JPH0710658A - 鉱物質建築材料用含浸性エマルジヨン - Google Patents
鉱物質建築材料用含浸性エマルジヨンInfo
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Abstract
るための乳化物を提供する。 【構成】 分散相粒子の平均粒径が0.55〜1.1μ
mであり、粒径分布の幅が1.3未満である反応性基を
有する有機シラン類および/または有機シロキサンより
なる水性乳化物を主体とした鉱物質建築材料用防水剤。 【効果】 優れた透過深さ(透過度)を有する水性乳化
物が提供される。
Description
同様、緻密な建築材料中へも深く浸透し、該建築材料に
良好な疎水性を付与し、また同時に中性の基材の場合で
も触媒を必要とせずに効果を発揮する有機溶剤を含まな
い水性含浸性エマルジョンに関する。
可能な適切なアルコキシ官能性のシリコーン樹脂類とア
ルキル アルコキシシラン類の混合物に基づいている。
開発された一連の水性配合物は公知になっているが、こ
れらは以下で詳しく説明する多くの不利益点を有してい
る。建築材料が特に緻密なものである場合、樹脂をベー
スとした全ての配合物は、たとえそれらが比較的低分子
量のものであっても、一般的には深く浸透することはで
きない。この実例としてヨーロッパ特許出願公開第15
7,323号明細書記載の配合物が挙げられる。これら
配合物は適度な浸透深さをもっており多孔質の建築材料
の表面に優れた疎水性能を与えている。しかしながら、
緻密な建築材料の場合、表面には確かに疎水性能を付与
しているが、浸透深さ(透過度)は不十分である。この
ものはこのような建築材料に用いた時に、水から被る有
害な効果に対して一時的な保護効果を与えているにすぎ
ない。緻密な建築材料類で良好な浸透深さを必要とする
場合、水性のアルキル アルコキシシラン類エマルジョ
ンが好ましく使用される。このような配合物は例えばド
イツ国特許出願公開第2751714号、ヨーロッパ特
許出願公開第234024号及びヨーロッパ特許出願公
開第340816号明細書から知ることができる。これ
ら配合物は、大体、許容しうる浸透能を有しているが実
際は降雨による過度の濡れにより明らかにされるよう
に、不十分な表面疎水性しか示さない。
がしばしば達成されないことがある。
のある該アルキル アルコキシシラン類は、その縮合度
のために、もはや十分に深く浸透することができない一
方、他方ではまだ表面に高度な疎水性を確実に付与でき
ない縮合物を生成する。
解反応を防止し、十分な貯蔵安定性を確保するために
− 該エマルジョンに添加すると加水分解、縮合の両方
とも− とりわけ中性の建築材料の場合に − はなは
だしく抑制されるため、使用時に引き続いて起きる所望
の加水分解も影響を受ける。
加水分解や縮合反応を起こす前に蒸発してしまう。この
問題に対処するために高濃度のエマルジョンを使用する
一つの試みがなされているが この試みは概して高品質
なシラン類の浪費となっている。
明細書によれば、樹脂をベースとした系の不都合な点
は、異なる縮合度をもつ有機アルコキシシロキサン類の
混合物を用いれば克服される。しかしながらこれらの物
質は依然として有機溶媒に溶解された溶液になってい
る。
書に、ある種のアルキル アルコキシシランと併用され
たある種のシリコーン樹脂と特定の表面特性をもつ固形
分とを含んでなる水性の配合物が開示されている。上述
したいくつかの不都合な点はここでは起きていない。し
かしながら当該エマルジョンがさらに固形粒子を含んで
いると言う事実により新たな問題が起き、またこのこと
はエマルジョンの安定性にとって有利なことではない。
物理的な安定性が不十分であることでゆっくりした加水
分解が起き、前記した諸問題点を伴う初期縮合反応が起
きる。開示例の場合のようにもし建築材料の密度が相対
的に低いものであれば、重大な欠点は直接的には確認で
きないであろう。
だけ早期の段階で保護しようとするならば、その効果の
改善のために錫触媒の添加が推奨されている(実施例
4)。当業者には公知のことであるが、触媒の添加はそ
れがエマルジョンを使用するための準備のポットライフ
に非常に影響するかぎりきわどいことであり、上述した
ような諸問題を引き起こす。さらに触媒添加の実状は
(例えば建築現場のように)難しい条件下で行われるた
め高い誤差率をもたらす。ここで含浸誤差はたいていの
場合すぐには認識されないが、おそらく少なからぬ損害
の原因になっているいるであろうことから、含浸誤差は
何としても避けるべきである。
類の物理的性質について既存の一流の刊行物にはなんら
記載がない。
性エマルジョンでそれぞれが複数の反応性基を有してい
る公知の鉱物質用防水剤は、その乳化された粒子及び/
または粒の大きさを特定の狭い範囲にし、また狭い粒径
分布の幅を持つようにすれば、かなりその性能が改善で
きることを、本発明の基礎になっている実験で見いだし
た。このような限定された特性の改良が、防水剤の重要
な特性の全てに関与している。該重要特性には濃厚状態
時及び施行時の濃度に希釈した後での乳化物の安定性並
びに疎水化効果、つまり加水分解及び/又は縮合が起き
る前の該乳化物の浸透深さおよび初期段階の水に対する
抵抗性と含浸を受ける鉱物質建築材料からの水の吸収に
対する抵抗性に関する疎水化効果、が含まれる。
カリ性または中性の鉱物質建築材料への適用、高多孔性
又は低多孔性建築材料への適用、高湿度気候又は乾燥気
候での適用、または蒸発を促進する日照の良い地域での
適用、逆に蒸発には適していない寒冷地域での適用、お
よび曇り日の多い地域での適用など)に応じてバランス
を取っているので、特定の適用目的についてはさして重
要でない物性で不都合な点は受け入れて使用しなければ
ならない。
ズと範囲を持つものであれば、これまで目をつぶってき
た不都合な点は軽減され、その使用範囲は拡大される。
また例えば触媒の使用が不必要になれば、貯蔵安定性が
増し、また乳化剤、乳化安定剤の使用量も削減でき、雨
に対する初期段階の含浸抵抗性も改善できるであろう。
料に適したものでも、もし本発明による粒子サイズと範
囲を持つものであれば、微細な多孔をもつ建築材料にも
使用できる。狭い粒子範囲を持つ微小粒子乳化物は一般
的には凝集、偏析に対して安定であるがそれとは別に、
建築材料中への拡散挙動並びにシラン類及び/またはシ
ロキサン樹脂類の加水分解挙動、縮合挙動にもあきらか
に良い影響を持っている。
応性を持つシラン類及びシロキサン樹脂からなる乳化物
に関するものであり、この乳化物は中性およびアルカリ
性、微細多孔質、高度多孔質の建築材料などにひろく適
用できるものであり、かつ高い貯蔵安定性ならびに施工
後の低揮発性を有するものである。
/またはシロキサン樹脂からなる水性乳化物を主とした
鉱物質建築材料用の防水剤を提供するものであり、その
分散相の粒子径は約0.30〜1.1μmであり、粒径
分布の幅は約1.3未満、好ましくは約1.1未満であ
ることを特徴としている。
中の全粒子体積を粒子数で割ることにより得られる計算
上の直径、を意味している。
のなかで、最小の粒子群から所与粒子量の10重量%ま
で(D10)と最大粒子径を持つ粒子群から所与の粒子
量の10重量%まで(D90)を外して、残余の最大粒
子径と最小の粒子径の差を全粒子の50重量%より大き
くまた50重量%よりも小さいD50の粒子径でわった
ものであり、この数値は以後U90(図1参照)として
引用される。
ことを必要としないでできる初期乳化物に少なくとも一
の寸法は非常に小さい寸法になっているノズルで高圧が
かかる乳化装置で圧力をかけて製造することが好まし
い。適切なノズルはスロットノズル、リングスロットノ
ズルまたは孔型ノズルである。該ノズルの小寸法(スロ
ット幅、リングスロット幅、孔径)は約0.2〜1mm
であり、該ノズルの流れ方向の寸法は該小寸法の約1.
5倍から2倍になっている。かけられる圧力は代表的に
は約3〜15MPa(30〜150気圧)である。この
ような型の装置としてジェット分散機又は高圧ホモジナ
イザーが知られているが、ヨーロッパ特許出願公開第1
01007号明細書記載のジェット分散機の使用が特に
好ましい。本発明での粒径分布の幅に設定するためには
ノズルで該乳化物に単に数回圧力をかけるか、直列に配
列されたノズルを持ちそのノズル数に応じた圧力をかけ
ることが必要な装置を使用することが必要である。ジェ
ット分散機を用いた場合には2ないし6回ノズルを通過
させれば十分であり、リングスロットを有する高圧ホモ
ジナイザーを用いた場合には5ないし10回ノズルを通
過させることが必要である。いくつかのノズルを直列に
配列することが好ましく、またそれに応じた全圧力がか
けられる。
95重量%の間にあることから、一般的には水含有量が
約30〜50重量%の初期分散物が分散物として使用さ
れる。
にまで希釈することは使用者により施行直前に行われ
る。
ルコキシシラン(I,Ia)のアルキルアルコキシシロキ
サン(II)に対する比が約0.5:1から最高0.9
8:1の範囲にある混合物を約5〜70重量%含む配合
物から得られる。ここで該アルコキシアルキルシランは
一般式 R1−Si(OR2)3 (I) または CH3R1Si(OR2)2 (Ia) で示されるものまたはそれらの混合物であり、式中R1
は3〜18個の炭素原子、好ましくは8〜16個の炭
素原子、を持つアルキル基であり、またR2 は炭素原
子が1または2個であるアルキル基であり、また該アル
キルアルコキシシロキサンは一般式 (CH3)xR3 y−Si(OR2)z(O)(4-x-y-z)/2 (II) で示され、式中R2 は1または2個の炭素原子を持つ
アルキル基であり、R3 は3ないし18個の炭素原子
を持つアルキル基であり、x+yは0.75〜1.5の
値を持ち、さらにy が0.1以上であり、またz
が0.2〜2.0の値を持っており、また粘度が2〜
2000mPa.sであり、さらに約0.01〜3.5
%の乳化剤と約30〜95%の水を含み、pH値がアル
カリ性側のものである。
ルキルアルコキシシラン類は公知の物質である。相当す
るアルキル基の例としてブチル、ヘキシル、オクチル、
ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル及びオクタデシルが挙げられるが、ブチル、オクチ
ル、およびドデシル基のように架橋していない基が好ま
しい。
トキシ基からなるが、エトキシ基は生態学的に好ましい
ものである。
キルシロキサン類は一般的には公知のものである。(例
えば、ヨーロッパ特許出願公開第157,323号、ドイツ国
特許出願公開第3412941号明細書から)。該アルキル基の
例としてメチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、およびオクタデシル
基が挙げられる。該アルコキシ基の例としてメトキシお
よび/またはエトキシ基が挙げられ、前者は反応性が良
いことから好ましいものである。アルキルアルコキシシ
ロキサンの概念は原則として全体の組成が上記式に相当
するものであるかぎり混合物をも含むものである。好ま
しいR3基は8〜16個の炭素原子を有するアルキル基
であり、具体的にはC12のアルキル基である。
可能なものである。これらの例としてHLB値が10〜
16にある脂肪性アルコール類またはアルキルフェノー
ル類とエチレンオキシドとのアダクト、ポリエチレンオ
キシドソルビタンラウレート類、トリグリセライド類が
挙げられる。該pH値は塩類、炭酸塩、硼酸塩、酢酸塩
などの緩衝塩、またはアミン類で調整されるが、アンモ
ニア性アルコール類が適している。好ましいpH値は
7.5付近、具体的には7.3〜7.8の間にある。
示し、好ましくは約5%〜8%の活性物質を含む作業濃
度に希釈される。該希釈状態(作業濃度)では数週間に
わたって安定である。
詳しく説明する。:図において数字は乳化物B2の粒径
分布の幅の微分及び積分を示す。
量部の平均組成が (CH3)0.8(C12H25)0.2Si(O)1(OCH3)1 の樹脂よりなる混合物61.81重量%を、HLB値が
10であるエチレンオキサイドとアルカノールとを反応
させた2種類のアダクト混合物1.00重量%ととも
に、0.1重量%のエタノールアミンを存在させた3
7.09重量%の水に、200バールの圧力で直列に配
列した2個のノズル(1ノズル当たり100バールの圧
力)を持つジェット分散機中を一回通過させて、分散さ
せた。
該粒径分布の幅はU90=1.095であった。
オキシドと脂肪性アルコールとのアダクトとプロピレン
オキシドソルビタンラウレートよりなる混合物1.00
重量%とともに上述した方法で分散させた。平均粒子径
は0.89μm、粒径分布の幅はU90=1.090で
あった。
均粒径き0.834μmであり、粒径分布の幅はU90
=1.013であった。
モル%のイソブチルと80モル%のメチルシロキシ基よ
りなり、約20重量%のメトキシ残基を含む1重量部の
加水分解物とを実施例B2のようにして乳化した。該平
均粒径は0.842μmであり、粒径分布の幅はU90
=1.021であった。
を用いて実施例1.3を繰り返した。該平均粒径は0.
87μmであり、粒径分布の幅はU90=1.018で
あった。
ーを用い100バールの圧力で行った。該乳化物を続け
て2回該ホモジナイザーを通過させた。
分布の幅はU90=2.114であった。
させた。該平均粒径は0.9386μmであり、粒径分
布の幅はU90=1.229であった。
ル−ジメトキシシランに置換した以外は同じ条件で実施
例1.2を繰り返した。該平均粒径は0.854μmで
あり、粒径分布の幅はU90=1.031であった。
メチル基を有するエトキシポリシロキサンを使用した。
0=1.029であった。
の実施例1に従ってシラン乳化物を製造した。
基からなる加水分解物の溶液でまだ約20重量%のメト
キシ残基を含んでいるものを、Shell AG製の脂肪族、芳香
族成分を含む溶媒であるクリスタルオイル 30 中で
製造した。 例2.(応用例) 2.1 例1.2に従って製造された乳化物 B2のコ
ンクリートへの含浸性テストを実施した。10x10x
5cmの寸法を持つコンクリート板を用いた。セメン
ト、砂および粗粒物よりつくられる該試料の水/セメン
ト率は0.45であり、品質必要条件はB35であっ
た。該試験板の5側面をチクソトロピー性を有するエポ
キシ樹脂で被覆し、シールした。残りの荒れた面を非常
に希釈された塩酸で軽く処理し、付着しているセメント
ほこり層を除去した。
された湿度が飽和時の70%または45%に相当するよ
うに貯蔵した。該含浸剤を種々の濃度に希釈した後、吸
収量を制御することによりコンクリート表面に0.3l
/m2になるよう制限して、塗装用ブラシで塗った。
燥した後、該含浸処理したコンクリートが垂直にして1
0cm深さの水中に保存した時にそれが吸収する水の
量、および試料を破壊して浸透深さを測定した。その結
果を表1および2に示した。
材料に含浸するため2種の使用濃度(I=12.5%,
II=9.1%)にして使用した。6x5x1.5cm
寸法のレンガ切断物及び白亜質の砂岩を建築材料として
用いた。
状物と高度に圧縮して固めたセメントモルタルでできた
6cm径で厚さ1.2cmの丸い板状物を使用した。含
浸は該建築材料試料を含浸用乳化物中に一度だけ30秒
間浸漬することにより実施した。
存した後、その効果を評価した。
on) h =疎水性(hydrophobic) 結果を表3〜6に示した。
たものであり、本発明をなんら限定するものではない。ま
たこれ以外の本発明の思想と範囲に含まれる実施態様は
当業者にとって容易に思いつくものである。本発明の特
徴および態様は以下の通りである。 1. 分散相の平均粒子径が約0.3〜1.1μmであり
粒子径分布の広がりが約1.3未満であることを特徴と
する反応性基を有する有機シラン類および/または有機
シロキサン樹脂の水性乳化物を含んでなる鉱物質建築材
料用防水剤。
ラン(I,Ia)のアルキルアルコキシシロキサン(II)
に対する比が約0.5:1から最高0.98:1の範囲
にある混合物を約5〜70重量%含み、該アルコキシア
ルキルシランが一般式 R1−Si(OR2)3 (I) もしくは CH3R1Si(OR2)2 (Ia) またはそれらの混合物であり、式中R1 は3〜18個
の炭素を持つアルキル基であり、そしてR2 は炭素原
子数が1または2個のアルキル基であり、そして該アル
キルアルコキシシロキサンが一般式 (CH3)xR3 y−Si(OR2)z(O)(4-x-y-z)/2 (II) で示され、式中R2 は1または2個の炭素原子を持つ
アルキル基であり、R3 は3ないし18個の炭素原子
を持つアルキル基であり、x+yは約0.75〜1.5
の値を持ち、そしてy が0.1より大きい値であ
り、そしてz が約0.2〜2.0の値を持ってお
り、また粘度が2〜2000mPa.sであり、さらに
約0.01〜3.5%の乳化剤と約30〜95%の水を
含み、pH値がアルカリ性側のものであることを特徴と
する上記1記載の防水剤。 3.該アルコキシアルキルシロキサン成分がメトキシ基
を含むことを特徴とする上記2記載の防水剤。
ていることを特徴とする上記2記載の疎水化剤。
ていることを特徴とする上記3記載の防水剤。
る小面積のノズルに、30〜150バールの圧力をかけ
て初期乳化物を2回から約10回通過させることを特徴
とする上記1記載の防水剤の製造方法。
Claims (3)
- 【請求項1】 分散相の平均粒子径が約0.3〜1.1
μmであり粒子径分布の広がりが約1.3未満であるこ
とを特徴とする反応性基を有する有機シラン類および/
または有機シロキサン樹脂の水性乳化物を含んでなる鉱
物質建築材料用防水剤。 - 【請求項2】 前記乳化物が、アルキルアルコキシシラ
ン(I,Ia)のアルキルアルコキシシロキサン(II)に
対する比が約0.5:1から最高0.98:1の範囲に
ある混合物を約5〜70重量%含み、該アルコキシアル
キルシランが一般式 R1−Si(OR2)3 (I) もしくは CH3R1Si(OR2)2 (Ia) で示されるものまたはそれらの混合物であり、式中R1
は3〜18個の炭素原子を持つアルキル基であり、そ
してR2 は1または2個の炭素原子のアルキル基であ
り、かつ該アルキルアルコキシシロキサンが一般式 (CH3)xR3 y−Si(OR2)z(O)(4-x-y-z)/2 (II) で示され、式中R2 は1または2個の炭素原子を持つ
アルキル基であり、 R3 は3ないし18個の炭素原子を持つアルキル基で
あり、 x+yは約0.75〜1.5の値を持ち、そしてy
は0.1より大きい値であり、そしてz は約0.2
〜2.0の値を持っており、また粘度が2〜2000m
Pa.sであり、さらに約0.01〜3.5%の乳化剤
と約30〜95%の水を含み、pH値がアルカリ性側の
ものであることを特徴とする請求項1記載の防水剤。 - 【請求項3】 少なくとも一の寸法が小さくなっている
小面積を有するノズルに、約30〜150バールの圧力
をかけて初期乳化物を2回から約10回通過させること
を特徴とする請求項1記載の防水剤の製造方法。
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|---|---|---|---|
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