JPH0710793B2 - 第１級アリルエステルの製造方法 - Google Patents
第１級アリルエステルの製造方法Info
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- JPH0710793B2 JPH0710793B2 JP62063420A JP6342087A JPH0710793B2 JP H0710793 B2 JPH0710793 B2 JP H0710793B2 JP 62063420 A JP62063420 A JP 62063420A JP 6342087 A JP6342087 A JP 6342087A JP H0710793 B2 JPH0710793 B2 JP H0710793B2
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式 （式中、R1は水素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル
基、アリール基、低級アシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、アリールスルホニル基又は水酸基を表わし、R2は水
素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアリール
基を表わし、ｎは０、１、２又は３の数を表わす） で示される第１級アリルエステルの製造方法に関する。
基、アリール基、低級アシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、アリールスルホニル基又は水酸基を表わし、R2は水
素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル基又はアリール
基を表わし、ｎは０、１、２又は３の数を表わす） で示される第１級アリルエステルの製造方法に関する。
前記一般式（Ｉ）で示される第１級アリルエステルの合
成に関する先行文献の類はこれまで全く知られていな
い。
成に関する先行文献の類はこれまで全く知られていな
い。
本発明の目的は一般式（Ｉ）で示される第１級アリルエ
ステルを製造する新規な方法を提供することにある。
ステルを製造する新規な方法を提供することにある。
本発明によれば、一般式（II） （式中、R1は水素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル
基、アリール基、低級アシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、アリールスルホニル基又は水酸基を表わし、ｎは
０、１、２又は３の数を表わす） で示される第２級アリルクロライドをヨウ素化テトラア
ルキルアンモニウム塩の存在下に一般式（III） （式中、R2は水素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル
基又はアリール基を表わし、Ｍはリチウム原子、ナトリ
ウム原子又はカリウム原子を表わす） で示されるカルボン酸の金属塩と反応させることにより
一般式（Ｉ）で示される第１級アリルエステルを高収率
で製造しうることが見出された。
基、アリール基、低級アシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、アリールスルホニル基又は水酸基を表わし、ｎは
０、１、２又は３の数を表わす） で示される第２級アリルクロライドをヨウ素化テトラア
ルキルアンモニウム塩の存在下に一般式（III） （式中、R2は水素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル
基又はアリール基を表わし、Ｍはリチウム原子、ナトリ
ウム原子又はカリウム原子を表わす） で示されるカルボン酸の金属塩と反応させることにより
一般式（Ｉ）で示される第１級アリルエステルを高収率
で製造しうることが見出された。
一般式（Ｉ）で示される第１級アリルエステルは通常、
２位の炭素−炭素二重結合に基づく立体構造がシスに規
制されている化合物とトランスに規制されている化合物
の混合物として得られる。
２位の炭素−炭素二重結合に基づく立体構造がシスに規
制されている化合物とトランスに規制されている化合物
の混合物として得られる。
前記一般式中のR1およびR2について詳しく説明する。R1
は水素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル基、アリー
ル基、低級アシルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリー
ルスルホニル基又は水酸基を表わし、R2は水素原子、飽
和もしくは不飽和のアルキル基又はアリール基を表わ
す。ここで飽和もしくは不飽和のアルキル基としては、
炭素数が１〜約20個の直鎖又は分岐鎖を有するものが該
当し、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ノニル基、３−メチルブ
チル基などが例示される。またアリール基としては、フ
ェニル基、ｐ−トリル基などが例示される。低級アシル
オキシ基としては、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、
プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基などが例示さ
れる。アリールスルホニル基としてはフェニルスルホニ
ル基、ｐ−トリルスルホニル基などが例示される。
は水素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル基、アリー
ル基、低級アシルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリー
ルスルホニル基又は水酸基を表わし、R2は水素原子、飽
和もしくは不飽和のアルキル基又はアリール基を表わ
す。ここで飽和もしくは不飽和のアルキル基としては、
炭素数が１〜約20個の直鎖又は分岐鎖を有するものが該
当し、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ノニル基、３−メチルブ
チル基などが例示される。またアリール基としては、フ
ェニル基、ｐ−トリル基などが例示される。低級アシル
オキシ基としては、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、
プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基などが例示さ
れる。アリールスルホニル基としてはフェニルスルホニ
ル基、ｐ−トリルスルホニル基などが例示される。
本発明方法は、一般式（Ｉ）においてR1がアセトキシ
基、R2が水素原子、ｎが１である８−アセトキシ−2,6
−ジメチル−１−ホルミルオキシ−2,6−オクタジエン
の合成;R1がベンジルオキシ基、R2が水素原子、ｎが１
である８−ベンジルオキシ−2,6−ジメチル−１−ホル
ミルオキシ−2,6−オクタジエンの合成;R1がフェニルス
ルホニル基、R2が水素原子、ｎが１である2,6−ジメチ
ル−１−ホルミルオキシ−８−フェニルスルホニル−2,
6−オクタジエンの合成;R1が２−（ｐ−トリル）−プロ
ピル基、R2が水素原子、ｎが０である１−ホルミルオキ
シ−２−メチル−６−（ｐ−トリル）−２−ヘプテンの
合成;R1が２−メチル−１−ブテニル基、R2が水素原
子、ｎが０である2,6−ジメチル−１−ホルミルオキシ
−2,5−ヘプタジエンの合成;R1がフェニル基、R2が水素
原子、ｎが０である１−ホルミルオキシ−２−メチル−
４−フェニル−２−ブテンの合成などに特に有用であ
る。
基、R2が水素原子、ｎが１である８−アセトキシ−2,6
−ジメチル−１−ホルミルオキシ−2,6−オクタジエン
の合成;R1がベンジルオキシ基、R2が水素原子、ｎが１
である８−ベンジルオキシ−2,6−ジメチル−１−ホル
ミルオキシ−2,6−オクタジエンの合成;R1がフェニルス
ルホニル基、R2が水素原子、ｎが１である2,6−ジメチ
ル−１−ホルミルオキシ−８−フェニルスルホニル−2,
6−オクタジエンの合成;R1が２−（ｐ−トリル）−プロ
ピル基、R2が水素原子、ｎが０である１−ホルミルオキ
シ−２−メチル−６−（ｐ−トリル）−２−ヘプテンの
合成;R1が２−メチル−１−ブテニル基、R2が水素原
子、ｎが０である2,6−ジメチル−１−ホルミルオキシ
−2,5−ヘプタジエンの合成;R1がフェニル基、R2が水素
原子、ｎが０である１−ホルミルオキシ−２−メチル−
４−フェニル−２−ブテンの合成などに特に有用であ
る。
本発明方法により製造される一般式（Ｉ）で示される第
１級アリルエステル、特にR2が水素原子であるギ酸エス
テルは、酸性または塩基性条件下で容易に加水分解さ
れ、あるいはエステル交換されて一般式 （式中、R1およびｎは前記定義のとおりである） で示されるアリル型アルコールを与える。例えば、触媒
量の炭酸ナトリウムを用いてメタノール溶液中、室温と
いう温和な条件で対応するアリルアルコールを得ること
ができる（後述の参考例参照）。このアリルアルコール
は、ビタミンＡなどの医薬あるいは香料やフェロモンな
どのような分子内にポリプレニル単位を有する種々のテ
ルペン化合物を製造するために広く用いられている。例
えば、前記一般式（IV）においてR1がアセトキシ基、ｎ
が１である場合の８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１
−ヒドロキシ−2,6−オクタジエンは以下に示す化合物
の製造に利用されている。
１級アリルエステル、特にR2が水素原子であるギ酸エス
テルは、酸性または塩基性条件下で容易に加水分解さ
れ、あるいはエステル交換されて一般式 （式中、R1およびｎは前記定義のとおりである） で示されるアリル型アルコールを与える。例えば、触媒
量の炭酸ナトリウムを用いてメタノール溶液中、室温と
いう温和な条件で対応するアリルアルコールを得ること
ができる（後述の参考例参照）。このアリルアルコール
は、ビタミンＡなどの医薬あるいは香料やフェロモンな
どのような分子内にポリプレニル単位を有する種々のテ
ルペン化合物を製造するために広く用いられている。例
えば、前記一般式（IV）においてR1がアセトキシ基、ｎ
が１である場合の８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１
−ヒドロキシ−2,6−オクタジエンは以下に示す化合物
の製造に利用されている。
１） ビタミンＡの合成（J.Org.Chem.,51,3834（198
6）） ２） African monarch butterflyのhairpencil分泌物
である（Ｅ）−3,7−ジメチル−２−オクテン−1,8−ジ
オールの合成（Tetrahedron Lett.,3485（1971）） ３） the whirligig water beetleの防御分泌物である
Gyrindalの合成（Tetrahedron Lett.,281（1973）） 従来、一般式（IV）で示されるタイプのアリルアルコー
ルの合成法として、例えば １） 先端にイソプロピリデン基を持つ化合物に二酸化
セレンとｔ−ブチルハイドロパーオキシドなどの過酸化
物を作用させる方法（J.Am.Chem.Soc.99,5526（197
7）） ２） アリルクロライドにジメチルアミン、過酢酸、亜
鉛などを順次反応させる方法（第30回TEAC要旨集第155
頁（1986）） などが知られている。しかし、これらの方法には有毒物
質である二酸化セレンを用いたり、爆発の危険が伴なう
過酸化物を使用するなどの問題点がある。一般式（Ｉ）
で示される第１級アリルエステル、特にR2が水素原子で
あるギ酸エステルを用いた場合には、このような問題を
来たすことなく、前述の如く極めて容易に一般式（IV）
のアリルアルコールを得ることができるという利点がも
たらされる。
6）） ２） African monarch butterflyのhairpencil分泌物
である（Ｅ）−3,7−ジメチル−２−オクテン−1,8−ジ
オールの合成（Tetrahedron Lett.,3485（1971）） ３） the whirligig water beetleの防御分泌物である
Gyrindalの合成（Tetrahedron Lett.,281（1973）） 従来、一般式（IV）で示されるタイプのアリルアルコー
ルの合成法として、例えば １） 先端にイソプロピリデン基を持つ化合物に二酸化
セレンとｔ−ブチルハイドロパーオキシドなどの過酸化
物を作用させる方法（J.Am.Chem.Soc.99,5526（197
7）） ２） アリルクロライドにジメチルアミン、過酢酸、亜
鉛などを順次反応させる方法（第30回TEAC要旨集第155
頁（1986）） などが知られている。しかし、これらの方法には有毒物
質である二酸化セレンを用いたり、爆発の危険が伴なう
過酸化物を使用するなどの問題点がある。一般式（Ｉ）
で示される第１級アリルエステル、特にR2が水素原子で
あるギ酸エステルを用いた場合には、このような問題を
来たすことなく、前述の如く極めて容易に一般式（IV）
のアリルアルコールを得ることができるという利点がも
たらされる。
一般式（II）で示される第２級アリルクロライドは下記
のテルペン系化合物に次亜塩素酸やさらし粉（Tetrahed
ron Lett.,21,441（1980））を作用させ、あるいは塩素
化イソシアヌル酸（特開昭58−52231号公報）を作用さ
せるという方法により容易に合成できる。
のテルペン系化合物に次亜塩素酸やさらし粉（Tetrahed
ron Lett.,21,441（1980））を作用させ、あるいは塩素
化イソシアヌル酸（特開昭58−52231号公報）を作用さ
せるという方法により容易に合成できる。
1. ミルセン、オシメン、ファルネッセン等のテルペン
系炭化水素 2. ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、リナロ
ール、ファルネソール等のテルペンアルコール 3. ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、リナリル
アセテート、ファルネシルアセテート等のテルペンアル
コールのエステル類 4. ゲラニルベンジルエーテル、ファルネシルベンジル
エーテル等のテルペンアルコールのベンジルエーテル類 5. クルクメン、エルビロールなどのフェニル基を持つ
テルペン化合物 6. トコトリエノールなどのクロマン骨格を持つテルペ
ン化合物 本発明方法にしたがう反応に使用される一般式（III）
で示されるカルボン酸の金属塩として、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−ト
リル酸などの芳香族カルボン酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウム塩などを例示することができる。カルボン
酸の金属塩は一般式（II）で示される第２級アリルクロ
ライドに対して当モル以上用いるのがよく、特に反応を
効率よく行なう目的のためには２倍モル量程度用いるの
がよい。触媒としてのヨウ素化テトラアルキルアンモニ
ウム塩は４個のアルキル基の炭素数の合計が８〜32程度
の範囲内にあるのがよく、具体例としてヨウ素化テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム、ヨウ素化テトラ−ｎ−ペン
チルアンモニウム、ヨウ素化ステアリルトリメチルアン
モニウムなどを例示することができる。ヨウ素化テトラ
アルキルアンモニウム塩の使用量は一般式（II）の第２
級アリルクロライドに対し通常0.1〜20モル％であり、
特に好ましくは１〜５モル％である。
系炭化水素 2. ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、リナロ
ール、ファルネソール等のテルペンアルコール 3. ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、リナリル
アセテート、ファルネシルアセテート等のテルペンアル
コールのエステル類 4. ゲラニルベンジルエーテル、ファルネシルベンジル
エーテル等のテルペンアルコールのベンジルエーテル類 5. クルクメン、エルビロールなどのフェニル基を持つ
テルペン化合物 6. トコトリエノールなどのクロマン骨格を持つテルペ
ン化合物 本発明方法にしたがう反応に使用される一般式（III）
で示されるカルボン酸の金属塩として、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−ト
リル酸などの芳香族カルボン酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウム塩などを例示することができる。カルボン
酸の金属塩は一般式（II）で示される第２級アリルクロ
ライドに対して当モル以上用いるのがよく、特に反応を
効率よく行なう目的のためには２倍モル量程度用いるの
がよい。触媒としてのヨウ素化テトラアルキルアンモニ
ウム塩は４個のアルキル基の炭素数の合計が８〜32程度
の範囲内にあるのがよく、具体例としてヨウ素化テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム、ヨウ素化テトラ−ｎ−ペン
チルアンモニウム、ヨウ素化ステアリルトリメチルアン
モニウムなどを例示することができる。ヨウ素化テトラ
アルキルアンモニウム塩の使用量は一般式（II）の第２
級アリルクロライドに対し通常0.1〜20モル％であり、
特に好ましくは１〜５モル％である。
本反応には不活性溶媒、例えばヘキサン、ベンゼン、ト
ルエンなどの脂肪族および芳香族炭化水素、クロロホル
ムなどの塩素化炭化水素、ジオキサン、イソプロピルエ
ーテルなどのエーテル類、および酢酸エチルなどのエス
テル類を用いることができる。特に好適な溶媒はトルエ
ンである。反応は30℃〜180℃の範囲内の温度で行なう
ことができるが、好ましくは70〜140℃の範囲内の温度
下、反応液の加熱還流下で行なうのがよい。
ルエンなどの脂肪族および芳香族炭化水素、クロロホル
ムなどの塩素化炭化水素、ジオキサン、イソプロピルエ
ーテルなどのエーテル類、および酢酸エチルなどのエス
テル類を用いることができる。特に好適な溶媒はトルエ
ンである。反応は30℃〜180℃の範囲内の温度で行なう
ことができるが、好ましくは70〜140℃の範囲内の温度
下、反応液の加熱還流下で行なうのがよい。
以下に実施例を挙げて本発明方法をさらに具体的に説明
するが、これによって本発明が何ら限定されるものでは
ない。
するが、これによって本発明が何ら限定されるものでは
ない。
実施例１ ８−アセトキシ−2,6−ジメチル−３−クロル−1,6−オ
クタジエン30g（90.9％純度、118mmol）、ギ酸ナトリウ
ム16.32g（240mmol）、ヨウ素化テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウム0.9g（2.4mmol）、トルエン100mlの混合液を
はげしく撹拌しながら９時間加熱還流した。冷却後、固
形物を吸引別し、液を50mlの水で洗浄した。さらに
有機層を５％チオ硫酸ナトリウム水溶液50ml、５％重曹
水50ml、５％食塩水50mlにより洗浄した後、減圧下、溶
媒を留去することにより油状物32.44gを得た。ガスクロ
マトグラフィーによる分析を行なったところ、目的とす
る８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ホルミルオキ
シ−2,6−オクタジエンの純度は76.5％であり、収量24.
82g（103.4mmol）、収率87.6％であった。なお、２位の
二重結合のシス対トランス比は58.2対41.8であった。こ
の粗ギ酸エステルは充填塔を付した蒸留器により蒸留を
行なうことができる（沸点115〜118℃/0.2mmHg）。
クタジエン30g（90.9％純度、118mmol）、ギ酸ナトリウ
ム16.32g（240mmol）、ヨウ素化テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウム0.9g（2.4mmol）、トルエン100mlの混合液を
はげしく撹拌しながら９時間加熱還流した。冷却後、固
形物を吸引別し、液を50mlの水で洗浄した。さらに
有機層を５％チオ硫酸ナトリウム水溶液50ml、５％重曹
水50ml、５％食塩水50mlにより洗浄した後、減圧下、溶
媒を留去することにより油状物32.44gを得た。ガスクロ
マトグラフィーによる分析を行なったところ、目的とす
る８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ホルミルオキ
シ−2,6−オクタジエンの純度は76.5％であり、収量24.
82g（103.4mmol）、収率87.6％であった。なお、２位の
二重結合のシス対トランス比は58.2対41.8であった。こ
の粗ギ酸エステルは充填塔を付した蒸留器により蒸留を
行なうことができる（沸点115〜118℃/0.2mmHg）。
８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ホルミルオキシ
−2,6−オクタジエンの機器分析結果を以下に示す。
−2,6−オクタジエンの機器分析結果を以下に示す。
NMR（テトラメチルシラン／四塩化炭素） δ:1.71（broad,6H）、1.96（s,3H）、2.09（broad,4
H）、4.40〜4.70（m,4H）、5.28（t,J＝10Hz,2H）、7.5
（s,1H） IR（KBr板）ν:1720cm-1（Ｃ＝Ｏ） MS m/e（相対強度）:195（10,M+−HCO2）、134（62）、
84（100）、43（100） カルボン酸の金属塩を種々変化させた以外は上記と同様
の方法で反応を行なった。生成物と収率を表１に示す。
H）、4.40〜4.70（m,4H）、5.28（t,J＝10Hz,2H）、7.5
（s,1H） IR（KBr板）ν:1720cm-1（Ｃ＝Ｏ） MS m/e（相対強度）:195（10,M+−HCO2）、134（62）、
84（100）、43（100） カルボン酸の金属塩を種々変化させた以外は上記と同様
の方法で反応を行なった。生成物と収率を表１に示す。
参考例 参考例として８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ホ
ルミルオキシ−2,6−オクタジエンから８−アセトキシ
−2,6−ジメチル−１−ヒドロキシ−2,6−オクタジエン
への合成例を示す。
ルミルオキシ−2,6−オクタジエンから８−アセトキシ
−2,6−ジメチル−１−ヒドロキシ−2,6−オクタジエン
への合成例を示す。
８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ホルミルオキシ
−2,6−オクタジエン100g（96％純度、400mmol）のメタ
ノール500ml溶液に炭酸ソーダ318mg（3mmol）を加え、
室温で１時間撹拌した。濃硫酸300mgのメタノール30ml
溶液およびピリジン0.1gを入れて反応を停止させた後減
圧下、溶媒を留去すると油状物113gが得られた。ガスク
ロマトグラフィーによる分析を行なったところ、目的す
る８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ヒドロキシ−
2,6−オクタジエンの純度は72.7％であり、収量82.19g
（387.7mmol）、収率96.9％であった。なお、２位の二
重結合のシス対トランス比は54.7対45.3であった。８−
アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ヒドロキシ−2,6−オ
クタジエンの機器による分析結果を以下に示す。
−2,6−オクタジエン100g（96％純度、400mmol）のメタ
ノール500ml溶液に炭酸ソーダ318mg（3mmol）を加え、
室温で１時間撹拌した。濃硫酸300mgのメタノール30ml
溶液およびピリジン0.1gを入れて反応を停止させた後減
圧下、溶媒を留去すると油状物113gが得られた。ガスク
ロマトグラフィーによる分析を行なったところ、目的す
る８−アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ヒドロキシ−
2,6−オクタジエンの純度は72.7％であり、収量82.19g
（387.7mmol）、収率96.9％であった。なお、２位の二
重結合のシス対トランス比は54.7対45.3であった。８−
アセトキシ−2,6−ジメチル−１−ヒドロキシ−2,6−オ
クタジエンの機器による分析結果を以下に示す。
NMR（テトラメチルシラン／四塩化炭素） δ:1.71（broad,6H）、1.96（s,3H）、2.05（broad,4
H）、3.20（broad,1H）、3.87,4.00（s,合せて1H）、4.
40（d,J＝6Hz,2H）、5.15〜5.60（m,2H） IR:1720cm-1（Ｃ＝Ｏ）、3400cm-1（OH） MS m/e（相対強度）:134（21）、84（90）、68（10
0）、43（100） 実施例２〜６ 実施例１および参考例と同様な方法で表２に示したアリ
ルクロライドからギ酸ナトリウムを用いて一級アリルエ
ステルおよび一級アリルアルコールを合成した。生成物
とその収率を表２に示す。
H）、3.20（broad,1H）、3.87,4.00（s,合せて1H）、4.
40（d,J＝6Hz,2H）、5.15〜5.60（m,2H） IR:1720cm-1（Ｃ＝Ｏ）、3400cm-1（OH） MS m/e（相対強度）:134（21）、84（90）、68（10
0）、43（100） 実施例２〜６ 実施例１および参考例と同様な方法で表２に示したアリ
ルクロライドからギ酸ナトリウムを用いて一級アリルエ
ステルおよび一級アリルアルコールを合成した。生成物
とその収率を表２に示す。
〔発明の効果〕 本発明によれば、一般式（II）で示される第２級アリル
クロライドをヨウ素化テトラアルキルアンモニウム塩の
存在下に一般式（III）で示されるカルボン酸の金属塩
と反応させることにより一般式（Ｉ）で示される第１級
アリルエステルを高い収率で製造することができる。一
般式（Ｉ）で示される第１級アリルエステルはこれに対
応するアリルアルコールを経由してビタミンＡなどの医
薬あるいは香料やフェロモンなどのような分子内にポリ
プレニル単位を有する種々のテルペン化合物へと誘導す
ることができる。
クロライドをヨウ素化テトラアルキルアンモニウム塩の
存在下に一般式（III）で示されるカルボン酸の金属塩
と反応させることにより一般式（Ｉ）で示される第１級
アリルエステルを高い収率で製造することができる。一
般式（Ｉ）で示される第１級アリルエステルはこれに対
応するアリルアルコールを経由してビタミンＡなどの医
薬あるいは香料やフェロモンなどのような分子内にポリ
プレニル単位を有する種々のテルペン化合物へと誘導す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（II） （式中、R1は水素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル
基、アリール基、低級アシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、アリールスルホニル基又は水酸基を表わし、ｎは
０、１、２又は３の数を表わす） で示される第２級アリルクロライドをヨウ素化テトラア
ルキルアンモニウム塩の存在下に一般式（III） （式中、R2は水素原子、飽和もしくは不飽和のアルキル
基又はアリール基を表わし、Ｍはリチウム原子、ナトリ
ウム原子又はカリウム原子を表わす） で示されるカルボン酸の金属塩と反応させることを特徴
とする一般式（Ｉ） （式中、R1,R2およびｎは前記定義のとおりである） で示される第１級アリルエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62063420A JPH0710793B2 (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | 第１級アリルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62063420A JPH0710793B2 (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | 第１級アリルエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63227546A JPS63227546A (ja) | 1988-09-21 |
| JPH0710793B2 true JPH0710793B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=13228779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62063420A Expired - Fee Related JPH0710793B2 (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | 第１級アリルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710793B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19748774A1 (de) * | 1997-11-05 | 1999-05-06 | Haarmann & Reimer Gmbh | 8-Ocimenylester und ihre Verwendung als Riech- und Aromastoffe |
| CN105073698B (zh) * | 2013-03-12 | 2017-03-15 | 高砂香料工业株式会社 | 具有环丙烷环的化合物及包含其的香料组合物和/或芳香组合物 |
-
1987
- 1987-03-17 JP JP62063420A patent/JPH0710793B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63227546A (ja) | 1988-09-21 |
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