JPH07104609B2

JPH07104609B2 - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH07104609B2
Application number: JP62272517A
Authority: JP
Inventors: 昭年松原; 次朗高橋; 裕幸高際; 裕也正木
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-10-28
Filing date: 1987-10-28
Publication date: 1995-11-13
Anticipated expiration: 2010-11-13
Also published as: JPH01114858A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて形成される静電潜像、特に負の静電潜像を現像する
ための静電潜像現像剤を用いた画像形成方法に関するも
のである。

［発明の背景］電子写真法は、例えば米国特許2,297,691号、同2,357,8
09号に記載されている如く、感光体表面上に静電潜像を
形成し、該静電潜像を着色粒子からなる乾式現像剤によ
ってトナー像とし、次に紙等の転写シートに前記トナー
像を転写せしめた後、加熱や加圧等により永久定着せし
めて複写画像を形成する方法である。一方トナー像が転
写された後の感光体は、その表面に残留しているトナー
をクリーニング部材によってクリーニングした後、再び
画像形成に供される。

このような電子写真法に用いられる感光体としてはセレ
ン感光体、酸化亜鉛感光体、硫化カドミウム感光体等の
無機感光体及びポリビニルカルバゾール等の高分子化合
物もしくは低分子化合物よりなる有機感光体等が知られ
ているが、セレン感光体においては高温環境において結
晶化し易い等耐熱性に乏しく感度等の特性が劣化し不鮮
明な画像に堕するという問題を有する。また、酸化亜鉛
感光体や硫化カドミウム感光体においては、画像露光に
より感光特性が早期に劣化しやすくかぶりを発生して不
鮮明な画像となり耐久性に劣るものであり、また人体へ
の毒性が咎められる。

これらに対し、有機半導体よりなる有機感光体は上記欠
点を有さず、成膜性が良好で製造コストが廉く、高感
度、耐久性、耐熱性、人体への毒性がない等の利点を有
する好しい感光体である。

前記有機感光体の表面に形成される静電潜像の極性とし
ては、一般に負の静電潜像が使用されており、これは有
機感光体を構成する光導電性物質の種類が多いことと高
い性能を発揮できるという理由にもとづくものである。

前記有機感光体の表面に形成された負の静電潜像の現像
に用いられる現像剤としては、一般に一成分現像剤と二
成分現像剤が知られている。前者の一成分現像剤は、磁
性体等をバインダ樹脂に分散含有する磁性トナーのみか
らなり、後者の二成分現像剤は、トナーと磁性体粒子か
らなるキャリアとにより構成される。

このような現像剤を用いて現像する場合、前記現像剤を
構成するトナーは感光体表面の負の静電潜像とは逆の極
性の正に帯電しなければならない。トナーを正に帯電せ
しめるために正帯電性の荷電制御剤の添加や二成分現像
剤の場合、更にキャリアを選択することによりトナーを
正に摩擦帯電するようにする。

しかしながら、単にトナーが正に帯電するのみでは良好
な画像を安定して長期間提供することができない。即
ち、トナーは他の摩擦帯電部材と摩擦することにより帯
電するが、多数回の使用を繰り返していると、摩擦によ
りトナーを構成する成分の一部が摩擦帯電部材へ移行
し、適正な摩擦帯電電荷を付与すべき摩擦帯電部材表面
を汚染し、次第にトナーに適正な摩擦帯電電荷を付与で
きなくなり、トナーの摩擦帯電電荷の絶対値が低下し
て、かぶりを発生しやすくなり耐久性を損なわしめてし
まう。

前記問題を解決するために特公昭53-22447号及び特開
昭53-66235号には、アミノシランカップリング剤で処理
した無機微粒子をトナー中に内添含有せしめることによ
り、正帯電性を付与せしめる試みがなされているが、本
発明者等が検討したところ、このような現像剤は初期に
おいてはいくらか性能を発揮するものの、多数回の使用
を繰り返していくと性能低下、すなわち帯電性が失なわ
れて、かぶりを生じたりトナー飛散を生じて画像を汚染
せしめてしまう。さらに高湿な環境条件下においては、
一層前記欠点が顕著になってしまう。また特開昭56-1
23550号及び特開昭59-34539号においては、アミノシラ
ンカップリング剤もしくは疎水化のためのシランカップ
リング剤を併用して処理したシリカ微粒子をトナーに外
添混合せしめることにより、帯電性の安定化、環境安定
性、耐久性等の改善の試みがなされているが、本発明者
等が検討したところ、処理前のシリカ粒子表面は親水性
基であるSi-OHの官能基が多数存在しているため、単な
るカップリング剤処理のみではすべての−OH基と反応し
て封鎖することができず、シリカ粒子表面にはかなり−
OH基が残留するために、完全に湿度の影響を防止でき
ず、なお環境変化に対し欠点を有することとなる。すな
わち、多数回の使用において、あるいは高湿条件下にお
いて帯電性の低下のためかぶりを発生したり、トナーが
飛散して画像を汚してしまう。また特開昭59-201063
号においてはアミンを側鎖に有するシリコーンオイルで
処理されたケイ酸微粉体を含有する現像剤により、環境
条件の変化にも安定な帯電性を有し、耐久性を維持する
試みがなされているが、本発明者等が検討したところ、
粘着性のオイル物質をケイ酸微粉体表面に処理している
ため、感光体表面、キャリア粒子、現像剤担持体等の摩
擦帯電部材へ付着して汚染しやすく、感光体表面のクリ
ーニング性を低下せしめたり、トナーの摩擦帯電性を不
安定にせしめ、耐久性を低下せしめてしまう。

また、前記処理シリカにおいては、アミン系化合物が用
いられているが、本発明者等の検討によれば、正帯電能
からみれば充分とはいえず、このような処理シリカをト
ナーに外添した場合、トナーよりも帯電能が低いために
トナー自体の有している摩擦帯電性をかえって低下せし
めてしまう。さらに、トナーを摩擦帯電せしめるために
現像器中においてキャリア粒子等と共に撹拌され、物理
的な力を受けると、トナー表面上の前記処理シリカは、
他の摩擦帯電部材へ移行して汚染しやすく、このために
トナーの帯電性が低下し、このような現像剤においては
トナー粒子とキャリア粒子のクーロン力による付着力が
低下して、トナーが複写機内へ飛散し、画像をも汚染し
てしまう。さらに、従来のアミン系化合物を処理してな
るシリカ微粒子はトナーの帯電性を阻害しやすく、この
ために、摩擦帯電効率が低いものである。従ってこのよ
うな現像剤においては、使用開始初期においては良好な
性能を有していても、連続的な使用の後の複写再開初期
においては、帯電の立ち上がりが悪く、このために複写
再開時において画像にかぶりを生じたり、トナー飛散を
発生してしまう。この現像は電荷がリークしやすい高湿
な環境条件下において一層顕著となる。

また、本発明者等が前記処理シリカを、クリーニングブ
レードによりクリーニングを行なう画像形成方法に適用
した場合、初期の段階においてはクリーニング不良を発
生しないものの、複写回数が増加するとクリーニング不
良を発生しやすいものであることがわかった。

特に、有機感光体に適用した場合、感光体表面は樹脂成
分を含有するために、従来の処理シリカは感光体表面へ
強く付着しやすく、付着によりクリーニング不良を発生
することがわかった。特に、転写紙に含まれるタルク等
の成分も感光体表面には付着してくるため、このような
成分とともに感光体表面へ凝集した付着物を形成し、こ
のような部分の感光体表面においては静電潜像形成の機
能が失なわれ、画像形成が不充分となり、画像が薄く不
鮮明な状態「画像ぼけ」になるとともに、このような凝
集付着物はクリーニングブレードによりクリーニングで
きず、クリーニング不良も発生してしまう。

以上のように従来の表面処理シリカを用いた場合におい
ては、環境変化に対して充分安定な正帯電性を有して
いない、帯電効率が悪く、初期帯電立ち上がりが悪
い、クリーニング不良を発生しやすい、耐久性に劣
る、等の欠点を有する。

また従来の現像剤においては、緻密で柔軟性のある磁気
ブラシを形成することが困難であるため、現像性が低
く、かなり激しく潜像を磁気ブラシにより擦過しなけれ
ば現像が達成できず、。このために一度現像されたトナ
ー画像が磁気ブラシにより擦過されて画像に掃き目（磁
気ブラシの擦過方向に白い筋が発生する現像）を発生し
たり画像後端部が擦過により筋状に黒い尾を引く画像流
れ現象を発生したり、あるいは階調再現性や解像度が低
いという欠点を有するこの現象は高湿な環境条件下にお
いて、現像剤の流動性がさらに低下すると一層顕著とな
る。

［発明の目的］本発明は上記した従来の問題点を解決するためになされ
たもので、その目的とするところは、（１）摩擦帯電部
材表面の汚染を発生せず、安定な帯電性を長期間に亘り
維持できる耐久性に優れた静電潜像現像剤を用いた画像
形成方法を提供すること、（２）高温高湿な環境条件下
においても、かぶりやトナー飛散を発生せず、長期間に
亘り鮮明な画像の得られる耐久性及び環境変化に対する
安定性の優れた静電潜像現像剤を用いた画像形成方法を
提供すること、（３）休止後の複写再開時においても帯
電立ち上がりが良好で、高湿な環境条件下においてさえ
も良好でかぶりやトナー飛散を発生せず、鮮明な画像の
得られる静電潜像現像剤を用いた画像形成方法を提供す
ること、（４）感光体表面やクリーニングブレードへの
フィルミングや損傷を起さないクリーニング性に優れた
静電潜像現像剤を用いた画像形成方法を提供すること、
（５）掃き目、画像流れ、がなく階調性、解像度に優
れ、長期間に亘り安定で優れた画像を提供できる静電潜
像現像剤を用いた画像形成方法を提供することにある。
その他の目的は以下の記載から容易に明らかとなる。

［目的を達成するための手段］前記本発明の目的は、磁気ブラシ現像法により、感光体
に形成された静電潜像を現像剤にて現像する工程、およ
びクリーニング部材によるクリーニング工程を有する画
像形成方法において、前記感光体が有機感光体であり、
前記静電潜像が負の静電潜像であり、前記クリーニング
部材がウレタンゴムよりなるクリーニングブレードであ
り、前記現像剤がトナー粒子、トナー粒子に0.1〜５重
量％を外添混合してなる無機微粒子、及び樹脂被覆キャ
リアを混合してなる静電潜像現像剤であり、該無機微粒
子がアンモニウム塩を官能基として有する下記式（Ａ）
で表される構成単位を含むポリシロキサンを表面処理し
てなることを特徴とする画像形成方法により達成でき
る。

式（Ａ）（ここで、R₁は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、又はを表し、R₂は結合基又は単なる結合手を表し、R₃、R₄及
びR₅はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を
表し、Ｘはハロゲン原子を表す。R₁〜R₅で表される各基
は置換基を有するものも含まれる。）［本発明の作用効果］本発明においては、アンモニウム塩を官能基として有す
るポリシロキサンで表面された特定の無機微粒子を現像
剤に添加することにより、良好な正帯電性を有し、しか
も耐湿性が優れ、これにより耐久性を著しく向上するこ
とができる。アンモニウム塩の官能基は、アミノ基にく
らべ高い正電荷密度を有する。このために、高い正帯電
性をトナーに付与することができる。

また、アンモニウム塩構造とすることにより粘着性が小
さくなり、付着性の小さいものとすることができ、摩擦
帯電部材等へ付着して汚染することが防止される。ま
た、モノマーであるカップリング剤にくらべピリシロキ
サンのポリマーを用いることにより、無機微粒子の表面
を均一に覆うことができるため、無機微粒子表面に多数
存在する親水性サイト及び負帯電サイト（例えば−OH
基）が表面に残存していることがなく、これにより高湿
環境条件下においても常湿条件下と変わらぬ高い正帯電
性を付与することができる。このような特定の無機微粒
子をトナー表面へ付着せしめた現像剤においては、トナ
ーの摩擦帯電及びトナーとキャリアの混合を均一にする
ために現像器内で撹拌されても、当該特定の無機微粒子
が現像器の内壁、現像スリーブ、規制ブレード等へ転移
付着することが防止され、その結果多数回にわたる画像
形成プロセスを遂行する場合にも現像剤が安定した正帯
電性を示すようになる。そして当該特定の無機微粒子に
より現像剤に流動性が付与されるので、現像剤粒子同志
が凝集せずに安定な状態で摩擦帯電されるようになる。
このために、休止後においても摩擦帯電効率が高く、帯
電の立ち上がりが迅速に達成されるため、かぶりやトナ
ーの飛散を防止できる。

さらに付着性が小さく、比較的軟質であるアンモニウム
塩を官能基として有するポリシロキサンを処理してなる
無機微粒子においては、比較的フィルミングしやすい有
機感光体表面に対しても付着性が小さく、且つ、わずか
に付着してもクリーニングブレードにより容易にクリー
ニングすることができる。また、このような特定の無機
微粒子をトナー表面に付着せしめてなるトナー粒子は、
付着性の小さい特定の無機微粒子を介して有機感光体表
面と接触することとなるため、トナーの有機感光体表面
へのフィルミングを防止でき、またトナー粒子の感光体
表面への付着力を小さくすることができるので、感光体
表面の残留トナーのクリーニングブレードによるクリー
ニングに於いて、従来トナーよりもクリーニング性が向
上する。更にトナー粒子表面に付着した特定の無機微粒
子は、トナー粒子のキャリア粒子や感光体表面への汚着
及び汚着による表面変質を防止できるので、現像剤の組
成変化、機能劣化を防止し耐久性のよい現像剤を提供す
ることができる。

また、本発明の現像剤によれば有機感光体の表面に形成
された負の静電潜像を現像するため、生産コストが低く
てしかも毒性のないという有機感光体の利点を損なうこ
となく、当該有機感光体に形成された負の静電潜像を現
像剤粒子の飛散やクリーニング不良を伴わずに良好に現
像することができ、特に、現像剤の流動性が良好である
ので、現像スリーブ上に均一で揃った現像剤の磁気ブラ
シを形成することができ、このために磁気ブラシ現像法
に好ましく用いることができる。

本発明の現像剤においてはキャリアとして樹脂被覆キャ
リアを用いる。樹脂被覆キャリアは被覆をほどこすこと
により表面が平滑性となりトナー成分や無機微粒子によ
る汚染が防止でき、高耐久性の現像剤とすることができ
る。更に本発明の特定の無機微粒子と樹脂被覆キャリア
を用いると付着性の小さい特定の無機微粒子の効果と樹
脂被覆キャリア表面の低表面エネルギー及び摩擦係数の
低下の効果による相乗効果により、高温高湿な環境条件
下においても、優れた流動性を有する現像剤とすること
ができ、緻密で柔軟な磁気ブラシの形成を可能とする。
これによりトナーとキャリアとの帯電効率が向上し、
休止後においても帯電立ち上がりの良好な現像剤とする
ことができる、柔軟な磁気ブラシによりトナー像のか
き取り現象を防止でき、掃き目の抑制及び画像流れの防
止が可能となる、緻密な現像剤により感光体表面電位
に対応した現像が達成でき階調性の優れた現像剤とする
ことができる、特定の無機微粒子と樹脂被覆キャリア
の使用により逆帯電性トナーの発生を極力防止できるた
め、均一な帯電をトナーに付与できるので非画像部と画
像部の環境領域での非画像部へのトナーの付着がなく、
かつ緻密な現像剤により解像度の優れた画像を得ること
ができる。

［発明の具体的構成］本発明の特定の無機微粒子に用いられるアンモニウム塩
を官能基として有するポリシロキサンとしては、正帯電
性が高く、クリーニング不良を発生しにくいアンモニウ
ム塩基を有するジメチルポリシロキサンであることが好
ましい。アンモニウム塩基を有するジメチルポリシロキ
サンとしては一般に下記（Ａ）式で表わされる構成単位
を含むジメチルシロキサンであり、例えば（Ｂ）式の構
造式で表わされる。

（Ａ）式（ここで、R₁は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、又はを表わし、R₂は結合基（例えば、アルキレン基、アリー
レン基、アラルキレン基、−NH−、−NHCO−、あるいは
これらの基を任意に組み合わせた基等が挙げられる）、
又は単なる結合手を表わし、R₃、R₄及びR₅はそれぞれ水
素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。R₁〜R₅で表わされる各基は置換基を
有するものも含まれる。）（Ｂ）式（ここで、R₆及びR₇はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を表わ
し、これらの基は置換基を有するものも含まれる。R₁〜
R₅、Ｘは前記（Ａ）式におけるR₁〜R₅、Ｘと同義であ
る。ｍ、ｎはそれぞれ１以上の整数を表わす。）また、としては具体的には下記構造式で示されるものが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

（６） −C₃H₆−Ｎ(CH₃)₃・Cl アンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンを
得る方法としては、アンモニウム塩を官能基として有す
るオルガノハロゲン化シランと特にアンモニウム塩基を
有していないオルガノハロゲン化シランを用いて重合段
階で共重合せしめることにより導入する方法、オアルガ
ノハロゲン化シランを用いた重合により得たポリシロキ
サンにアンモニウム塩を官能基として有する有機基によ
り一部を変性する方法等によって得ることができる。こ
こでオルガノハロゲン化シランの代わりにオルガノアル
コキシシランを用いてもよい。また、一部の化合物につ
いては市販品として入手することもできる。

アンモニウム塩を官能基として有するポリシロキサンを
表面処理するために用いられる無機微粒子としては、例
えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウ
ム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタ
ン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリ
ウム、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、炭化ケイ
素等の微粒子を挙げることができる。斯かる無機微粒子
は、その１次粒子（個々の単位粒子に分離した状態の粒
子）の平均粒径が、3mμ〜２μの範囲内のものであるこ
とが好ましい。

そして、無機微粒子としては流動性も向上する上で特に
シリカ微粒子を好ましく用いることができる。シリカ微
粒子は、Si−Ｏ−Si結合を有する微粒子であり、乾式法
および湿式法で製造されたもののいずれであってもよい
が、乾式法で製造されたものが好ましく、特に、ケイ素
ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたシリカ微
粒子であることが好ましい。また、シリカ微粒子として
は、二酸化ケイ素（シリカ）のほか、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸カリ
ウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩よ
りなる微粒子であってもよいが、SiO₂を85重量％以上含
むものが好ましい。

無機微粒子の表面に前記アンモニウム塩を官能基として
有するポリシロキサンを処理する方法としては、公知の
技術を用いることができ、具体的には、例えば前記ポリ
シロキサンを溶剤に溶解した溶液中に、無機微粒子を分
散した後、濾別もしくはスプレードライ法により溶剤を
除去し、次いで加熱により乾燥および硬化せしめる方
法、あるいは流動化ベッド装置を用いて、前記ポリシロ
キサンを溶剤に溶解した溶液を無機微粒子にスプレー塗
布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去して
皮膜を形成させる方法、等を用いることができる。

このようにして得られる特定の無機微粒子の粒径は、そ
の１次粒子の平均粒径が、3mμ〜２μ、特に5mμ〜500m
μの範囲内のものであることが好ましい。また、BET法
による比表面積は、20〜500m²/gであることが好まし
い。当該平均粒径が過小もしくは当該比表面積が過大の
ときには、例えばブレード方式のクリーニング装置を用
いてクリーニングする際に無機微粒子がすり抜けやすく
なりクリーニング不良が発生する場合がある。一方、当
該平均粒径が過大もしくは当該比表面積が過小のときに
は、現像剤の流動性が低下して帯電性が不安定となり、
その結果、耐久性が低下する場合がある。

前記特定の無機微粒子を用いて現像剤を構成する場合に
は、前記特定の無機微粒子がトナーの粒子粉末に外部か
ら添加混合されることにより当該トナー粒子の表面に付
着された状態で含有され、これにさらにキャリア等が混
合される。

前記特定の無機微粒子の含有割合は、トナーの0.1〜５
重量％であることが好ましく、特に0.1〜２重量％であ
ることが好ましい。当該特定の無機微粒子の含有割合が
過小のときには、現像剤の流動性が低下する場合があ
り、その結果トナーの摩擦帯電性が不良となって当該ト
ナーに適正な帯電量の正電荷を付与することが困難とな
り、カブリを発生する場合がある。また、当該含有割合
が過大のときには、当該特定の無機微粒子の一部がトナ
ー粒子から遊離した状態で存在する場合があり、その結
果遊離した特定の無機微粒子がキャリア粒子に付着転移
したり、あるいは現像器の内壁、現像スリーブ、規制ブ
レード等に付着滞積し、結局早期にトナーの摩擦帯電性
が不良となって当該トナーに適正な帯電量の正電荷を付
与することが困難となり、カブリ、画像濃度の低下が発
生する場合がある。

前記トナーは、バインダー樹脂中に、着色剤、その他の
添加剤が含有されて構成される粒子粉末である。トナー
の平均粒径は、通常５〜20μｍ程度であることが好まし
い。その他の添加剤としては、例えば定着性向上剤、荷
電制御剤、クリーニング性向上剤等を用いることができ
る。

トナーのバインダー樹脂としては、特に限定されず、従
来この種の用途に用いられている樹脂を用いることがで
きる。具体的には、例えばポリスチレン系樹脂、スチレ
ン−アクリル系共重合体樹脂、ポリ−スチレン−ブタジ
エン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等を用いる
ことができる。このうち、トナーの帯電性が安定してい
るものとして、特にポリスチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系共重合体、ポリエステル樹脂を好ましく用いる
ことができる。

前記ポリスチレン系樹脂を得るために用いることができ
るスチレン系単量体の具体例としては、例えばスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、2,4−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン等を挙げ
ることができる。これらの単量体は単独で用いてもよい
し、あるいは複数のものを組合せて用いてもよい。

トナーのバインダー樹脂として用いるポリエステル樹脂
は、多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合によっ
て得られる。

かかる多価アルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリ
コール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4−ブデンジオール等のジオール類、1,4−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及びビスフェノ
ールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレ
ン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフ
ェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その他の
二価のアルコール単量体を挙げることができる。

多価カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール
酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエ
ステルとリノレイン酸の二量体、その他の２価の有機酸
単量体を挙げることができる。

バインダー樹脂に用いるポリエステル樹脂としては、以
上の二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官
能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体を
用いることも好適である。斯かる多官能性単量体である
三価以上の多価アルコール単量体としては、例えばソル
ビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビ
タン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、蔗糖、1,2,4−ブタン
トリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−1,2,
4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベン
ゼン、その他を挙げることができる。

三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば1,2,
4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカル
ボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,7
−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリ
カルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘ
キサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−２−メ
チル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、1,2,7,8−オクタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの酸無
水物その他を挙げることができる。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシア
ニンブルー、ベンジジンイエロー、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、
ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリ
ンイエロー、メチレンブルークロライド、マラカイトグ
リーンオクサレート、ランプブラック、ローズベンガル
等の染料および顔料等を用いることができる。

荷電制御剤としては、例えばニグロシン系染料、金属錯
体系染料、アンモニウム塩系化合物、アミノトリフェニ
ルメタン系染料、Ｎ原子含有ポリマ等を用いることがで
きる。

定着性向上剤としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エス
テルおよび脂肪酸エステル系ワックス、高級脂肪酸、高
級アルコール、流動または固形のパラフィンワックス、
アミド系ワックス、多価アルコールエステル、シリコー
ンワニス、脂肪続フロロカーボン等を用いることができ
る。

クリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸
金属塩、例えばメチルメタクリレート微粒子、スチレン
微粒子等のポリマー微粒子等を用いることができる。

本発明に用いる現像剤を構成する樹脂被覆キャリアとし
ては、種々の構成のものを用いることができる。具体的
には、磁性体粒子の表面がシリコーン系樹脂もしくは弗
素樹脂により処理されてなる樹脂被覆キャリアが好まし
い。

樹脂被覆キャリアに用いられる化合物としては、例えば
シリコーンワニス、シリコーンゴム、シリコーン樹脂も
しくはこれらの硬化物等のシリコーン系樹脂；例えば弗
化ビニリデン−四弗化エチレン共重合体、テトラフルオ
ロエチレン、メチルメタクリレート−メタクリル酸−1,
1−ジヒドロキシパーフルオロエチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸−1,1,3−トリヒドロキシパーフルオ
ロ−ｎ−プロピル共重合体等の弗素系樹脂；を用いるこ
とが好ましい。以上の物質は単独で用いてもよいし、あ
るいは複数種のものを適宜組合せて用いてもよい。

斯かるシリコーン系樹脂もしくは弗素系樹脂を用いて得
られる樹脂被覆キャリアにおいては、その表面エネルギ
ーが相当小さくなり、その結果トナー物質あるいは正帯
電性無機微粒子のキャリア粒子への転移付着が生じにく
く、キャリアの汚染を相当に抑制することができ、著し
く耐久性の優れた現像剤を得ることが可能となる。

また、シリコーン系樹脂としては、構成単位としてアル
キル基、芳香族基等の有機基を有するものが好ましく、
特にメチル基、フェニル基等の有機基を有するものが好
ましい。斯かる有機基を有するシリコーン系樹脂を得る
ための化合物の具体例としては、例えばジメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニル
ポリシロキサン、これらの変性体等を挙げることができ
る。特に、メチル基またはフェニル基を有するポリシロ
キサンは、優れた負帯電性を有し、これを用いて得られ
る樹脂被覆キャリアとトナーとを摩擦帯電させたときに
は、トナーに良好な正の摩擦電荷を付与することかでき
る。そして、上記有機基において、メチル基、フェニル
基の含有割合を適宜選択することにより、キャリアの被
膜の硬度、強靱性、摩擦帯電性等の特性を調整すること
が可能であり、従って樹脂被覆キャリアと組合せて用い
るトナーに必要とされる条件が相当程度緩和され、トナ
ーの選択範囲が広範となる利点がある。

前記シリコーンワニスの市販品としては、例えば、「SR
2101」、「SH 997」、「SH 994」、「SR2202」、「SE91
40」、「SH 643」、「SH2047」、「JCR6100」、「JCR61
01」（以上トーレ・シリコーン社製）、「KR 271」、
「KR 272」、「KR 274」、「KR 216」、「KR 280」、
「KR 282」、「KR 261」、「KR 260」、「KR 255」、
「KR 266」、「KR 251」、「KR 155」、「KR 152」、
「KR 214」、「KR 220」、「X-40-171」、「KR 201」、
「SA−４」、「KR5202」、「KR3093」、「EC1001」（以
上信越化学工業社製）等を挙げることができる。

前記シリコーンゴムの市販品としては、例えば、「SH 4
10」、「SH 432」、「SH 433」、「SH 740」、「SH35
U」、「SH75U」、「SH 841U」、「SH1125U」、「SH1603
U」、「SH 665U」、「SE 955U」、「SH 502U」、「SRX-
440U」（以上、トーレ・シリコーン社製）等を挙げる
ことができる。

キャリアの被覆層を形成するためのフッ素系樹脂として
は、フッ素原子が含まれている樹脂であれば特に限定さ
れないが、例えば下記一般式またはで示される単量
体を重合してなる重合体、フッ化ビニリデン−四フッ化
エチレン共重合体等を好ましく用いることができる。

一般式一般式（式中、R₁₁及びR₁₂は、それぞれ水素原子またはメチル
基を表し、n,pは、それぞれ１〜８の整数を表し、m,q
は、それぞれ１〜19の整数を表す。）上記一般式またはで示される単量体のうち、特に摩
擦帯電性の点において下記一般式またはで示される
単量体が好ましい。

一般式一般式（式中、R¹³及びR₁₄は、それぞれ水素原子またはメチル
基を表し、ｒは、１または２を表し、ｓは、２〜４の整
数を表す。）また、前記一般式またはで示される単量体のうち、
特に、メタクリル酸−1,1−ジヒドロパーフルオロエチ
ル、メタクリル酸−1,1,3−トリヒドロパーフルオロ−
ｎ−プロピル等を好ましく用いることができる。

また、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体を
用いる場合においては、これらの共重合モル比が75:25
〜95:5の範囲内にあるものが好ましく、特に75:25〜87.
5:12.5の範囲内にあるものが好ましい。このような範囲
内のものを用いることにより、被覆層の形成に用いられ
る被覆液の調製においては溶剤に容易に可溶となって当
該被覆液の調製が容易となり、また得られる被覆層の機
械的強度が大きくて耐久性の優れた樹脂被覆キャリアを
得ることが可能となる。

フッ素系樹脂の具体的物質例としては以下の構造式で示
されるものを挙げることができるが、これらに限定され
るものではない。なお、下記構造式中、ｎは１以上の整
数を表す。

特にフッ素系樹脂被覆キャリアを用いた場合、トナーを
正帯電せしめる効果が大きくキャリアの汚染の原因とな
る荷電制御剤をトナーに含有せしめなくともよいので著
しく高耐久性の高い現像剤とすることができる。

キャリアを構成する磁性体粒子としては、磁場によって
その方向に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、
マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等
の強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を
含む化合物等によりなる粒子を用いることができ、特に
キャリア飛散を発生しないフェライト粒子が好ましい。

樹脂被覆キャリアの製造方法としては、特に限定されな
いが、例えば被覆成分さらには必要に応じて用いられる
硬化剤等を溶剤に溶解してなる塗布液を磁性体粒子の表
面に塗布し、その後加熱して乾燥させて溶剤を揮発除去
し、必要に応じて塗布層を熱硬化させることによって製
造することができる。

塗布方法としては、特に限定されないが、例えば塗布液
中に磁性体粒子の粉末を浸漬する浸漬法、塗布液を磁性
体粒子に噴霧するスプレイ法、流動エアーにより磁性体
粒子を浮遊させ、この浮遊状態の磁性体粒子に塗布液を
噴霧する流動化ベッド法等を用いることができる。

上記塗布液の溶剤としては、例えばトルエン、キシレ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、高級アルコールあるいはこれらの混合
溶剤等を用いることができる。

キャリアの平均粒径は、20〜200μｍであることが好ま
しく、特に40〜150μｍであることが好ましい。キャリ
アの平均粒径が過小のときには、キャリアが静電潜像に
付着して定着画像を構成するいわゆるキャリア付着現象
が発生し、その結果画像が不鮮明となる場合があり、一
方キャリアの平均粒径が過大のときには画像ムラが発生
する場合がある。なお、キャリアの平均粒径（重量）
は、「マイクロトラック」（日機装社製）を用いて測定
された値である。

本発明の現像剤を用いた画像形成において、好ましく用
いられる有機感光体は例えばアルミニウム、ステンレス
等よりなる導電性支持体上に有機化合物よりなる光導電
性半導体を樹脂バインダ中に分散含有させた感光層を積
層して構成される。

前記感光層としては、例えばアンスアンスロン系化合
物、ペリレン系誘導体、ビスアゾ系化合物、フタロシア
ニン系化合物等の可視光を吸収して荷電キャリアを発生
するキャリア発生物質をスチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂等
のバインダ樹脂に分散含有せしめたキャリア発生層と、
例えばオキサジアゾール誘導体、トリアリールアミン誘
導体、ポリアリールアルカン誘導体、ヒドラゾン誘導
体、スチルベン誘導体、スチリルトリアリールアミン誘
導体等のキャリア発生層において発生したキャリアを輸
送するキャリア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層
とを組み合わせてなる機能分離型の感光層を用いること
が解像度の向上のために好しい。

次に本発明の現像剤を用いた画像形成工程を説明する。

第１図に本発明の現像剤を用いた画像形成を遂行するた
めに好適に用いることができる画像形成装置の一例を示
す。

10は静電潜像を形成するための有機感光体であり、この
有機感光体10は回転ドラム状の形態を有している。この
有機感光体10の周囲には、その回転方向上流側から下流
側に向って、順に、コロナ帯電器１、露光光学系２、磁
気ブラシ３、静電転写器４、分離器５、ブレード式クリ
ーニング器６が配置されている。

以上の装置においては、コロナ帯電器１により有機感光
体10の被現像面が一様な電位に帯電され、次いで露光光
学系２により像様露光されて有機感光体10の被現像面に
原稿に対応した静電潜像が形成される。そして現像器３
により上記静電潜像が現像されて原稿に対応したトナー
画像が形成される。有機感光体10のトナー画像は静電転
写器４により転写紙８に静電転写され、そして転写紙８
上のトナー画像は熱ローラ定着器７により加熱定着され
て定着画像が形成される。一方、静電転写器４を通過し
た有機感光体10は、ブレード式クリーニング器６により
その表面が摺擦されることにより表面に残留していたト
ナーから掻取られてもとの清浄な表面とされたうえ、再
びコロナ帯電器１による帯電工程に付されることとな
る。

［具体的実施例］以下、本発明の具体的実施例および比較例について説明
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

（無機微粒子の製造）（１）無機微粒子Ａ（本発明用）その構成単位として、下記に示すアンモニウム塩を官能
基として有するポリシロキサンをキシレンに溶解して、
処理液を調製した。

次に、シリカ微粒子「アエロジル200」（日本アエロジ
ル社製）をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対し
て、上記のポリシロキサンが５重量％となるような割合
で噴霧した後、これらをフラスコに入れ、撹拌しながら
温度200℃にて５時間間にわたり溶剤でキシレンを除去
し、これによりアンモニウム塩を官能基として有するポ
リシロキサンを表面処理してなる無機微粒子を得た。こ
れを「無機微粒子Ａ」とする。この無機微粒子Ａは、１
次粒子の平均粒径が12mμ、BET法による比表面積が115m
²/gであった。

（２）無機微粒子Ｂ（本発明用）その構成単位として、下記に示すアンモニウム塩を官能
基として有するポリシロキサンをキシレンに溶解して、
処理液を調製した。

次にシリカ微粒子「アエロジル300」（日本アエロジル
社製）をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対して、
上記ポリシロキサンが17重量％となるような割合で噴霧
したほかは、無機微粒子Ａの製造と同様に処理して表面
処理無機微粒子を得た。これを「無機微粒子Ｂ」とす
る。この無機微粒子Ｂは、１次粒子の平均粒径が7mμ、
BET法による比表面積が126m²/gであった。

（３）無機微粒子Ｃ（本発明用）下記に示すアンモニウム塩を官能基として有するポリシ
ロキサンをキシレンに溶解して、処理液を調製した。

次に、シリカ微粒子「アエロジル200」（日本アエロジ
ル社製）をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対し
て、上記のポリシロキサンが10重量％となるような割合
で噴霧したほかは、無機微粒子Ａの製造と同様に処理し
て表面処理無機微粒子を得た。これを「無機微粒子Ｃ」
とする。この無機微粒子Ｃは、１次粒子の平均粒径が12
mμ、BET法による比表面積が93m²/gであった。

（４）無機微粒子Ｄ（比較用）シリカ微粒子「アエロジル200」（日本アエロジル社
製）を100℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサーに入
れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有シリコー
ンオイルをイソプロピルアルコールに溶解した溶液（粘
度1200cps、アミノ当量3500）を、当該アミノ基含有シ
リコーンオイルが2.0重量％となるような割合で噴霧し
ながら高速で撹拌処理し、次いで温度150℃で乾燥し、
当該アミノ基含有シリコーンオイルにより表面が処理さ
れた比較用の無機微粒子を得た。これを「無機微粒子
Ｄ」とする。

（５）無機微粒子Ｅ（比較用）シリカ微粒子「アエロジル200」（日本アエロジル社
製）を70℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサーに入
れ、このシリカ微粒子に対して、アミノ基含有シランカ
ップリング剤であるγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランをアルコールに溶解した溶液を、当該アミノ基含有
シランカップリング剤が5.0重量％となるような割合で
噴霧しながら高速で撹拌処理し、次いで温度120℃で乾
燥し、当該アミノ基含有シランカップリング剤により表
面が処理された比較用の無機微粒子を得た。これを「無
機微粒子Ｅ」とする。

（キャリアの製造）（１）キャリアC1 シリコーンワニス「SR-2101」（トーレ・シリコーン社
製）８重量部を、流動化ベッド装置を用いて、球形の銅
−亜鉛フェライト粒子（日本鉄粉社製）の100重量部に
スプレィ塗布し、さらに200℃で５時間にわたり熱処理
して焼結し、次いで凝集物を篩分けし、シリコーンワニ
スの焼結物よりなる被覆層を有してなるキャリアを製造
した。これを「キャリアC1」とする。このキャリアC1
は、平均粒径が102μｍである。

（２）キャリアC2 キャリアC1の製造において、シリコーンゴム「SH-204
7」（トーレ・シリコーン社製）５重量部と、過酸化ベ
ンゾイル0.05重量部と、球形の銅−亜鉛フェライト粒子
（日本鉄粉社製）100重量部とを用いたほかは同様に処
理して、シリコーンゴムの焼結物よりなる被覆層を有し
てなるキャリアを製造した。これを「キャリアC2」とす
る。このキャリアC2は、平均粒径が81μｍである。

（３）キャリアC3 フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体「VT-10
0」（共重合モル比＝80:20、固有粘度＝0.95dl/g、ダイ
キン工業社製）6gと、メタクリル酸メチル共重合体「ア
クリペットMF」（三菱レーヨン社製）6gとを、アセトン
とメチルエチルケトンとの混合溶媒（混合体積比＝1:
1）500ml中に溶解して被覆液を調製し、この被覆液を、
流動化ベッド装置を用いて、球形の銅−亜鉛フェライト
粒子よりなる磁性体粒子1kgに塗布処理し、さらに200℃
で５時間にわたり熱処理し、次いで凝集物を篩分けし
て、厚さが約２μｍの被覆層を有してなるキャリアを製
造した。これを「キャリアC3」とする。このキャリアC3
は、平均粒径が82μｍであった。

（４）キャリアC4 上記重合体の15gをアセトンとメチルエチルケトンとの
混合溶媒（混合体積比＝1:1）500ml中に溶解して被覆液
を調製し、この被覆液を、流動化ベッド装置を用いて、
球形の銅−亜鉛フェライト粒子よりなる磁性体粒子1kg
に塗布処理し、さらに200℃で５時間にわたり熱処理
し、次いで凝集物を篩分けして、被覆層を有してなるキ
ャリアを製造した。これを「キャリアC4」とする。この
キャリアC4は、平均粒径が80μｍである。

（５）キャリアC5（比較用）樹脂被覆をしない球形フェライト粒子「Ｆ−150」（日
本鉄粉工業社製）をキャリアC5とする。平均粒径は105
μｍである。

（トナーの製造）（１）トナー１ポリスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重
合重量比＝82:18）の100重量部と、カーボンブラック
「♯30」（三菱化成工業社製）の５重量部と、荷電制御
剤「ニグロシンSO」（オリエント化学社製）の２重量部
とポリオレフィン「ビスコール660P」（三洋化成工業社
製）３重量部をＶ型ブレンダーにより混合した後、二本
ロールにより熔融混練し、その後冷却し、ハンマーミル
により粗粉砕し、さらにジェットミルにより微粉砕し、
次いで風力分級機により分級して、平均粒径が11.0μｍ
のトナーを得た。これを「トナー１」とする。

（２）トナー２テレフタル酸、ポリオキシプロピレン（2.2）−2,2−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、トリメリット
酸（モル比0.7:1:0.3）をジブチルルスズキサイド触媒
にて200℃で反応せしめることによって得られたポリエ
ステル樹脂100重量部とカーボンブラック「モーガル
Ｌ」（キャボット社製）10重量部トポリオレフィン「ビ
スコール660p」３重量部の組成物を用いた他はトナー１
と同様にして平均粒径11.1μｍの「トナー２」を得た。

（現像剤の製造）上記トナー１の50重量部に、前記無機微粒子Ａの0.5重
量部を加え、これらをヘンシェルミキサーにより混合す
ることにより、トナー粒子の表面に無機微粒子を付着さ
せて保持させ、これらにさらに前記キャリアC1の950重
量部を混合し、もって２成分系現像剤である本発明の静
電潜像現像剤を得た。これを「現像剤１」とする。同様
にして第１表の構成で現像剤２、３、４及び比較現像剤
１、２及び３を作成した。

（実写テスト）〈高温高湿環境条件下における実写テスト〉負の静電潜像を形成するための有機感光体と、接触型磁
気ブラシ現像器と、ウレタンゴムよりなるクリーニング
ブレードを有してなるクリーニング器とを具えてなる電
子写真複写機「Ｕ−Bix1550MR」（小西六写真工業社
製）の改造機により、温度30℃、相対湿度80％の高温高
湿環境条件下において、上記現像剤１〜４及び比較現像
剤１〜３を用いて5000コピーごとに５時間の休止を行な
いながら10万回にわたり複写画像を形成する実写テスト
を行い、下記の項目についてそれぞれ評価した。結果を
後述の第２表に示す。

なお、上記有機感光体は、キャリア発生物質としてアン
トアントロン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカ
ルバゾール誘導体を用いて形成された負帯電性２層構造
の感光層を、回転ドラム状のアルミニウム製導電性支持
体上に積層して構成されたものである。

そして、有機感光体の帯電時における表面電位（最高電
位）は−700V、現像空間における感光体と現像スリーブ
との間隙（Dsd）は0.42mm、規制ブレードの先端と現像
スリーブとの間の距離（Hcut）は0.40mm、磁石体は固定
型で現像スリーブの表面における磁束密度は800ガウ
ス、現像スリーブに印加するバイアス電圧は直流電圧で
−150Vである。

カブリ「サクラデンシトメーター」（小西六写真工業社製）を
用いて、原稿濃度が0.0の白地部分の複写画像に対する
相対濃度を測定して判定した。なお白地反射濃度を0.0
とした。評価は、相対濃度が0.01未満の場合を「○」と
し、0.01以上で0.03未満の場合を「△」とし、0.03以上
の場合を「×」とした。

帯電立ち上がり 5000コピーごとの休止後の複写画像について項のかぶ
りでもって評価した。

画質複写画像を、鮮明性の観点から目視により判定した。評
価は、不良で実用的には問題のある場合を「×」、若干
不良ではあるが実用レベルにある場合を「△」、良好で
ある場合を「○」とした。

トナー飛散複写機内および複写画像を目視により観察し、トナー飛
散がほとんど認められず良好である場合を「○」、トナ
ー飛散が若干認められるが実用レベルにある場合を
「△」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のあ
る場合を「×」とした。

クリーニング性画像の形成を繰り返して行った後、クリーニングブレー
ドによりクリーニングされた直後の感光体の表面を目視
により観察し、当該感光体の表面への付着物及び傷の有
無により判定した。評価は、付着もしくは傷がほとんど
認められず良好である場合を「○」、付着物もしくは傷
が若干認められるが実用レベルにある場合を「△」、付
着物もしくは傷が多く認められ実用的には問題のある場
合を「×」とした。

現像剤の耐久性鮮明な画像の得られる複写枚数でもって示した。

掃き目および画像流れ画像に現れる線状の濃淡差を目視により判定し、評価
は、良好である場合を「○」、若干不良である場合を
「△」、不良なものを「×」とした。

階調性原稿の画像濃度がそれぞれ0.0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.
6,0.7,1.0,1.25の10段階のチャートを作成して複写し、
10万回後の画像において何段階の階調性を有するかによ
って示した。

解像度 JIS Z 4916に倣い、グレイドとして1mm当り等間隔の横
線を4.0本、5.0本、6.3本、8.0本設けたチャートを使用
し、横線の判別できるグレイドを解像度として表示し
た。

第２表の結果からも理解されるように、高温高湿な環境
条件下においても本発明の現像剤１〜４によれば、トナ
ーの摩擦帯電性および流動性が良好であり、従って現像
工程においては、磁気ブラシ現像法により有機感光体に
形成された負の静電潜像をかぶりやトナー飛散を伴わず
に良好に現像することができ、さらに休止後においても
帯電立ち上がりが良好でかぶりを発生せず、またクリー
ニング工程においては、簡単な構造のクリーニングブレ
ードにより良好にクリーニングすることができ、これら
の結果カブリやトナー飛散のない鮮明な画像で、しかも
長期間に亘る使用においても鮮明な画像の得られる耐久
性の良好な現像剤である。

さらに本発明の現像剤１〜４によれば、掃き目や画像流
れの発生なく、階調性や解像度にも優れ、長期間に亘り
安定で優れた画像が得られる。

また本発明の現像剤3,4を用いて、さらに５万回、計15
万回の耐久テストを行なったが、かぶりが発生せず、特
に高耐久性の現像剤であり、その他の特性についても良
好であった。

これに対して、比較現像剤１によれば、アミノ基含有シ
リコーンオイルにより表面が処理された比較用の無機微
粒子Ｄを用いているため、トナーの摩擦帯電性が劣り、
その結果休止後のカブリが多くしかも耐久性が低く、早
期に不鮮明な画像となる。

また、比較現像剤２によれば、アミノ基含有シランカッ
プリング剤により表面が処理された比較用の無機微粒子
Ｅを用いているため、当該無機微粒子の表面をアミノ基
含有シランカップリング剤により完全に覆うことが困難
であり、そのため無機微粒子の負帯電性サイトおよび親
水性サイトが残存し、その結果トナーの摩擦帯電性が不
良となり、結局カブリが多くしかも不鮮明な画像とな
る。

また、比較現像剤１、２を用いた場合、画像に掃き目や
画像流れの発生があり、さらに本発明の現像剤に比べ
て、階調性や解像度も劣っている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の現像剤を用いた画像形成を遂行するた
めに好適に用いることができる画像形成装置の一例を示
す断面図である。１……コロナ帯電器、１……露光光学系３……磁気ブラシ現像器、４……静電転写器５……分離器、６……ブレード式クリーニング器７……熱ローラ定着器、８……転写紙 10……有機感光体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者正木裕也東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (56)参考文献特開昭63−225247（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−46469（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−45456（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−275860（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】磁気ブラシ現像法により、感光体に形成さ
れた静電潜像を現像剤にて現像する工程、およびクリー
ニング部材によるクリーニング工程を有する画像形成方
法において、前記感光体が有機感光体であり、前記静電
潜像が負の静電潜像であり、前記クリーニング部材がウ
レタンゴムよりなるクリーニングブレードであり、前記
現像剤がトナー粒子、トナー粒子に0.1〜５重量％を外
添混合してなる無機微粒子、及び樹脂被覆キャリアを混
合してなる静電潜像現像剤であり、該無機微粒子がアン
モニウム塩を官能基として有する下記式（Ａ）で表され
る構成単位を含むポリシロキサンを表面処理してなるこ
とを特徴とする画像形成方法。式（Ａ）（ここで、R₁は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、又はを表し、R₂は結合基又は単なる結合手を表し、R₃、R₄及
びR₅はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を
表し、Ｘはハロゲン原子を表す。R₁〜R₅で表される各基
は置換基を有するものも含まれる。）
【請求項２】前記無機微粒子がシリカであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の画像形成方法。