JPH07107141B2 - 新規な流れ変性剤を含有する粉体被覆組成物 - Google Patents

新規な流れ変性剤を含有する粉体被覆組成物

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JPH07107141B2
JPH07107141B2 JP63207186A JP20718688A JPH07107141B2 JP H07107141 B2 JPH07107141 B2 JP H07107141B2 JP 63207186 A JP63207186 A JP 63207186A JP 20718688 A JP20718688 A JP 20718688A JP H07107141 B2 JPH07107141 B2 JP H07107141B2
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average molecular
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な流れ変性剤を含有する粉体塗料に関す
る。
［発明の背景］ 典型的な粉体塗料は流れ変性剤または流れ調製剤を含
み、クレー化を防止し、オレンジ肌特性を減少する。流
れ変性剤は焼成作業時に粉体塗料の界面張力および表面
張力を制御する。通常の流れ変性剤は特にガラス転移温
度の低いアクリル類、例えばポリラウリルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリ（２−メチルヘキシ
ルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレート−２−エ
チルヘキシルアクリレート）、ポリラウリルメタクリレ
ート等を含む。フッ素化ポリマー、例えばポリエチレン
グリコールまたはポリプロピレングリコールのエステル
およびフッ素化脂肪酸もまた流れ変性剤として使用され
る。
粉体塗料は種々の工業的用途に広く使用されている。あ
る種の用途には再塗装性、すなわち硬化粉体被膜とその
つぎの塗装層との間に優れた再塗装付着性を必要とす
る。これにより工業部品の船積みおよび運搬中に生じる
小さな欠陥および欠損を補修することができる。しかし
ながら、通常の流れ変性剤を有する粉体塗料は再塗装付
着性が悪い。
［発明の要旨］ 本発明によれば、（ａ） 樹脂物質95〜99.99重量％：
および （ｂ） （ｉ）式： ［R1およびR2にそれぞれ独立に水素、炭素数１〜４の低
級アルキル基またはハロゲンから選択される。］で表わ
されるマレイン酸無水物または置換マレイン酸無水物と
シクロアルケルまたは （ii） 式： ［R3およびR4各々独立に水素、炭素数１〜約12のアルキ
ル基、または炭素数５〜約７のシクロパラフィン基（た
だし、R3およびR4のすべての炭素原子数は３〜14である
か、またはR3またはR4は結合して炭素数５〜約７のシク
ロパラフィンを形成してもよい。］ で表わされる脂肪族オレフィンからなる群から選択され
る共重合性物質とから形成される共重合体であって、は
第１級アミン、アルコールまたはそれらの両者の０〜10
0モル％（共重合体中のモル数に基づく）で化学的に変
性されたもの約0.01〜約５重量％ を含有する粉体被覆組成物を提供する。
本発明の粉体被覆組成物は優れた再塗装性を有するのみ
ならず、被膜のクレータを制御することができる。
［発明の内容］ 本発明の粉体被覆組成物の数種の物質の均質な粒子状混
合物を含む。この粉体被覆組成物は熱可塑性または熱硬
化性を有する樹脂物質と本発明の流れ変性剤、すなわち
式： ［R1およびR2それぞれ独立に水素、炭素数１〜４の低級
アルキル基またはハロゲンから選択される。］で表わさ
れるマレイン酸無水物または置換マレイン酸無水物とシ
クロアルケンまたは （ii） 式： ［R3およびR4各々独立に水素、炭素数１〜約12のアルキ
ル基、または炭素数５〜約７のシクロパラフィン基（た
だし、R3およびR4のすべての炭素原子数は３〜14である
か、またはR3またはR4は結合して炭素数５〜約７のシク
ロパラフィンを形成してもよい。］ で表わされる脂肪族オレフィンからなる群から選択され
る共重合性物質とから形成される共重合体であって、は
第１級アミン、アルコールまたはそれらの両者の０〜10
0モル％（共重合体中のモル数に基づく）で化学的に変
性されたものを含む。
樹脂物質は例えば（ａ）エポキシ樹脂とエポキシ樹脂用
の適当な硬化剤、例えばカルボキシル官能性アクリル樹
脂、ジシアンアミド、カルボキシル官能性ポリエステル
樹脂との組み合わせ、（ｂ）カルボキシル官能性アクリ
ル樹脂とこのアクリル樹脂の適当な硬化剤、例えばトリ
グシジルイソシアネートまたはヒドロキシアルキルアミ
ドとの組み合わせ、（ｃ）カルボキシル官能性ポリエス
テル樹脂とその適当な硬化剤、例えばブロック化イソシ
アネート硬化剤またはヒドロキシルアルキルアミンとの
組み合わせが挙げられる。樹脂物質はまた熱可塑性粒状
混合物（例えば、ポリエチレン、ポリプロピリン、ポリ
アミド、ポリエステル）であってもよい。熱硬化性樹脂
物質が好ましい。
本発明の流れ変性剤はマレイン酸無水物または置換マレ
イン酸無水物と共重合性物質（例えばシクロアルケンま
たは脂肪族オレフィン）との共重合体である。マイレン
酸無水物は式： ［式中、R1およびR2は各々独立に水素、炭素数１〜４の
低級アルキル基またはハロゲンから選択される。］で表
わされる。かかるマレイン酸無水物の例としては、マレ
イン酸無水物、クロロマレイン酸無水物、ブロモマレイ
ン酸無水物、メチルマレイン酸（シトラコン酸無水
物）、エチルマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無
水物、ジメチルマレイン酸無水物等がある。式中、R1お
よびR2がともに水素であるマレイン酸無水物が好まし
い。
マレイン酸無水物または置換マレイン酸無水物と共重合
しうる物質はシクロアルケンまたは脂肪族オレフィンで
ある。適当なシクロアルケンは通常炭素数６〜約12、好
ましくは６〜約10を有し、例えばシクロヘキセン、シク
ロヘプテン、シクロオクテンおよびシクロノネンが挙げ
られる。共重合性脂肪族オレフィンは式： ［式中、R3およびR4が各々独立して水素、炭素数１〜12
を有するアルキル基または炭素数５〜７を有するシクロ
パラフィン（ただし、炭素数の総数は３〜14である。）
からなる群から選択される。］を有する。R3とR4は結合
して炭素数５〜７のシクロパラフィンを形成してもよ
い。共重合体に形成に用いられる脂肪族オレフィンの例
としては１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−ドデセン、２−メチル−１−ブデ
ン、２−エチル−１−ブテン、２−エチル−１−ペンテ
ン、２−メチル−１−ペンテンおよび２−エチル−１−
ヘキセン等が挙げられる。脂肪族オレフィンはまたはメ
チレン−シクロヘキサンの如き物質、例えばR3およびR4
が結合してシクロヘキサン環を形成した物質であっても
よい。そのような共重合性物質は、１−エチレン−シク
ロヘキサンまたは３−イソプロペニル−１−メチルシク
ロヘキサンであってもよい。脂肪族オレフィンはまた末
端シアノ基を有してもよい。好ましい流れ変性剤はマレ
イン酸と炭素数６〜10を有するα−オレフィン、例えば
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オプテン、１−ノネ
ン、１−デセンとの共重合体である。
共重合体は本質的に２つの成分の交互共重合体であると
考えられる。理論的には、マレイン酸無水物または置換
マレイン酸無水物１モルを共重合性物質の１モルに加え
て共重合体を得る。しかしながら、共重合性物質をマレ
イン酸無水物より過剰に用いることが好ましい。反応は
反応物をともに加熱することにより行なわれる。好まし
くは有機溶剤および遊離ラシカル開始剤、例えば有機過
酸化物（第３級アミルパーオキシアセテート、第３級ブ
チルパーベンゾエート等）またはアゾ化合物（例えばア
ゾビスイソブチルニトリル等）の存在下に実施される。
反応温度は通常共重合性物質が還流するまでの温度、通
常約30℃〜約220℃、好ましは80〜180℃で行なわれる。
反応時間は十分に共重合が終わるまでの時間、例えば１
〜24時間、好ましくは１〜３時間である。有機過酸化物
遊離ラジカル開始剤が好ましい。
流れ変性剤として用いられる共重合体は通常数平均分子
量約1000〜約20000、好ましくは約3000〜約10000、より
好ましくは3000〜6000を有する。共重合体の数平均分子
量はポリスチレン標準を用いるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（GPC）により測定される。この方法
によれば、実際に測定した分子量ではないが、ポリスチ
レンとの比較による分子量が得られる。得られた値は通
常ポリスチレン数として表示されるが、本明細書中では
これらは分子量という。1,000よりより少ない分子量
（数平均）は共重合体が表面活性、すなわち流れコント
ロール性能が悪くなり望ましくない。約10000を越える
分子量はあまり望ましくなく、約20000を越える分子量
はあまり望ましくなく、約20000を越える分子量は全く
望ましない。何故ならば、粘度が高くなり流れ特性が悪
い。
流れ変性用共重合体は共重合体中の酸無水物基のモル数
に基づいて０〜100モル％の第１級アミン、アルコール
またはそれらの混合物により化学的に変性される。アル
コールとの化学的変性により部分エステルまたはハーフ
エステルの誘導体が形成され、第１級アミンとのそれに
よりイミドが形成される。使用しうるアルコールの例と
してはアルカノール類、好ましは炭素数１〜10を有する
アルカノール類、例えばメタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
ヘプタノール、オクタノール等が挙げられる。より好ま
しくはアルカノールはメタノール、エタノール、ブタノ
ール、または２−エチルヘキサノールである。アリール
アルカノール類、例えばベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコール、ペンチルプロピルアルコール、アルキル
グリコール、例えばエチレングリコールまたはプロピレ
ングリコールおよび置換アルキルグリコール、例えばエ
チレングリコールのモノエチルエーテル、エチレングリ
コールのモノブチルエーテルおよびエチレングリコール
のモノヘキシルエーテルを用いて酸無水物基のハーフエ
ステル化を行なってもよい。アルコールはまた少なくと
も１つのアルカノール残基を有する第３級アミン、例え
ばジメチルアミノエタノール、１−ジメチル−アミノメ
チルプロパノール、２−ジエチル−アミノエタノール等
またはジグリコールアミン、例えばジメチルまたはジエ
チル（アミノエトキシ）エタノールであってもよい。ア
ルコールによる化学的変性、即ちエステル化は共重合体
とアルコールをともに100〜150℃で加熱し、要すれば触
媒、例えばナトリウムメトキシドを用いて無水物官能開
環を促進してもよい。共重合体はまた第１級アミン、例
えばブチルアミン、イソブチルアミン、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、エチルアミン、メチルアミン
およびペンチルアミン、脂肪族ポリアミン、例えばＮ、
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン等、また
は第１級アミノアルコール類、例えば２−アミノエタノ
ール、３−アミノプロパノール等と化学的変性を行なっ
てもよい。第１級アミン、例えば脂肪族ポリアミン（例
えばN,N−ジメチルアミノプロピルアミン）はペンダン
トに第３級アミンを有するイミド変性酸無水物が得ら
れ、これはエポキシ樹脂の触媒として作用し、かつ架橋
密度、硬化被膜の耐性を向上する。第３級アミノアルコ
ールはまたアルコール官能性をペンダントに有するイミ
ド変性無水物を生成する。
本発明の粉体被覆組成物は通常熱可塑性または熱硬化性
樹脂物質約95〜99.99重量％および流れ変性剤、すなわ
ち共重合体約0.01〜約５重量％を有する。好ましくは共
重合体は粉体被覆組成物中に約0.1〜約３重量％、好ま
しくは約0.5〜約２重量％樹脂物質と流れ変性剤の総重
量に基づく）存在する。本発明の流れ変性剤、すなわち
マレイン酸無水物または置換マレイン酸無水物と共重合
性物質と共重合体を含む粉体被覆組成物は再塗装性がよ
く、クレータ制御も優れている。また、本発明の流れ変
性剤を含む粉体被覆組成物は自動車塗装において電着プ
ライマー被膜、例えばカチオン電着プライマー組成物、
例えばUNIPRINP3150プライマー（PGPインダストリーズ
インコーポレイテッドから市販）やトップコート、例え
ばメラミンで硬化されたポリエステルまたはアクリルベ
ースの被膜等に優れた付着性を有する。さらに本発明の
粉体被覆組成物は硬化または未硬化、すなわち湿潤電着
プライマー被膜にクレータなしで、すなわち直接塗装し
た部分または間接的に被覆したいずれの部分においても
塗装し得る。
本発明の粉体被覆組成物はまた他の物質、例えば触媒、
顔料、充填剤、光安定化剤または酸化防止剤を含んでも
よい。さらに、組成物はアンチポッピング剤またはパウ
ダーフロー添加剤を含んでもよい。例えば顔料は被覆組
成物中に約１〜約50重量％（組成物の総重量に基づく）
を配合して、得られた被膜に適当な色を施してもよい。
好適な顔料の例としては塩基性鉛シリカクロメート、二
酸化チタン、ウルトラマリンブルー、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、カーボンブラック、ブ
ラック鉄オキシド、クロミウムグリーンオキシド、フェ
ライトイエローおよびキンドーレッドが挙げられる。
本発明に用いられる粉体被覆組成物は少量の触媒を配合
して、被覆組成物の架橋度を挙げてもよい。適当な触媒
の例としては第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウ
ム塩、ホスフィン類、イミダゾール類、金属塩が挙げら
れる。使用に際し触媒は被覆組成物の総重量に基づいて
０〜５重量％、好ましくは0.2〜２重量％存在してもよ
い。触媒の例としては塩化テトラブチルアンモニウム、
ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルア
ンモニウム、エチルトリフェニルホスホニウムアセテー
ト、エチルトリフェニルホスホニウムヨウダイド、トリ
フェニルホスファイト、２−ブチルイミダゾールおよび
ジブチルスズラウエート等が挙げられる。
アンチポッピング剤は外層被覆組成物中に配合して揮発
性物質を焼成中にフィルムから揮散させる。ベンゾイン
が通常用いられているアンチポッピング剤であって、通
常粉体組成物に約0.5〜3.0重量％配合してもよい。
また、粉体被覆組成物は焼成シリカ等を粉体流れ添加剤
として加えて貯蔵中の粉体のケーキング現象を防止して
もよい。焼成シリカの例としてはキャボット社からCAB
−Ｏ−SIFとして市販のものが挙げられる。粉体流れ添
加剤は粉体被覆組成物総重量に基づいて約0.1〜1.0重量
％配合してもよい。通常、粉体流れ添加剤は粒状混合物
の調製後、粉体被覆組成物中に加えてもよい。
粉体被覆組成物の塗装は静電スプレーまたは流体ベッド
の使用により行なってもよい。静電スプレーが好ましい
方法である。粉体被覆組成物は１回または数回の塗装で
約0.5〜5.0ミルの硬化被膜厚を提供するように塗装す
る。好ましくは硬化被膜厚は約1.2〜4.0ミル、より好ま
しくは約1.4〜3.4ミルであり、余り費用がかからずに高
質の塗装が得られる。基材は必要であれば粉体組成物の
塗装前に予備加熱すれば、より均一な粉体付着が得られ
る。粉体被覆組成物の塗装後、粉体塗装された基材を25
0F°〜400F°（120℃〜204℃）で約１〜60分、好ましく
は350F°で約５〜30分間焼き付ける。
熱硬化性粉体被覆組成物は被覆組成物の成分を溶融混合
することにより調製してもよい。これは高剪断力ミキサ
ー、例えばプラネタリーミキサーで成分をまず混合した
後、約80〜130℃で押し出し機中で溶融混合することに
より得られる。押し出し機を次いで冷却し、粒状にす
る。この粒状混合物を基材、例えば金属（例えばスチー
ル、アルミニウム、ガラス、プラスチック）または繊維
強化プラスチックに直接塗装してもよい。好ましくは、
粒状混合物を金属（例えばスチール、アルミニウム）基
材に塗装する。
本発明をさらに詳細に説明するが、当業者に自明の変性
および変化はなされるべきと解される。すべての量、％
および比率は特に指示しないかぎり重量に基づく。
（測定方法） 再塗装接着性は粉体被覆組成物の第２層目を同じ粉体被
覆組成物の第１層の硬化層上に同じ方法により塗装する
ことにより測定した。クロスハッチパターンを被覆中に
安全剃刀の刃で入れた。接着テープをクロスハッチパタ
ーン上に張り付け、引っ張りあげて再塗装接着性または
欠陥を測定した。
耐洗剤性は引っ掻きクロスハッチパターンを有する塗装
基材を洗剤浴（水20ガロン、ナトリウムピロホステート
404g、フィシャーサイエンティク社（Fisher Scientifi
c Company）からフィシャーＳ−198としして市販のナト
リウムアルキルアリールスルホネート88.7g、ナトリウ
ムメタシリケート31.8g、無水硫酸ナトリウム89g、およ
び無水炭酸ナトリウム4.6gを含む）中に250時間浸漬す
ることにより測定した。洗剤浴は170F°に保持した。
耐溶剤性はダブル拭きという言われる方法、すなわち溶
剤を浸した布を塗装表面を前後には往復拭きすることに
より測定した。例えばメチルエチルケトンで少なくとも
10回の往復拭きに耐え、被膜を軟化もしくは剥離しない
被膜を「良」とした。
鉛筆硬度は硬度をＦから4Hに上げて引っ掻き被膜上に残
る引っ掻き傷を測定することにより求めた。被膜を傷つ
けた最も低い鉛筆硬度を被膜の鉛筆硬度として記載し
た。
耐衝撃性はガードナ耐衝撃性テストより測定した。塗装
パネルを被膜が破壊するまで衝撃のレベルを上げた。塗
装面に衝撃を与えて、すなわちダイレクトインパクトに
より結果をインチハン−ポンドとして記載した。
以下の実施例は本発明の粉体被覆組成物に用いられる種
々の成分を調製を示す。実施例Ａ−Ｃはマレイン酸無水
物および共重合性物質の種々の共重合体の調製を示す。
実施例Ｄ−Ｈは種々のアクリルエポキシドまたはヒドロ
キシルアミドまたはヒドロキシルアルキルアミドの調製
を示す。
実施例Ａ 還流器、温度計、窒素導入管および攪拌機を備え付けた
反応容器に１−オクテン302g（27モル）を仕込んだ。１
−オクテンを還流温度に120℃に加熱しつつ、第３級ア
ミルパーオキシアセテート（40％ミネラルスピリット中
に60重量％の第３級アミルパーオキシアセテート：ペン
ワルト社（Pennwalt Corp.）からLUPIRSPL555-M60とし
て市販）とブチルアセテート825gの最初の混合物を３時
間にわたって添加した。添加後30分間の後、マレイン酸
無水物1323g（13.5モル）およびブチルアセテート3407g
との第２の混合物を２時間添加した。添加終了後、加熱
還流を１時間続けた。次いで、溶媒を5453gの留出物と
して蒸留によって除去した。残存生成物は数平均分子量
約2220、ピーク分子量約5600および重量平均分子量約59
10を有した。回収された固形分（2830g）は期待された
化学量論的な１対１のマレイン酸無水物と１−オクテン
との反応に基づいて97％の収率を示す。
実施例Ｂ 還流器、温度計、窒素導入管および攪拌機を備えた反応
容器に１−デセン1403g（10モル）に仕込んだ。１−デ
センを還流温度145℃に加熱した後、第３級アミルパー
オキシアセテート（ミネラルスピリット中60重量％）
と、ブチルアセテート306gとの最初の混合物を３時間に
わたって添加した。最初の混合添加開始後の最初の１時
間後に、第２の混合物（マレイン酸無水物491g（５モ
ル）と、ブチルアセテート1265g）を２時間にわたって
添加した。添加終了加熱還流を１時間継続した。その
後、溶媒を留出物として2039gを除去した。残りの生成
物の数平均分子量は約2660、ピーク分子量約5740および
重量分子量約5870を有した。体重固形分1780gを収率99.
5％を示す。
実施例Ｃ 還流管、温度計、窒素導入管および攪拌機を備えつけた
反応容器に１−デセン1403g（10モル）を仕込んだ。１
−デセンを還流温度145℃に加熱した後、第３級アミル
パーオキシアセテート（ミネラルスピリット中60重量
％）34gと、ブチルアセテート306gとの最初の混合物を
３時間に渡って添加した。最初の混合添加開始後、30分
間後に、マレイン酸無水物491g（５モル）とブチルアセ
テート3407gとの第２の混合物を２時間にわたって添加
した。添加終了後、加熱還流を１時間継続した。反応生
成物を冷却し、N,N−ジメチルアミノプロピルアミン26g
（0.25モル）の第３の混合物を20℃で添加した。この混
合物を約30分間にわたって115℃に加熱した。次いで、
溶媒を蒸留留去した。得られた生成物は数平均分子量約
2290、ピーク平均分子量約5530および重量平均分子量約
6460を有した。固形分は収率98.2％を示す。
実施例Ｄ ３官能性アクリル樹脂を以下の成分により調製した。成分 重量部（ポンド） セバシン酸 273 第３級ブチルパーオキシド 123 スチレン 4586 ブチルアセテート 869 アクリル酸 746 ３−メルカプトプロピオン酸 93 キシレン 3373 キシレンを滴下漏斗、還流管、温度計、窒素導入管、攪
拌機を備え付けた反応容器に仕込み、加熱還流した。ジ
−第３級ブチルパーオキシドキシレン（キシレン一部
中）を含む開始剤フィードおよびスチレン、ブチルアク
リレート、アクリル酸および３−メルカプトプロパン酸
を含むモノマーフフィードを同時に３時間にわたって添
加した。添加終了後、少量のキシレンを用いて、洗浄
し、２時間還流を続けた。次いで、セバシン酸を添加
し、キシレンを真空下に除去した。得られた生成物は酸
化112.9、固形分（150℃、２時間）99.7および数平均分
子量3330を有した。
実施例Ｅ エラストマー変性エポキシを以下の成分から調製し
た。：成分 重量部 CTBL1 500.0 ビスフェノールＡ 550.0 エポン8282 1540.0 ヨウ化エチルトリフェニルホスホニウム 0.8 （１） ブタンジエンとアクリロニトリルとのカルボキ
シル末端共重合体（数平均分子量3220、カルボキシル官
能性1.8）、B.F.グットリッチ社（Goodrich Co.）から
ハイカー（Hycar）1300X8として市販。
（２） シェルケミカル社から市販のエポキシ当量188
を有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル。
上記成分を適当な反応容器中に窒素雰囲気下に混入し、
反応混合物を徐々に約130℃に加熱し、その温度で反応
混合物が発熱しはじめた。反応混合物が必要により短時
間加熱し、発熱を継続させた。反応混合物は結果的に約
１時間半後に160℃の温度に達した。混合物をこの温度
付近に１時間放置した。その後、メチルイソブチルケト
ン625gを加え、混合物を徐々に冷却した。溶媒を除去し
た後、得られたエラストマー−変性エポキシはエポキシ
当量約1055、酸化0.4および150℃で２時間測定した固形
分99.6％を保有した。
実施例Ｆ アクリル樹脂を以下の成分から実施例Ｄと同様に調製し
た。成分 重量部（ポンド） セバシン酸 16.4 ジ−第３級ブチルパーオキシド 7.3 スチレン 191.7 ブチルアセテート 51.0 メタクリル酸 44.6 メチルメタクリレート 87.8 ３−メルカプトプロピオン酸 5.6 キシレン 208.5 得られた生成物は酸化94.4、150℃で２時間測定した固
形分99.7および重量平均分子量約4515を有した。
実施例Ｇ ポリ（ドデカン二酸無水物）を以下の成分から調製し
た：成分 重量部（ｇ） ドデカン二酸 3105.0 酢酸無水物 918.0 上記成分を反応容器中に仕込み、窒素雰囲気下に125℃
に加熱した。反応は約１時間継続し、その間、酢酸を真
空ストリップ除去した。温度を150℃に上げ、この温度
で約１時間保持した。真空源を取り去り、反応混合物を
室温に除去して、白色の固体状反応生成物を得た。固形
分含量は97.6％（110℃、２時間）であった。
実施例Ｈ ヒドロキシアルキルアミド硬化剤、すなわちビス｛N,N
−ジ［β−（ヒドロキシエチル）］｝アジパミド−グル
タルアミドを以下の成分の混合物から調製した：成分 重量部 90/10重量比（ジメチルアジペート／ジメチルグルタレ
ート） 40.7 ジエタノールアミン 59.3 メタノール性カリウムメトキシド 0.2（0.05ml） 上記成分を反応容器に仕込み、約100℃に加熱した。こ
の温度でメタノールの蒸留を開始した。反応を継続し温
度を128℃に達するまでメタノールの蒸留を続けた。反
応容器を若干の真空にし、さらにメタノールを除去し
た。メタノールを蒸留物をゆっくりと反応混合物に帰
し、アセトン180重量％を添加した。反応混合物を冷却
した後、ヒドロキシアルキルアミドが沈降した。沈澱物
を濾過し、アセトンで洗浄した後、風乾して、融点114
〜118℃反応生成物を得た。
以下の実施例１〜３は本発明の流れ変性剤を含む熱硬化
性のクリヤーで着色粉体被覆組成物を流れ変性剤として
市販の大分子量アクリルポリマーを含む、比較のための
粉体被覆組成物を示す。
実施例１ 本発明の流れ変性剤を含む粉体被覆組成物とを市販の流
れ変性剤を含む比較粉体被覆組成物を以下のように調製
した。
（１） チバガイギー社からECM-9860として市販のエポ
キシ当量約225を有するエポキシクレゾールノボラッ
ク。
（２） チバガイギー社からアラルダイトGT-7071とし
て市販のエポキシ当量約480を有するビスフェノールＡ
ポリエステノール。
（３） チバガイギー社からアラルダイトGT-9013市販
のエポキシ当量約725を有するビスフェノールＡのポリ
グリジルエーテル。
（４） ペンシルベニア・グラスサンド社（Pennsylvan
ia Glass Sand Corp.）からMINUSIL 10市販。
（５） N.L.インダストリーズ・インクからNALZIN2と
して市販のジンクヒドロキシフホスファイトコンプレッ
クス。
（６） エチルトリフェニルホスホニウムアセテート
（ETPPA）15重量％と実施例Ｄのアクリル樹脂85重量％
の混合物。
（７） モンサント社から市販のシリカキャリアー上の
ポリ（エチルアクリレート−２−エチルヘキシルアクリ
レート）。
上記成分をまず高速ミキサー中に混合して、次いでベー
カパーキンス二軸押し出し機中で110℃の温度で溶融混
合した。押し出し物を冷却し、チルロール上でフレーク
し、ハンマーミル中で粉砕し、10メッシュのふるいにか
けた。得られた粉体被覆組成物をリン酸亜鉛前処理スチ
ールパネル上に静電スプレーガンを用いて静電スプレー
塗装した。塗装パネルを400F°で20分間焼き付けた。得
られた被膜の耐衝撃性および再塗装性を以下の表−１に
示す。
実施例２ 本発明の流れ変性剤を含む粉体被覆組成物と市販の流れ
変性剤を含む比較粉体被覆組成物を以下のように調製し
た： （１） D.S.M.社 P2210ポリエステルとして市販の酸価
48〜58および数平均分子量2180を有するカルボキシル官
能性ポリエステル。
上記成分を実施例１と同様の方法を用いて粉体被覆組成
物に配合し、リン酸亜鉛前処理スチールパネル（電着塗
装層の硬化被膜を有する;UNIPRIME電着被覆組成物（PPG
インダストリーズインクより市販））上に静電スプレー
塗装した。このパネルを176℃で30分間焼き付けた。各
々のパネルをアクリル塗料でトップコートし、130℃で3
0分間焼き付けた。粉体塗膜２を有するパネルは多少ク
レーターがあるが優れた外観を有する。一方、比較粉体
塗膜を有するパネルは外観はまあまあだが、クレーター
がひどい。
実施例３ 本発明の粉体被覆組成物と比較被覆組成物を以下の成分
から調整した； （１） 実施例Ｆのアクリル樹脂2100g、ETPPA144gおよ
び実施例Ｇのポリ無水物214gを含むプレ混合物。
（２） 実施例４と同じ。
（３） チバガイギー社からGT-248として市販のエポキ
シ当量約550を有するビスフェノールのポリグリシジル
エーテル。
（４） チバガイギー社からIRGANOX1076として市販の
3,5−ビス（1,1−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベ
ンゼンプロパン酸のオクタデシルエステル。
上記成分を実施例１と同様に粉体被覆組成物に調製し、
リン酸亜鉛処理スチールパネルに静電スプレー塗装し
た。パネルを176℃で20分間焼成し、次いで耐衝撃性、
硬度、耐洗剤性および耐溶剤性を試験した。結果を表−
２に示す。
実施例４〜５ 本発明の粉体被覆組成物および比較粉体塗料を以下の成
分より調製した； （１） D.S.M.社からURALAC2400として市販のカルボキ
シ官能性ポリエステル。
上記成分を実施例１と同様に粉体被覆組成物に調製し、
リン酸処理スチールパネル上に静電塗装した。パネルを
350℃で10分間焼き付けた。パネルを目視的に外観を比
較し、本発明の共重合体と市販の流れ変性剤の流れ制御
性を比較した。パウダー４は許容しうる外観を示した
が、比較パウダー４およびパウダー５は比較パウダー５
と同様の外観を有した。
明らかに、種々の変性および変化が上記示唆から可能で
ある。本発明の特許請求の範囲の範囲内において、本発
明は上記以外に変化しうるものと解するものである。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ） 樹脂物質95〜99.99重量％：およ
    び （ｂ） （ｉ）式： ［R1およびR2それぞれ独立に水素、炭素数１〜４の低級
    アルキル基またはハロゲンから選択される。］で表わさ
    れるマレイン酸無水物または置換マレイン酸無水物と
    （ii）シクロアルケンまたは 式： ［R3およびR4各々独立に水素、炭素数１〜12のアルキル
    基、または炭素数５〜７のシクロパラフィン基（ただ
    し、R3およびR4のすべての炭素原子数は３〜14である
    か、またはR3またはR4は結合して炭素数５〜７のシクロ
    パラフィンを形成してもよい）を示す。］ で表わされる脂肪族オレフィンからなる群から選択され
    る共重合性物質とから形成される共重合体、または100
    モル％（共重合体中のモル数に基づく）までの第１級ア
    ミン、アルコールまたはそれらの両者で化学的に変性さ
    れた該共重合体の誘導体0.01〜５重量％ を含有する粉体被覆組成物。
  2. 【請求項２】共重合体がマレイン酸無水物（ｉ）と式： ［R3およびR4各々独立して水素、炭素数１〜12のアルキ
    ル基（ただし、R3およびR4の総炭素原子数は３〜14であ
    る。）からなる群から選択される。］で表わされる脂肪
    族オレフィン（ii）から本質的になる請求項１記載の組
    成物。
  3. 【請求項３】共重合体がマレイン酸無水物（ｉ）と炭素
    数６〜10を有するα−オレフィン（ii）から本質的にな
    る請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】共重合体が数平均分子量1000〜20000を有
    する請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】共重合体が数平均分子量1000〜20000を有
    する請求項２記載の組成物。
  6. 【請求項６】共重合体が数平均分子量1000〜20000を有
    する請求項３記載の組成物。
  7. 【請求項７】共重合体が数平均分子量3000〜10000を有
    する請求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】共重合体が数平均分子量3000〜10000を有
    する請求項２記載の組成物。
  9. 【請求項９】共重合体が数平均分子量3000〜10000を有
    する請求項３記載の組成物。
  10. 【請求項１０】共重合体が共重合体中の無水物官能基の
    モル数に基づいて５〜100モル％の第１級アミン、アル
    コールまたはそれらの混合物で化学的な変性されて、ハ
    ーフエステル化、ハーフイミド化または両者がなされて
    いる請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】共重合体が、共重合体中の無水物官能基
    のモル数に基づいて５〜100モル％の第１級アミン、ア
    ルコールまたはそれらの混合物により化学的に変性され
    てハーフエステル化、ハーフイミド化または両者がなさ
    れている請求項９記載の組成物。
  12. 【請求項１２】アミンが脂肪族ポリアミンである請求項
    10記載の組成物。
  13. 【請求項１３】脂肪族ポリアミンがN,N−ジメチルアミ
    ノプロピルアミンである請求項12記載の組成物。
  14. 【請求項１４】アルコールが炭素数１〜10のアルカノー
    ルである請求項10記載の組成物。
  15. 【請求項１５】アルカノールが炭素数１〜10のアルカノ
    ールである請求項11記載の組成物。
  16. 【請求項１６】アミンが脂肪族ポリアミンである請求項
    11記載の組成物。
  17. 【請求項１７】脂肪族ポリアミンがN,N−ジメチルアミ
    ノプロピルアミンである請求項16記載の組成物。
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