Ａｌ2Ｏ3）、硝酸マンガンを用いて担持量１重量
％のＭｎ担持γ−Ａｌ2Ｏ3（以下Ｍｎ／γ−Ａｌ2Ｏ3）
をそれぞれ得た。また、前記Ｐｔ／γ−Ａｌ2Ｏ3に硝酸
セリウムを用いてＣｅＯ3の担持量が３重量％のＰｄ，
ＣｅＯ2担持γ−Ａｌ2Ｏ3（以下Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2
Ｏ3）、前記Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3のモノリス状吸
着剤に、硝酸ランタンを用いてＬａ2Ｏ3の担持量が３重
量％であるＰｄ，ＣｅＯ2，Ｌａ2Ｏ3担持γ−Ａｌ2Ｏ3
（以下Ｌａ／Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3）をそれぞれ得
た。
【００２７】前記５種類のモノリス状吸着剤を吸着剤の
後部分６ｂに配置し、また吸着剤の前部分６ａには前記
ＡｇＭ2を配置した吸着剤について、ＨＣ吸着特性を空
間速度１０，０００／ｈで評価した。結果を表６に示
す。吸着剤の後部分６ｂのγ−Ａｌ2Ｏ3によるＰｔ，Ｐ
ｄ，Ｃｏ，Ｍｎの担持により、吸着したＨＣのうち昇温
によって脱着する量（全脱着量）が減ることが分かっ
た。その後再び同様の測定を繰り返してもＨＣ吸着量が
減少しなかったことから、この全脱着量の減少は吸着し
たＨＣの燃焼浄化によるものであると言える。すなわ
ち、前記吸着剤の後部分６ｂのγ−Ａｌ2Ｏ3によるＰ
ｔ，Ｐｄ，Ｃｏ，Ｍｎの担持により、吸着したＨＣの燃
焼が促進されることが分かった。さらにＣｅＯ2を担持
することにより燃焼活性が促進されることが分かった。
後部分６ｂに配置し、また吸着剤の前部分６ａには前記
ＡｇＭ2を配置した吸着剤について、ＨＣ吸着特性を空
間速度１０，０００／ｈで評価した。結果を表６に示
す。吸着剤の後部分６ｂのγ−Ａｌ2Ｏ3によるＰｔ，Ｐ
ｄ，Ｃｏ，Ｍｎの担持により、吸着したＨＣのうち昇温
によって脱着する量（全脱着量）が減ることが分かっ
た。その後再び同様の測定を繰り返してもＨＣ吸着量が
減少しなかったことから、この全脱着量の減少は吸着し
たＨＣの燃焼浄化によるものであると言える。すなわ
ち、前記吸着剤の後部分６ｂのγ−Ａｌ2Ｏ3によるＰ
ｔ，Ｐｄ，Ｃｏ，Ｍｎの担持により、吸着したＨＣの燃
焼が促進されることが分かった。さらにＣｅＯ2を担持
することにより燃焼活性が促進されることが分かった。
【００２８】
【表６】
【００２９】また、前記Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3およ
びＬａ／Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3の２種類のモノリス
状吸着剤を吸着剤の後部分６ｂに配置し、また吸着剤の
前部分６ａには前記ＡｇＭ2を配置した吸着剤につい
て、ＨＣ吸脱着特性を空間速度１０，０００／ｈで評価
した。その後８５０℃、空気中で５０時間熱処理した
後、再びＨＣ吸脱着特性を評価した。結果を表７に示
す。吸着剤の後部分６ｂの吸着剤にＬａを担持すること
により、熱処理による吸着量の減少が抑えられ、耐熱性
が向上していることが分かる。
びＬａ／Ｃｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3の２種類のモノリス
状吸着剤を吸着剤の後部分６ｂに配置し、また吸着剤の
前部分６ａには前記ＡｇＭ2を配置した吸着剤につい
て、ＨＣ吸脱着特性を空間速度１０，０００／ｈで評価
した。その後８５０℃、空気中で５０時間熱処理した
後、再びＨＣ吸脱着特性を評価した。結果を表７に示
す。吸着剤の後部分６ｂの吸着剤にＬａを担持すること
により、熱処理による吸着量の減少が抑えられ、耐熱性
が向上していることが分かる。
【表７】
【００３０】また、上記吸着剤の実施例の他に、吸着剤
６の後部分６ｂとして低温着火性の観点より貴金属とし
てＰｄを用いる場合は、酸素供与体としてＣｅの組合せ
が好ましいが、Ｐｄ単独で良いし、ニッケル（Ｎｉ）、
コバルト（Ｃｏ）との組合せも可能である。さらに、本
吸着剤６はウオッシュコート法により調製できる。コー
ジェライト製モノリス基材の全部の層あるいは吸着剤前
部分６ａには、ゼオライトに金属成分をイオン交換ある
いは高分散させたスラリー液をコーティングし、乾燥さ
せた後、吸着剤後部分６ｂには、アルミナ担体に、例え
ばＰｄ等を担持させたスラリー液をコーティングして乾
燥、焼成することにより吸着剤を調製することができ
る。しかし、吸着剤６の前部分６ａと後部分６ｂに異質
の材料を担持できれば他のいかなる調製法を用いても良
い。図２には吸着剤６の前部分６ａまたは後部分６ｂの
金属成分を担持するゼオライトとしては、Ｘ型ゼオライ
ト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝４）、Ｙ型ゼオライトおよび
Ｈ型モルデナイトのＨＣ脱着温度を示すがＹ型ゼオライ
トおよびＨ型モルデナイトのＨＣ脱着温度がより高温化
して、好ましいことが分かる。
６の後部分６ｂとして低温着火性の観点より貴金属とし
てＰｄを用いる場合は、酸素供与体としてＣｅの組合せ
が好ましいが、Ｐｄ単独で良いし、ニッケル（Ｎｉ）、
コバルト（Ｃｏ）との組合せも可能である。さらに、本
吸着剤６はウオッシュコート法により調製できる。コー
ジェライト製モノリス基材の全部の層あるいは吸着剤前
部分６ａには、ゼオライトに金属成分をイオン交換ある
いは高分散させたスラリー液をコーティングし、乾燥さ
せた後、吸着剤後部分６ｂには、アルミナ担体に、例え
ばＰｄ等を担持させたスラリー液をコーティングして乾
燥、焼成することにより吸着剤を調製することができ
る。しかし、吸着剤６の前部分６ａと後部分６ｂに異質
の材料を担持できれば他のいかなる調製法を用いても良
い。図２には吸着剤６の前部分６ａまたは後部分６ｂの
金属成分を担持するゼオライトとしては、Ｘ型ゼオライ
ト（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝４）、Ｙ型ゼオライトおよび
Ｈ型モルデナイトのＨＣ脱着温度を示すがＹ型ゼオライ
トおよびＨ型モルデナイトのＨＣ脱着温度がより高温化
して、好ましいことが分かる。
【００３１】上記吸着剤６を前部分６ａ（製造例８のＡ
Ｍ2）と後部分６ｂ（製造例１３に類似した製法で得ら
れるＰｄ／Ｃｅ／γ−Ａｌ2Ｏ3）に配置した、図１の排
ガス浄化システムにおいて、二次空気供給管５からの二
次空気の供給は、小型エアポンプあるいはエンジン給気
よりバイパスするなどいずれの方法を用いても良い。本
実施例による排ガス浄化システムを用いる排気ガスの経
時変化を図３に示す。図３は排気量２０００ｃｃの実車
に１．７リットルの三元触媒３と１．７リットルの吸着
剤６に１．０リットル、後部分６ｂに０．７リットルを
設置した時のモード試験の一例である。定常走行時（エ
リアＢ）では、エンジン１への供給空気量はエンジン出
口排ガス中の酸素濃度がＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ除去に必要
な理論反応量と当量となるように酸素濃度調節器９によ
り厳しく制御されており、また、三元触媒３の排ガス入
口温度（ラインａ）は充分昇温されている。そのため、
三元触媒３により排ガス中のＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘは除去
され、浄化された排ガスが排出される。この際、後流の
吸着剤６は排気ガスがただ通過するのみであり、前流の
三元触媒３には何んら影響を与えない。
Ｍ2）と後部分６ｂ（製造例１３に類似した製法で得ら
れるＰｄ／Ｃｅ／γ−Ａｌ2Ｏ3）に配置した、図１の排
ガス浄化システムにおいて、二次空気供給管５からの二
次空気の供給は、小型エアポンプあるいはエンジン給気
よりバイパスするなどいずれの方法を用いても良い。本
実施例による排ガス浄化システムを用いる排気ガスの経
時変化を図３に示す。図３は排気量２０００ｃｃの実車
に１．７リットルの三元触媒３と１．７リットルの吸着
剤６に１．０リットル、後部分６ｂに０．７リットルを
設置した時のモード試験の一例である。定常走行時（エ
リアＢ）では、エンジン１への供給空気量はエンジン出
口排ガス中の酸素濃度がＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ除去に必要
な理論反応量と当量となるように酸素濃度調節器９によ
り厳しく制御されており、また、三元触媒３の排ガス入
口温度（ラインａ）は充分昇温されている。そのため、
三元触媒３により排ガス中のＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘは除去
され、浄化された排ガスが排出される。この際、後流の
吸着剤６は排気ガスがただ通過するのみであり、前流の
三元触媒３には何んら影響を与えない。
【００３２】また、エンジン１の起動時（エリアＡ）に
は、エンジン１の着火の安定性のために燃料過剰で起動
させるので、エンジン１の出口ＨＣ濃度（ラインｅ）に
示すように多量のＨＣ、ＣＯが発生する。なお、この
時、エンジン１の出口は還元雰囲気でありＮＯｘはほと
んど生成しない。このエンジン１の起動時にはラインａ
に示すように三元触媒入口温度は、まだ昇温されておら
ず、反応に必要な温度約３００℃に達していない。その
ため、排ガス中のＨＣ、ＣＯはほとんど処理されないま
ま三元触媒３を通過し、後流の吸着剤６に入る。昇温さ
れていない吸着剤６の前部分６ａではＨＣ、ＣＯを吸着
することができ、これらを吸着除去し、排気ガスは浄化
されて、大気へ排出される（吸着剤出口ＨＣ濃度ライン
ｆ参照）。
は、エンジン１の着火の安定性のために燃料過剰で起動
させるので、エンジン１の出口ＨＣ濃度（ラインｅ）に
示すように多量のＨＣ、ＣＯが発生する。なお、この
時、エンジン１の出口は還元雰囲気でありＮＯｘはほと
んど生成しない。このエンジン１の起動時にはラインａ
に示すように三元触媒入口温度は、まだ昇温されておら
ず、反応に必要な温度約３００℃に達していない。その
ため、排ガス中のＨＣ、ＣＯはほとんど処理されないま
ま三元触媒３を通過し、後流の吸着剤６に入る。昇温さ
れていない吸着剤６の前部分６ａではＨＣ、ＣＯを吸着
することができ、これらを吸着除去し、排気ガスは浄化
されて、大気へ排出される（吸着剤出口ＨＣ濃度ライン
ｆ参照）。
【００３３】エンジン１の起動後数分（通常１〜３分）
で排気ガスの温度上昇と共に三元触媒３は昇温され、反
応に必要な温度に達し、排気ガス中の酸素濃度が制御さ
れＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘは除去され、浄化されて吸着剤６
を通り大気へ排出される。後流の吸着剤６は三元触媒３
の温度上昇と共に徐々に昇温されるが（吸着剤入口温度
ラインｂ、吸着剤出口温度ラインｃ参照）、三元触媒３
および排気管４の蓄熱と放熱のため、温度上昇は比較的
緩慢であり、三元触媒３との配置位置関係にもよるが、
初期数分間（通常３〜４分）は、約１００℃前後三元触
媒３より低い温度となる。さらにその後排気温度が上昇
し、吸着剤６はほぼ２００〜２５０℃程度となり、この
段階で吸着剤前部分６ａに吸着されていたＨＣ、ＣＯは
脱着しはじめる。ここで供給管５から排気管４に二次空
気が導入され、三元触媒３で浄化された排気ガスと脱着
したＨＣ、ＣＯと二次空気は混合され、吸着剤後部分６
ｂで貴金属触媒の酸化作用により脱着ＨＣ、ＣＯを酸化
し、浄化され大気に放出される。この際導入される二次
空気は脱着ＨＣ、ＣＯを酸化するに必要な空気量で良
い。しかし、図４の二次空気（酸素）濃度とＨＣ、ＣＯ
の着火温度との関係に示すように、前記貴金属触媒の着
火温度を低減させるため、好ましくは排ガス中の酸素濃
度で１．０％以上となるように、二次空気を導入するこ
とが望ましい。また、吸着剤６に導入される二次空気
（酸素）濃度と吸着剤６の後部分６ｂでのＨＣ、ＣＯの
脱着量の関係を図５に示すが、燃焼浄化割合を高めるた
め吸着剤６内での酸素濃度が３〜７％となるようにする
ことが最適である。なお、図５中のＰｄはＰｄ／γ−Ａ
ｌ2Ｏ3を示し、Ｃｅ／ＰｄはＣｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3
を示す。このように自動車用などのエンジン１から排出
される排気ガスはエンジン起動時から停止時までＨＣ、
ＣＯ、ＮＯｘが浄化された状態で大気に放出される。上
記二次空気の導入量は吸着剤６の直前の排気管４に設置
された酸素濃度検出器１０と温度検出器１１の検出値に
基づき調節器１２により、空気調節弁１３の開度を調整
して行われる。図３に示すモード試験の例では、排気ガ
スのＨＣの浄化総合効率は８２％であった。
で排気ガスの温度上昇と共に三元触媒３は昇温され、反
応に必要な温度に達し、排気ガス中の酸素濃度が制御さ
れＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘは除去され、浄化されて吸着剤６
を通り大気へ排出される。後流の吸着剤６は三元触媒３
の温度上昇と共に徐々に昇温されるが（吸着剤入口温度
ラインｂ、吸着剤出口温度ラインｃ参照）、三元触媒３
および排気管４の蓄熱と放熱のため、温度上昇は比較的
緩慢であり、三元触媒３との配置位置関係にもよるが、
初期数分間（通常３〜４分）は、約１００℃前後三元触
媒３より低い温度となる。さらにその後排気温度が上昇
し、吸着剤６はほぼ２００〜２５０℃程度となり、この
段階で吸着剤前部分６ａに吸着されていたＨＣ、ＣＯは
脱着しはじめる。ここで供給管５から排気管４に二次空
気が導入され、三元触媒３で浄化された排気ガスと脱着
したＨＣ、ＣＯと二次空気は混合され、吸着剤後部分６
ｂで貴金属触媒の酸化作用により脱着ＨＣ、ＣＯを酸化
し、浄化され大気に放出される。この際導入される二次
空気は脱着ＨＣ、ＣＯを酸化するに必要な空気量で良
い。しかし、図４の二次空気（酸素）濃度とＨＣ、ＣＯ
の着火温度との関係に示すように、前記貴金属触媒の着
火温度を低減させるため、好ましくは排ガス中の酸素濃
度で１．０％以上となるように、二次空気を導入するこ
とが望ましい。また、吸着剤６に導入される二次空気
（酸素）濃度と吸着剤６の後部分６ｂでのＨＣ、ＣＯの
脱着量の関係を図５に示すが、燃焼浄化割合を高めるた
め吸着剤６内での酸素濃度が３〜７％となるようにする
ことが最適である。なお、図５中のＰｄはＰｄ／γ−Ａ
ｌ2Ｏ3を示し、Ｃｅ／ＰｄはＣｅ／Ｐｄ／γ−Ａｌ2Ｏ3
を示す。このように自動車用などのエンジン１から排出
される排気ガスはエンジン起動時から停止時までＨＣ、
ＣＯ、ＮＯｘが浄化された状態で大気に放出される。上
記二次空気の導入量は吸着剤６の直前の排気管４に設置
された酸素濃度検出器１０と温度検出器１１の検出値に
基づき調節器１２により、空気調節弁１３の開度を調整
して行われる。図３に示すモード試験の例では、排気ガ
スのＨＣの浄化総合効率は８２％であった。
【００３４】実施例２ 図示していないが、図３の排ガス浄化システムにおい
て、吸着剤６の前部分６ａと後部分６ｂを完全に独立さ
せて各々別個に直列に設置して場合において、前記実施
例１のモード試験と同一の条件でのエンジン排ガス浄化
試験を実施したところ、ＨＣの浄化総合効率は７８％で
あった。これは、吸着剤前部分６ａ、後部分６ｂの間の
伝導伝熱が生じず、吸着剤後部分６ｂの温度上昇が前部
分６ａと後部分６ｂを一体化した実施例１の場合に比
べ、より緩慢で、吸着剤前部分６ａが脱着温度となって
ＨＣを放出した時、後部分６ｂの温度上昇が充分でな
く、一部のＨＣを酸化しないまま放出したためと考えら
れる。
て、吸着剤６の前部分６ａと後部分６ｂを完全に独立さ
せて各々別個に直列に設置して場合において、前記実施
例１のモード試験と同一の条件でのエンジン排ガス浄化
試験を実施したところ、ＨＣの浄化総合効率は７８％で
あった。これは、吸着剤前部分６ａ、後部分６ｂの間の
伝導伝熱が生じず、吸着剤後部分６ｂの温度上昇が前部
分６ａと後部分６ｂを一体化した実施例１の場合に比
べ、より緩慢で、吸着剤前部分６ａが脱着温度となって
ＨＣを放出した時、後部分６ｂの温度上昇が充分でな
く、一部のＨＣを酸化しないまま放出したためと考えら
れる。
【００３５】比較例 図３に示す排ガス浄化システムにおいて、（１）三元触
媒３のみを用い吸着剤６を設置しない場合、（２）排ガ
ス前流に三元触媒３を配置し、排ガス後流に吸着剤前部
分６ａ（製造例８の吸着剤）を配置する組合せ（図３の
吸着剤出口温度ラインｄ、吸着剤出口ＨＣ濃度ライン
ｇ）、（３）排ガス前流に吸着剤前部分６ａ（製造例８
の吸着剤）を配置し、排ガス後流に三元触媒３を配置す
る組合せおよび（４）三元触媒３と吸着剤前部分６ａと
後部分６ｂの全成分を分割することなく、全層に担持し
た吸着剤６の組合せについて、実施例１と同様のモード
試験を実施した。なお、前記（４）で用いた吸着剤は次
のようにして得たものものである。前記製造例１１に於
けるＡｇＭ2のモノリス状吸着剤に、硝酸パラジウムを
含む水溶液を含浸し、１２０℃、空気中で１時間乾燥
し、次いで５００℃、空気中で２時間焼成して、Ｐｄの
担持量が０．１重量％であるＰｄ担持Ａｇイオン交換モ
ルデナイトを得た。
媒３のみを用い吸着剤６を設置しない場合、（２）排ガ
ス前流に三元触媒３を配置し、排ガス後流に吸着剤前部
分６ａ（製造例８の吸着剤）を配置する組合せ（図３の
吸着剤出口温度ラインｄ、吸着剤出口ＨＣ濃度ライン
ｇ）、（３）排ガス前流に吸着剤前部分６ａ（製造例８
の吸着剤）を配置し、排ガス後流に三元触媒３を配置す
る組合せおよび（４）三元触媒３と吸着剤前部分６ａと
後部分６ｂの全成分を分割することなく、全層に担持し
た吸着剤６の組合せについて、実施例１と同様のモード
試験を実施した。なお、前記（４）で用いた吸着剤は次
のようにして得たものものである。前記製造例１１に於
けるＡｇＭ2のモノリス状吸着剤に、硝酸パラジウムを
含む水溶液を含浸し、１２０℃、空気中で１時間乾燥
し、次いで５００℃、空気中で２時間焼成して、Ｐｄの
担持量が０．１重量％であるＰｄ担持Ａｇイオン交換モ
ルデナイトを得た。
【００３６】ＨＣの浄化総合効率は（１）の三元触媒３
のみの場合で４８％、（２）三元触媒３と吸着剤前部分
６ａの組合せの場合で５４％、（３）吸着剤前部分６ａ
と三元触媒３の組合せで４５％および（４）三元触媒３
と全層担持吸着剤６の組合せで６３％であり、本発明の
ＨＣ浄化性能の優位性が明らかとなった。
のみの場合で４８％、（２）三元触媒３と吸着剤前部分
６ａの組合せの場合で５４％、（３）吸着剤前部分６ａ
と三元触媒３の組合せで４５％および（４）三元触媒３
と全層担持吸着剤６の組合せで６３％であり、本発明の
ＨＣ浄化性能の優位性が明らかとなった。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、自動車用などの内燃機
関より排出されるＨＣ、特にエンジン起動時に多量に排
出されるＨＣを従来の三元触媒のみを用いて浄化する場
合に比べ残存ＨＣが３０％以上除去され、大巾に浄化率
を向上させることができる。
関より排出されるＨＣ、特にエンジン起動時に多量に排
出されるＨＣを従来の三元触媒のみを用いて浄化する場
合に比べ残存ＨＣが３０％以上除去され、大巾に浄化率
を向上させることができる。
【図１】 本発明の一実施例の排ガス浄化システムの概
略図。
略図。
【図２】 本発明の一実施例の吸着剤の前部分で使用す
る各種吸着剤の脱着温度を示す図。
る各種吸着剤の脱着温度を示す図。
【図３】 本発明の一実施例と比較例による実車による
モード試験の結果を示す図。
モード試験の結果を示す図。
【図４】 本発明の一実施例の吸着剤に導入される二次
空気（酸素）濃度と吸着剤後部分でのＨＣ、ＣＯの着火
温度との関係に示す図。
空気（酸素）濃度と吸着剤後部分でのＨＣ、ＣＯの着火
温度との関係に示す図。
【図５】 本発明の一実施例の吸着剤に導入される二次
空気（酸素）濃度と吸着剤前部分でのＨＣ、ＣＯの脱着
量の関係を示す図。
空気（酸素）濃度と吸着剤前部分でのＨＣ、ＣＯの脱着
量の関係を示す図。
【図６】 従来技術排ガス浄化システムの概略図。
１…エンジン、２、４、７…排気管、３…三元触媒、５
…二次空気供給管、６…吸着剤、６ａ…吸着剤前部分、
６ｂ…吸着剤後部分、８…サイレンサー、９…酸素濃度
調節器、１０…酸素濃度検出器、１１…温度検出器、１
２…調節器、１３…空気調節弁
…二次空気供給管、６…吸着剤、６ａ…吸着剤前部分、
６ｂ…吸着剤後部分、８…サイレンサー、９…酸素濃度
調節器、１０…酸素濃度検出器、１１…温度検出器、１
２…調節器、１３…空気調節弁
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/94 Ｆ０１Ｎ 3/22 ３０１ Ｍ (72)発明者 花岡 博史 茨城県日立市大みか町７丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 阿田子 武士 茨城県勝田市大字高場2520番地 株式会社 日立製作所自動車機器事業部内
Claims (8)
- 【請求項１】 自動車などの内燃機関から排出される炭
化水素、一酸化炭素および窒素酸化物含有排ガスを浄化
する装置において、三元触媒が設置される排気管の後流
部分に炭化水素吸着性能を備えた前部分と炭化水素酸化
作用を持つ後部分よりなる吸着剤を設置し、該三元触媒
と吸着剤の間の排気管に二次空気供給管を設置したこと
を特徴とする排ガス浄化装置。 - 【請求項２】 吸着剤前部分は主成分として金属成分で
修飾したゼオライトを担持した吸着剤であり、吸着剤後
部分は貴金属あるいは貴金属と酸素供与体成分を担持し
た吸着剤であることを特徴とする請求項１記載の排ガス
浄化装置。 - 【請求項３】 吸着剤の前部分と後部分を一体化した構
成とすることを特徴とする請求項１または２記載の排ガ
ス浄化装置。 - 【請求項４】 吸着剤の前部分と後部分を別個の吸着剤
とし、組み合せた構成とすることを特徴とする請求項１
または２記載の排ガス浄化装置。 - 【請求項５】 自動車などの内燃機関から排出される炭
化水素、一酸化炭素および窒素酸化物含有排ガスを浄化
する装置において、 排気管に三元触媒と、該三元触媒の後流部分に炭化水素
吸着性能を備えた前部分と炭化水素酸化作用を持つ後部
分よりなる吸着剤とを設置し、該三元触媒と吸着剤の間
の排気管に二次空気供給管を設置し、さらに吸着剤の直
前の排気管に設置された酸素濃度検出器と温度検出器の
検出値に基づき二次空気供給管の空気調節弁の開度を調
整する調節器を設けたことを特徴とする排ガス浄化装
置。 - 【請求項６】 自動車などの内燃機関から排出される炭
化水素、一酸化炭素および窒素酸化物含有排ガスを浄化
する排ガス浄化方法において、 排ガス流路に配置される吸着剤の前部分に炭化水素吸着
性能を備えた前部分と炭化水素酸化作用を持つ後部分よ
りなる吸着剤を三元触媒の後流側の排ガス流路に設置
し、吸着剤の温度上昇に伴い所定温度以上になった時に
三元触媒と吸着剤の間に二次空気を導入することにより
炭化水素、一酸化炭素および窒素酸化物含有排ガスを浄
化することを特徴とする排ガス浄化方法。 - 【請求項７】 吸着剤前部分は主成分として金属成分で
修飾したゼオライトを担持した吸着剤であり、吸着剤後
部分は貴金属あるいは貴金属と酸素供与体成分を担持し
た吸着剤であることを特徴とする請求項６記載の排ガス
浄化方法。 - 【請求項８】 二次空気供給量の酸素濃度は１．０％以
上に制御して吸着剤の後部分に供給することを特徴とす
る請求項６または７記載の排ガス浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5250653A JPH07102957A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 排ガス浄化装置と方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5250653A JPH07102957A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 排ガス浄化装置と方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102957A true JPH07102957A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17211060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5250653A Pending JPH07102957A (ja) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | 排ガス浄化装置と方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07102957A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0824182A1 (en) * | 1996-08-15 | 1998-02-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | A method and a device for purifying exhaust gas of an internal combustion engine |
| US6047544A (en) * | 1997-08-20 | 2000-04-11 | Nissan Motor Co., Ltd. | Engine exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purifier |
| US6074973A (en) * | 1998-03-20 | 2000-06-13 | Engelhard Corporation | Catalyzed hydrocarbon trap material and method of making the same |
| US6444610B1 (en) | 1999-07-15 | 2002-09-03 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| EP1262642A2 (en) | 2001-05-31 | 2002-12-04 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
| EP1270887A2 (en) | 2001-06-18 | 2003-01-02 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
| US6503862B1 (en) | 2000-02-01 | 2003-01-07 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| EP1306530A2 (en) | 2001-10-25 | 2003-05-02 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
| EP1308200A1 (en) | 2001-11-01 | 2003-05-07 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| US6589901B2 (en) | 2000-04-26 | 2003-07-08 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method of producing same |
| US7442346B2 (en) | 1993-12-20 | 2008-10-28 | Nissan Motor Co., Ltd. | Device for the purification of exhaust gas |
| JP2010007656A (ja) * | 2008-05-30 | 2010-01-14 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の排気浄化装置 |
| CN106285843A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 芜湖恒耀汽车零部件有限公司 | 汽车尾气净化器 |
| JP2017080669A (ja) * | 2015-10-27 | 2017-05-18 | 大陽日酸株式会社 | 空気精製装置および空気精製方法 |
| WO2021174740A1 (zh) * | 2020-03-02 | 2021-09-10 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种臭氧净化催化剂及其制备方法和应用 |
-
1993
- 1993-10-06 JP JP5250653A patent/JPH07102957A/ja active Pending
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7820123B2 (en) | 1993-12-20 | 2010-10-26 | Nissan Motor Co., Ltd. | Device for the purification of exhaust gas |
| US7442346B2 (en) | 1993-12-20 | 2008-10-28 | Nissan Motor Co., Ltd. | Device for the purification of exhaust gas |
| US5979157A (en) * | 1996-08-15 | 1999-11-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method and a device for purifying exhaust gas of an internal combustion engine |
| EP0824182A1 (en) * | 1996-08-15 | 1998-02-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | A method and a device for purifying exhaust gas of an internal combustion engine |
| US6047544A (en) * | 1997-08-20 | 2000-04-11 | Nissan Motor Co., Ltd. | Engine exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purifier |
| US6074973A (en) * | 1998-03-20 | 2000-06-13 | Engelhard Corporation | Catalyzed hydrocarbon trap material and method of making the same |
| US6444610B1 (en) | 1999-07-15 | 2002-09-03 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| US6503862B1 (en) | 2000-02-01 | 2003-01-07 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| US6589901B2 (en) | 2000-04-26 | 2003-07-08 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method of producing same |
| EP1262642A2 (en) | 2001-05-31 | 2002-12-04 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
| US7163661B2 (en) | 2001-06-18 | 2007-01-16 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
| EP1270887A2 (en) | 2001-06-18 | 2003-01-02 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
| EP1306530A2 (en) | 2001-10-25 | 2003-05-02 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
| US6729129B2 (en) | 2001-10-25 | 2004-05-04 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
| US6967186B2 (en) | 2001-11-01 | 2005-11-22 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| EP1952878A2 (en) | 2001-11-01 | 2008-08-06 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| EP1952877A2 (en) | 2001-11-01 | 2008-08-06 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| EP1308200A1 (en) | 2001-11-01 | 2003-05-07 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2010007656A (ja) * | 2008-05-30 | 2010-01-14 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP2017080669A (ja) * | 2015-10-27 | 2017-05-18 | 大陽日酸株式会社 | 空気精製装置および空気精製方法 |
| CN106285843A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 芜湖恒耀汽车零部件有限公司 | 汽车尾气净化器 |
| WO2021174740A1 (zh) * | 2020-03-02 | 2021-09-10 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种臭氧净化催化剂及其制备方法和应用 |
| US12420273B2 (en) | 2020-03-02 | 2025-09-23 | SINOTECH Company Limited | Ozone purification catalyst and preparation method and application thereof |
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