JPH07109231A - 不斉還元剤、および該不斉還元剤を用いる光学活性体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式〔Ｉ〕または〔Ｉ’〕（化１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリル基、アリール基、ア
ラルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ² はアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基、Ｒ^2'は水素原
子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基、Ｒ³
はアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表わ
し、＊は不斉炭素を表わす。）で示される光学活性オキ
サザボロリジンと水素化ホウ素金属と酸とから得られる
不斉還元剤。 【効果】本発明の光学活性オキサザボロリジン誘導体
〔Ｉ〕または〔Ｉ’〕と水素化ホウ素金属と酸とから得
られる不斉還元剤を用いることにより、効率良く光学活
性アミン誘導体、および光学活性アルコール誘導体を製
造することが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般式〔Ｉ〕または
〔I'〕（化６）

【化６】 （式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリル基、アリール基、ア
ラルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ² はアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基、Ｒ² ’は水素原
子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基、Ｒ³
はアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表わ
す。また、＊は不斉炭素を表わす。）で示される光学活
性オキサザボロリジンと水素化ホウ素金属と酸とから得
られる不斉還元剤、および該不斉還元剤を用いる光学活
性なアミン誘導体またはアルコール誘導体の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術、発明が解決しようとする課題】光学活性
オキサザボロリジンとしては、例えば、光学活性な 1,
3,2−（2,5-ジフェニル-3,4−ジメチル）オキサザボロ
リジンなどが知られているが (Tetrahedron Lett. 30 5
551-54,(1989))、該オキサザボロリジン誘導体とボラン
とから得られる不斉還元剤を用いてオキシム誘導体を還
元した場合、光学活性アミン誘導体の選択性が低いとい
う問題があった。

【０００３】本発明者らは不斉還元剤について鋭意検討
を重ねた結果、光学活性オキサザボロリジン誘導体に、
ボランの代わりに水素化ホウ素金属と酸とを添加して得
られる不斉還元剤を用いてオキシム誘導体の還元反応を
実施すると、光学活性アミン類が非常に高い選択性で得
られることを見いだし本発明を完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式〔Ｉ〕または〔I'〕（化７）

【化７】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ² ’、Ｒ³ および＊は前記と同
じ意味を表わす。）で示される光学活性オキサザボロリ
ジンと水素化ホウ素金属と酸とから得られる不斉還元
剤、および該不斉還元剤を用いる光学活性なアミン誘導
体またはアルコール誘導体の製造方法を提供するもので
ある。

【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の不斉還元剤を構成する前記一般式〔Ｉ〕または
〔I'〕で示される光学活性オキサザボロリジンにおける
Ｒ¹ は、アルキル基、アリル基、アリール基、アラルキ
ル基またはハロゲン原子を表わす。アルキル基としては
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、
ジエチルプロピル、オクチル等の炭素数１〜８のアルキ
ル基、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フル
オロエチル、１−ヨードエチル、２−フルオロエチル、
３−クロロプロピル、３−トリフルオロプロピル等のハ
ロゲンで置換された炭素数１〜８のアルキル基が挙げら
れる。アリル基としては例えば、エテニル、プロペニ
ル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル等の
炭素数１〜８のものが挙げられる。

【０００６】アリール基としては、フェニル基、置換さ
れたフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙
げられる。置換されたフェニル基としては例えば、ｏ
−，ｍ−，ｐ−メチルフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−エチ
ルフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−エテニルフェニル、ｏ
−，ｍ−，ｐ−ブチルフェニル、２，３−、２，４−、
２，５−、２，６−、３，４−、３，５−ジメチルフェ
ニル等の炭素数が１〜８のアルキル基またはアリル基で
置換されたフェニル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−メトキシフェ
ニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−エトキシフェニル、ｏ−，ｍ
−，ｐ−プロポキシフェニル、２，３−、２，４−、
２，５−、２，６−、３，４−、３，５−、３，６−ジ
メトキシフェニル等の炭素数１〜８の直鎖状または分岐
したアルコキシ基で置換されたフェニル基、ｏ−，ｍ
−，ｐ−クロロフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ブロモフェ
ニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−フルオロフェニル、ｏ−，ｍ
−，ｐ−ヨードフェニル、２，３−、２，４−、２，５
−、２，６−、３，４−、３，５−、３，６−ジフルオ
ロフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６
−、２，４，５−、２，４，６−、３，４，５−トリフ
ルオロフェニル等のハロゲンで置換されたフェニル基、
４−ブロモ−３，５−ジメチルフェニル、４−ブロモ−
２，６−ジメチルフェニル、４−フルオロ−３，５−ジ
メチルフェニル等のハロゲン原子およびアルキル基で置
換されたフェニル基、２−クロロ−５−メトキシフェニ
ル、２−ブロモ−５−メトキシフェニル、２−フルオロ
−５−メトキシフェニル、２−ヨード−５−メトキシフ
ェニル、３−ブロモ−５−メトキシフェニル、４−エト
キシ−２，３−ジフルオロフェニル等のハロゲン原子お
よびアルコキシ基で置換されたフェニル基、２−（クロ
ロメチル）フェニル、２−（ブロモメチル）フェニル、
２−（フルオロメチル）フェニル、３−（トリフルオロ
メチル）フェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−（１−クロロエチ
ル）フェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−（１−ブロモエチル）
フェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−（３−クロロプロピル）フ
ェニル、２−ブロモメチル−６−メチルフェニル等のハ
ロゲン化されたアルキル基で置換されたフェニル基など
が挙げられる。

【０００７】アラルキル基としては例えば、ベンジル、
ｏ−，ｍ−，ｐ−トリルメチル、ｏ−，ｍ−，ｐ−エチ
ルベンジル、ｏ−，ｍ−，ｐ−メトキシベンジル、ｏ
−，ｍ−，ｐ−エトキシベンジル、２，３−、２，４
−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−、３，６
−ジメチルベンジル、（２，３−、２，４−、２，５
−、２，６−、３，４−、３，５−、３，６−ジメチル
フェニル）エチル等の炭素数７〜１２のものが挙げられ
る。ハロゲン原子としては例えば、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などが挙げられる。

【０００８】Ｒ² はアルキル基、アリール基、またはア
ラルキル基を表わす。アルキル基としては、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等
の炭素数１〜６のものが挙げられる。アリール基として
は、例えば、フェニル基、前記と同じアルキル基で置換
されたフェニル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数
１〜６のアルコキシ基で置換されたフェニル基、α−ナ
フチル基、β−ナフチル基などが挙げられる。アラルキ
ル基としては、例えば、ベンジル、フェニルエチル、フ
ェニルプロピル、フェニルペンチル、フェニルヘキシル
等の炭素数７〜１２のものが挙げられる。Ｒ² ’は水素
原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を
表わす。アルキル基、アリール基、アラルキル基は、Ｒ
² と同じものが挙げられる。

【０００９】Ｒ³ は、アルキル基、アリール基、または
アラルキル基を表わす。アルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル
等の炭素数１〜６のものが挙げられる。アリール基とし
ては、例えば、フェニル基、前記と同じアルキル基で置
換されたフェニル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭
素数１〜６のアルコキシ基で置換されたフェニル基、α
−ナフチル基、β−ナフチル基などが挙げられる。アラ
ルキル基としては、例えば、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピル、フェニルペンチル、フェニルヘ
キシル等の炭素数７〜１２のものが挙げられる。

【００１０】一般式〔Ｉ〕または〔I'〕で示されるオキ
サザボロリジンの具体例としては、１，３，２−（２，
４ジメチル−５−フェニル）オキサザボロリジン、１，
３，２−（２−エチル−４−メチル−５−フェニル）オ
キサザボロリジン、１，３，２−（２−プロピル−４−
メチル−５−フェニル）オキサザボロリジン、１，３，
２−（２−ブチル−４−メチル−５−フェニル）オキサ
ザボロリジン、１，３，２−（４−メチル−２，５−ジ
フェニル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２−
（ｏ−フルオロフェニル）−４−メチル−５−フェニ
ル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２−（ｍ−フ
ルオロフェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサ
ザボロリジン、１，３，２−（２−（ｐ−フルオロフェ
ニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリジ
ン、１，３，２−（２−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリジ
ン、１，３，２−（２−（２，５−ジフルオロフェニ
ル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリジ
ン、１，３，２−（２−（２，６−ジフルオロフェニ
ル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリジ
ン、１，３，２−（２−（２，３，４−トリフルオロフ
ェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリ
ジン、１，３，２−（２−（２，３，５−トリフルオロ
フェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロ
リジン、１，３，２−（２−（２，４，５−トリフルオ
ロフェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボ
ロリジン、１，３，２−（２−（２，４，６−トリフル
オロフェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザ
ボロリジン、１，３，２−（２−（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサ
ザボロリジン、

【００１１】１，３，２−（２−（２−クロロフェニ
ル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリジ
ン、１，３，２−（２−（３−クロロフェニル）−４−
メチル−５−フェニル）オキサザボロリジン、１，３，
２−（２−（２，３−ジクロロフェニル）−４−メチル
−５−フェニル）オキサザボロリジン、１，３，２−
（２−（２，６−ジクロロフェニル）−４−メチル−５
−フェニル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２−
（３，５−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェ
ニル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２−（ｏ−
メトキシフェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキ
サザボロリジン、１，３，２−（２−（ｍ−メトキシフ
ェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリ
ジン、１，３，２−（２−（ｐ−メトキシフェニル）−
４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリジン、１，
３，２−（２−（２，５−ジメトキシフェニル）−４−
メチル−５−フェニル）オキサザボロリジン、１，３，
２−（２−（ｏ−トリル）−４−メチル−５−フェニ
ル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２−（ｍ−ト
リル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリジ
ン、１，３，２−（２−（ｐ−トリル）−４−メチル−
５−フェニル）オキサザボロリジン、

【００１２】１，３，２−（２−（２，５−ジメチルフ
ェニル）−４−メチル−５−フェニル）オキサザボロリ
ジン、１，３，２−（２−メチル−４，５−ジフェニ
ル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２−メチル−
４，５−（２−ナフチル））オキサザボロリジン、１，
３，２−（２−メチル−４−（２−メチルプロピル）−
５−フェニル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２
−メチル−４−（１−メチルプロピル）−５−フェニ
ル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２−メチル−
４−（１−メチルエチル）−５−フェニル）オキサザボ
ロリジン、１，３，２−（２−メチル−４−（１，１−
ジメチルエチル）−５−フェニル）オキサザボロリジ
ン、１，３，２−（２−メチル−４−（フェニルメチ
ル）−５−フェニル）オキサザボロリジン、１，３，２
−（２−メチル−４−フェニル−５−（ｐ−トリル））
オキサザボロリジン、１，３，２−（２，４−ジメチル
−５−（２，５−ジメチルフェニル））オキサザボロリ
ジン、１，３，２−（２，４−ジメチル−５−（２，５
−ジメトキシフェニル））オキサザボロリジン、

【００１３】１，３，２−（２−メチル−４−フェニ
ル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２，４−ジフ
ェニル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２，４−
ジメチル）オキサザボロリジン、１，３，２−（２−メ
チル−４−（１−メチルプロピル））オキサザボロリジ
ン、１，３，２−（２−メチル−４−（２−メチルプロ
ピル））オキサザボロリジン、１，３，２−（２−メチ
ル−４−（ｔ−ブチル））オキサザボロリジン、１，
３，２−（２−メチル−４，５，５−トリフェニル）オ
キサザボロリジン、１，３，２−（２−メチル−４−ベ
ンジル−５，５−ジフェニル）オキサザボロリジン、
１，３，２−（２，５，５−トリメチル−４−（ｔ−ブ
チル））オキサザボロリジン、１，３，２−（２，４−
ジメチル−５，５−ジ（ｏ−メチルフェニル））オキサ
ザボロリジン、１，３，２−（２，４−ジメチル−５，
５−ジベンジル）オキサザボロリジン、１，３，２−
（２，４−ジメチル−５，５−ジ（ｐ−メトキシフェニ
ル）オキサザボロリジン等が挙げられる。

【００１４】オキサザボロリジン〔Ｉ〕または〔I'〕
は、一般式〔VI〕または〔VI' 〕（化８）

【化８】 （式中、Ｒ² 、Ｒ² ’、Ｒ³ および＊は前記と同じ意味
を表わす。）で示されるアミノアルコールに一般式〔VI
I 〕（化９）

【化９】 （式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表わす。）で示される
ボロン酸または一般式〔VIII〕（化１０）

【化１０】 （式中、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表わす。）で示される
ボロキシン誘導体を作用せしめることにより容易に製造
することができる。

【００１５】アミノアルコール〔VI〕においてＲ² 、Ｒ
² ’、Ｒ³ は前記と同じ意味を表す。アミノアルコール
〔VI〕の具体例としては、例えば、光学活性なノルエフ
ェドリン、２−アミノ−１−（２−メチルフェニル）−
１−プロパノール、２−アミノ−１−（４−メチルフェ
ニル）−１−プロパノール、２−アミノ−１−（２−エ
チルフェニル）−１−プロパノール、２−アミノ−１−
（２−メトキシフェニル）−１−プロパノール、２−ア
ミノ−１−（４−メトキシフェニル）−１−プロパノー
ル、２−アミノ−１−（２−エトキシフェニル）−１−
プロパノール、２−アミノ−１−（２，５−ジエチルフ
ェニル）−１−プロパノール、２−アミノ−１−（２，
５−ジメトキシフェニル）−１−プロパノール、２−ア
ミノ−１−（２，５−ジエトキシフェニル）−１−プロ
パノール、２−アミノ−１−（２−メトキシ−５−メチ
ルフェニル）−１−プロパノール、２−アミノ−１−フ
ェニル−１−ブタノール、

【００１６】２−アミノ−１−（２−メチルフェニル）
−１−ブタノール、２−アミノ−１−（２−エチルフェ
ニル）−１−ブタノール、２−アミノ−１−フェニル−
１−ペンタノール、２−アミノ−１−（２，５−ジメト
キシフェニル）−１−ペンタノール、２−アミノ−２−
フェニル−１−トリル−１−プロパノール、２−アミノ
−３−メチル−１−フェニル−ブタノール、２−アミノ
−１−フェニル−ブタノール、２−アミノ−４−メチル
−１−フェニル−１−ペンタノール、２−アミノ−３−
メチル−１−フェニル−ペンタノール、２−アミノ−
１，３−ジフェニル−１−プロパノール、２−アミノ−
１，２−ジフェニル−１−エタノール、２−アミノ−
１，２−ビス（１−ナフチル）−１−エタノール、２−
アミノ−１，２−ビス（２−ナフチル）−１−エタノー
ル、２−アミノ−２−フェニル−１−エタノール、２−
アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−３、３−ジメ
チル−１−ブタノール、２−アミノ−３−メチル−１−
ペンタノール、２−アミノ−４−メチル−１−ペンタノ
ール、２−アミノ−１，１，２−トリフェニル−１−エ
タノール、２−アミノ−１，１，３−トリフェニル−１
−プロパノール、２−アミノ−１，１，３，３−テトラ
メチル−１−ブタノール、２−アミノ−１，１−ジ（ｏ
−メチルフェニル）−１−プロパノール、２−アミノ−
１，１−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−１−プロパノー
ル等が挙げられる。

【００１７】ボロン酸〔VII 〕において、Ｒ¹ は前記と
同じ意味を表す。具体的な化合物としては、例えば、メ
チルボロン酸、エチルボロン酸、プロピルボロン酸、ブ
チルボロン酸、ペンチルボロン酸、ヘキシルボロン酸、
エテニルボロン酸、プロペニルボロン酸、イソプロペニ
ルボロン酸、ブテニルボロン酸、フェニルボロン酸、
α，β−ナフチルボロン酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルフ
ェニルボロン酸、２，３−、２，４−、２，５−、２，
６−、３，４−、３，５−ジメチルフェニルボロン酸、
メシチルボロン酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−フルオロフェニル
ボロン酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロロフェニルボロン酸、
ｏ−，ｍ−，ｐ−ブロモフェニルボロン酸、２，３−、
２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−ジ
フルオロフェニルボロン酸、２，３，４−、２，３，５
−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、３，
４，５−トリフルオロフェニルボロン酸、ｏ−，ｍ−，
ｐ−メトキシフェニルボロン酸、ベンジルボロン酸、ｏ
−，ｍ−，ｐ−トリルメチルボロン酸、２，３−、２，
４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−ジメチ
ルベンジルボロン酸等が挙げられる。

【００１８】ボロキシン誘導体〔VIII〕において、Ｒ¹
は前記と同じ意味を表す。具体的な化合物としては、例
えば、トリメチルボロキシン、トリエチルボロキシン、
トリプロピルボロキシン、トリブチルボロキシン、トリ
イソブチルボロキシン、トリペンチルボロキシン、トリ
ヘキシルボロキシン、トリオクチルボロキシン、トリス
（１−メチルエチル）ボロキシン、トリス（１，１−ジ
メチルエチル）ボロキシン、トリス（１−メチルプロピ
ル）ボロキシン、トリス（１，１−ジエチルプロピル）
ボロキシン、トリス（１−クロロエチル）ボロキシン、
トリス（３−クロロプロピル）ボロキシン、トリス
（３，３，３−トリフルオロプロピル）ボロキシン、ト
リエテニルボロキシン、トリプロペニルボロキシン、ト
リイソプロペニルボロキシン、トリ−１−ブテニルボロ
キシン、

【００１９】トリフェニルボロキシン、トリ−１−シク
ロヘキセン−１−イル−ボロキシン、トリス（２−メチ
ルフェニル）ボロキシン、トリス（３−メチルフェニ
ル）ボロキシン、トリス（４−メチルフェニル）ボロキ
シン、トリス（２−エチルフェニル）ボロキシン、トリ
ス（３−エチルフェニル）ボロキシン、トリス（４−エ
チルフェニル）ボロキシン、トリス（２，３−ジメチル
フェニル）ボロキシン、トリス（２，４−ジメチルフェ
ニル）ボロキシン、トリス（２，５−ジメチルフェニ
ル）ボロキシン、トリス（２，６−ジメチルフェニル）
ボロキシン、トリス（３，４−ジメチルフェニル）ボロ
キシン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボロキシ
ン、トリス（３−エテニルフェニル）ボロキシン、トリ
ス（４−エテニルフェニル）ボロキシン、

【００２０】トリス（２−メトキシフェニル）ボロキシ
ン、トリス（３−メトキシフェニル）ボロキシン、トリ
ス（４−メトキシフェニル）ボロキシン、トリス（２−
エトキシフェニル）ボロキシン、トリス（２−プロポキ
シフェニル）ボロキシン、トリス（２−クロロフェニ
ル）ボロキシン、トリス（３−クロロフェニル）ボロキ
シン、トリス（４−クロロフェニル）ボロキシン、トリ
ス（３−ブロモフェニル）ボロキシン、トリス（３−フ
ルオロフェニル）ボロキシン、トリス（４−クロロフェ
ニル）ボロキシン、トリス（４−ブロモフェニル）ボロ
キシン、トリス（４−フルオロフェニル）ボロキシン、
トリス（４−ヨードフェニル）ボロキシン、トリス
（２，３−ジフルオロフェニル）ボロキシン、トリス
（２，４−ジフルオロフェニル）ボロキシン、トリス
（２，５−ジフルオロフェニル）ボロキシン、トリス
（２，６−ジフルオロフェニル）ボロキシン、トリス
（３，４−ジフルオロフェニル）ボロキシン、トリス
（３，５−ジフルオロフェニル）ボロキシン、トリス
（４−ブロモ−２，６−ジメチルフェニル）ボロキシ
ン、トリス（４−ブロモ−３，５−ジメチルフェニル）
ボロキシン、トリス（４−ブロモ−３，６−ジメチルフ
ェニル）ボロキシン、

【００２１】トリス（２−クロロ−５−メトキシフェニ
ル）ボロキシン、トリス（２−ブルモ−５−メトキシフ
ェニル）ボロキシン、トリス（２−ヨード−５−メトキ
シフェニル）ボロキシン、トリス（２−フルオロ−５−
メトキシフェニル）ボロキシン、トリス（５−ブルモ−
２−メトキシフェニル）ボロキシン、トリス（４−クロ
ロ−３−メトキシフェニル）ボロキシン、トリス（４−
エトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）ボロキシン、
トリス（２−（クロロメチル）フェニル）ボロキシン、
トリス（２−（ブロモメチル）フェニル）ボロキシン、
トリス（４−（ブロモメチル）フェニル）ボロキシン、
トリス（ｏ−（１−ブロモエチル）フェニル）ボロキシ
ン、トリス（ｍ−（１−ブロモエチル）フェニル）ボロ
キシン、トリス（ｐ−（１−クロロエチル）フェニル）
ボロキシン、トリス（ｐ−（１−ブロモエチル）フェニ
ル）ボロキシン、トリス（ｐ−（ジブロモメチル）フェ
ニル）ボロキシン、トリス（ｍ−（トリクロロメチル）
フェニル）ボロキシン、トリス（ｏ−（１，２−ジブロ
モエチル）フェニル）ボロキシン、

【００２２】トリス（２−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）ボロキシン、トリス（３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）ボロキシン、トリス（４−（トリフルオ
ロメチル）フェニル）ボロキシン、トリス（２−（ブロ
モメチル）−６−メチルフェニル）ボロキシン、トリス
（フェニルエチル）ボロキシン、トリクロロボロキシ
ン、トリブロモボロキシン、トリフルオロボロキシン、
トリヨードボロキシンなどが挙げられる。

【００２３】オキサザボロリジンを製造するにあたり、
ボロン酸〔VII 〕の使用量は、アミノアルコール〔VI〕
１当量に対して通常、１〜５当量、好ましくは１〜２当
量である。ボロキシン誘導体〔IV〕を使用する場合、そ
の使用量は０．３〜１当量、好ましくは０．３〜０．８
当量である。反応は通常、溶媒の存在下に行われる。使
用溶媒としては、非プロトン溶媒であれば特に制限はな
く、例えば、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、
ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、クロロホル
ム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などが用い
られる。反応温度は通常、０〜１５０℃、好ましくは１
０〜１２０℃で、反応時間は通常、１０分〜８時間程度
である。オキサザボロリジン〔Ｉ〕または〔I'〕は、必
要に応じて反応混合物から濃縮、蒸留等の通常の手段に
よって単離することもできる。

【００２４】光学活性オキサザボロリジン〔Ｉ〕または
〔I'〕と水素化ホウ素金属と酸とから得られる不斉還元
剤は、プロキラルな化合物の還元反応に使用し得、例え
ば、オキシム誘導体、ケトン誘導体などを還元して光学
活性アミン誘導体、光学活性アルコール誘導体などを与
える。例えば、一般式〔II〕（化１１）

【化１１】 （式中、Ｒ⁴ は水素原子、アルキル基、アラルキル基ま
たはアルキル置換シリル基を表わし、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は相異
なり、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表
わす。）で示されるオキシム誘導体のアンチ体またはシ
ン体またはこれらの一方に富んだ混合物に作用せしめる
と一般式〔III 〕（化１２）

【化１２】 （式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ および＊は前記と同じ意味を表わ
す。）で示される光学活性アミン誘導体が製造し得る。

【００２５】前記一般式〔II〕で示されるオキシム誘導
体はアンチ体、シン体またはこれらのいづれかに富んだ
ものであれば良い。Ｒ⁴ は水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基またはアルキル置換シリル基を表わす。アルキ
ル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オクチル、シクロ
オクチル、ノニル、デシル等の炭素数１〜１０のものが
挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジ
ル、β−フェネチル、ナフチルメチル等の炭素数７〜１
２のものが挙げられる。アルキル置換シリル基として
は、例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチル
シリル、トリ−ｎ−プロピルシリル、トリ−ｎ−ブチル
シリル等の炭素数３〜１２のものが挙げられる。

【００２６】Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は相異なり、アルキル基、アリ
ール基、またはアラルキル基を表わす。アルキル基とし
ては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシルな
どの炭素数１〜６のアルキル基、クロロメチル、ジクロ
ロメチル、トリクロロメチル、トリブロモメチル、トリ
フルオロメチル、２−クロロエチル、３−クロロプロピ
ル、４−クロロブチルなどの炭素数１〜６のハロゲン化
アルキル基などが挙げられる。

【００２７】アリール基としては、フェニル基、置換さ
れたフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４
−ピリジル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等の炭
素数が５〜１７のアリール基が挙げられる。置換された
フェニル基としては、例えば、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロロ
フェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ブロモフェニル、２，３
−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５
−ジクロロフェニルなどのハロゲン置換フェニル基、ｏ
−，ｍ−，ｐ−メチルフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−エチ
ルフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ブチルフェニル、２，３
−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５
−ジメチルフェニルなどの炭素数が１〜６のアルキル基
で置換されたフェニル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−メトキシフ
ェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−エトキシフェニル、ｏ−，ｍ
−，ｐ−プロポキシフェニルなどの炭素数が１〜６のア
ルコキシ基で置換されたフェニル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−
ベンジルオキシフェニル、２−ベンジルオキシ−３−メ
チルフェニル、２−ベンジルオキシ−４−メチルフェニ
ル、２−ベンジルオキシ−５−メチルフェニル、２−ベ
ンジルオキシ−５−ｔ−ブチルフェニル、２−ベンジル
オキシ−３−メトキシフェニル、２−ベンジルオキシ−
４−メトキシフェニル、２−ベンジルオキシ−５−メト
キシフェニル、２−ベンジルオキシ−３，５−ジクロロ
フェニルなどのベンジルオキシ基で置換されたフェニル
基、ｏ−，ｍ−，ｐ−シアノフェニルなどのシアノ基で
置換されたフェニル基などが挙げられる。

【００２８】アラルキル基としては、例えば、ベンジ
ル、ｏ−，ｍ−，ｐ−トリルメチル、ｏ−，ｍ−，ｐ−
エチルベンジル、ｏ−，ｍ−，ｐ−メトキシベンジル、
ｏ−，ｍ−，ｐ−エトキシベンジル、２，３−、２，４
−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−ジメチル
ベンジル、３−スルファモイル−４−メトキシベンジ
ル、（２，３−、２，４−、２，５−、２，６−ジメト
キシフェニル）エチル、２−フェニルエチル、２−（ｏ
−，ｍ−，ｐ−トリル）エチル、（２，３−、２，４
−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−ジメチル
フェニル）エチル、３−フェニルプロピル、ナフチルメ
チル等の炭素数が７〜１１のアラルキル基が挙げられ
る。

【００２９】代表的なオキシム誘導体としては、例え
ば、アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノ
ン、クロロメチル（フェニル）ケトン、ブロモメチル
（フェニル）ケトン、２−アセチルピリジン、ｏ−メト
キシアセトフェノン、ｏ−エトキシアセトフェノン、ｏ
−プロポキシアセトフェノン、ｏ−ベンジルオキシアセ
トフェノン、α−アセトナフトン、β−アセトナフト
ン、（ｐ−クロロフェニル）メチルケトン、（ｐ−ブロ
モフェニル）メチルケトン、（ｐ−シアノフェニル）メ
チルケトン、３−スルファモイル−４−メトキシベンジ
ルメチルケトン、フェニルベンジルケトン、フェニル
（ｏ−トリルメチル）ケトン、フェニル（ｍ−トリルメ
チル）ケトン、フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン、
フェニル（２−フェニルエチル）ケトン、２−ブタノ
ン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノ
ン、２−オクタノン、３−ヘプタノン、３−オクタノ
ン、シクロヘキシルメチルケトン、シクロヘキシルエチ
ルケトン、シクロヘキシルベンジルケトン、α−フェニ
ルアセトン、（２−フェニルエチル）メチルケトン、
（２−フェニルエチル）エチルケトン、（３−フェニル
プロピル）メチルケトンなどのｏ−メチルシリル、ｏ−
オクチルシリル、ｏ−シクロヘキシルシリル、ｏ−ベン
ジルシリル、ｏ−トリメチルシリル等のオキシム誘導体
が挙げられ、これらのアンチ体またはシン体またはこれ
らの一方に富んだ混合物を用いることができる。

【００３０】オキシム誘導体は、対応するケトンより公
知の方法により容易に製造することができる。また、ア
ンチ体またはシン体の一方を用いる場合、分離した残り
の異性体は、アンチ体／シン体の異性化反応を行うこと
により、必要な異性体に変換することが可能であり、原
料を有効に利用することができる。

【００３１】不斉還元反応は一般式〔II〕で示されるオ
キシム誘導体に、光学活性オキサザボロリジン誘導体と
水素化ホウ素金属とルイス酸とから得られる不斉還元剤
を作用させることにより進行する。添加順序には特に制
限はないが、光学活性オキサザボロリジンと水素化ホウ
素金属とを混合した後に、ルイス酸または硫酸を加える
方法が収率、光学純度の点で好ましい。還元剤の調製温
度は通常、−２０〜５０℃、好ましくは０〜３０℃であ
る。

【００３２】光学活性オキサザボロリジン誘導体〔Ｉ〕
の使用量は、オキシム誘導体１モルに対して通常、０．
０５モル以上、好ましくは０．１〜１．５モルである。
水素化ホウ素金属としては、例えば、水素化ホウ素リチ
ウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウ
ム、水素化ホウ素亜鉛などが挙げられるが、通常、水素
化ホウ素ナトリウムが用いられる。その使用量はオキシ
ム誘導体１モルに対して通常、０．３〜８モルであり、
好ましくは０．３〜５モルである。

【００３３】ルイス酸としては、例えば、塩化亜鉛、三
フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、
四塩化チタン、四塩化スズ、二塩化スズなどが挙げら
れ、また、これらの混合物も使用できる。その使用量は
オキシム誘導体１モルに対して通常、０．０５〜１．５
モル程度である。また、硫酸としては、通常、９７％程
度の硫酸が使用されるが、１００％硫酸を用いることに
より反応をより効率的に進行せしめることもできる。そ
の使用量はオキシム誘導体１モルに対して通常、０．０
５〜１．５モル程度である。

【００３４】不斉還元反応は通常、溶媒の存在下に実施
される。かかる溶媒としては、例えば、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジグライム等のエーテル類、ジメチ
ルスルフィド、ジエチルスルフィド等のスルフィド類、
エーテル類とスルフィド類との混合物、およびこの混合
物とベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、
１，２−ジクロロエタン等の炭化水素類などとの混合溶
媒が挙げられ、その使用量はオキシム誘導体に対して通
常、２〜５０重量倍程度である。不斉還元反応の反応温
度は、通常、１５０℃以下、好ましくは−２０〜１００
℃であり、必要に応じてさらに加熱してもかまわない。
反応の進行はガスクロマトグラフィー等の分析手段によ
り確認することができる。

【００３５】反応終了後は、例えば、反応液に塩酸等の
酸を加えることにより還元剤を失活させ、塩基性とした
後、例えば、トルエン等の有機溶媒を添加して有機層か
ら目的とする光学活性アミン類およびオキサザボロリジ
ンの原料であるアミノアルコールを抽出することができ
る。ここで抽出溶媒としては例えば、ヘキサン、トルエ
ン等の溶媒が挙げらる。これらの溶媒を用いることによ
り光学活性アミン誘導体とアミノアルコールとをその溶
解度の差により、有機層に光学活性アミン誘導体、水層
にアミノアルコールを移動させることができ、次いで蒸
留等の通常の分離手段を用いることにより光学活性アミ
ン誘導体とアミノアルコールとを単離回収することがで
きる。このようにして得た光学活性アミン誘導体は、必
要に応じて蒸留、カラムクロマトグラフィー等の精製手
段により、さらに精製することもできる。

【００３６】また、本発明の光学活性オキサザボロリジ
ン〔Ｉ〕または〔I'〕と水素化ホウ素金属とルイス酸と
から得られる不斉還元剤は、例えば、一般式〔IV〕（化
１３）

【化１３】 （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は相異なり、アルキル基、アリール
基またはアラルキル基を表わす。）で示されるケトン誘
導体に作用せしめると一般式〔Ｖ〕（化１４）

【化１４】 （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ および＊は前記と同じ意味を表わ
す。）で示される光学活性アルコール類を製造し得る。

【００３７】ケトン誘導体においてＲ⁷ 、Ｒ⁸ は相異な
り、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表わ
す。アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル等の炭素数が１〜６のアルキル基、
クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ト
リブロモメチル、トリフルオロメチル、２−クロロエチ
ル、３−クロロプロピル、４−クロロブチル等の炭素数
が１〜６のハロゲン化アルキル基などが挙げられる。

【００３８】アリール基としては、フェニル基、置換さ
れたフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４
−ピリジル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等の炭
素数が５〜１７のアリール基が挙げられる。置換された
フェニル基としては、例えば、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロロ
フェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ブロモフェニル、２，３
−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５
−ジクロロフェニルなどのハロゲン置換フェニル基、ｏ
−，ｍ−，ｐ−メチルフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−エチ
ルフェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−ブチルフェニル、２，３
−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５
−ジメチルフェニルなどの炭素数が１〜６のアルキル基
で置換されたフェニル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−メトキシフ
ェニル、ｏ−，ｍ−，ｐ−エトキシフェニル、ｏ−，ｍ
−，ｐ−プロポキシフェニルなどの炭素数が１〜６のア
ルコキシ基で置換されたフェニル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−
ベンジルオキシフェニル、２−ベンジルオキシ−３−メ
チルフェニル、２−ベンジルオキシ−４−メチルフェニ
ル、２−ベンジルオキシ−５−メチルフェニル、２−ベ
ンジルオキシ−５−ｔ−ブチルフェニル、２−ベンジル
オキシ−３−メトキシフェニル、２−ベンジルオキシ−
４−メトキシフェニル、２−ベンジルオキシ−５−メト
キシフェニル、２−ベンジルオキシ−３，５−ジクロロ
フェニルなどのベンジルオキシ基で置換されたフェニル
基、ｏ−，ｍ−，ｐ−シアノフェニルなどのシアノ基で
置換されたフェニル基などが挙げられる。

【００３９】アラルキル基としては、例えば、ベンジ
ル、ｏ−，ｍ−，ｐ−トリルメチル、ｏ−，ｍ−，ｐ−
エチルベンジル、ｏ−，ｍ−，ｐ−メトキシベンジル、
ｏ−，ｍ−，ｐ−エトキシベンジル、２，３−、２，４
−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−ジメチル
ベンジル、３−スルファモイル−４−メトキシベンジ
ル、（２，３−、２，４−、２，５−、２，６−ジメト
キシフェニル）エチル、２−フェニルエチル、２−（ｏ
−，ｍ−，ｐ−トリル）エチル、（２，３−、２，４
−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−ジメチル
フェニル）エチル、３−フェニルプロピル、ナフチルメ
チル等の炭素数が７〜１１のアラルキル基が挙げられ
る。

【００４０】代表的なケトン誘導体としては、例えば、
アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノン、
クロロメチル（フェニル）ケトン、ブロモメチル（フェ
ニル）ケトン、２−アセチルピリジン、ｏ−メトキシア
セトフェノン、ｏ−エトキシアセトフェノン、ｏ−プロ
ポキシアセトフェノン、ｏ−ベンジルオキシアセトフェ
ノン、α−アセトナフトン、β−アセトナフトン、（ｐ
−クロロフェニル）メチルケトン、（ｐ−ブロモフェニ
ル）メチルケトン、（ｐ−シアノフェニル）メチルケト
ン、３−スルファモイル−４−メトキシベンジルメチル
ケトン、フェニルベンジルケトン、フェニル（ｏ−トリ
ルメチル）ケトン、フェニル（ｍ−トリルメチル）ケト
ン、フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン、フェニル
（２−フェニルエチル）ケトン、２−ブタノン、２−ペ
ンタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、２−オク
タノン、３−ヘプタノン、３−オクタノン、シクロヘキ
シルメチルケトン、シクロヘキシルエチルケトン、シク
ロヘキシルベンジルケトン、α−フェニルアセトン、
（２−フェニルエチル）メチルケトン、（２−フェニル
エチル）エチルケトン、（３−フェニルプロピル）メチ
ルケトンなどが挙げられる。

【００４１】不斉還元反応は一般式〔IV〕で示されるケ
トン誘導体に、光学活性オキサザボロリジン誘導体と水
素化ホウ素金属とルイス酸とから得られる不斉還元剤を
作用させることにより進行する。添加順序には特に制限
はないが、光学活性オキサザボロリジンと水素化ホウ素
金属とを混合して還元剤を調製した後に、ルイス酸また
は硫酸を加える方法が収率、光学純度の点で好ましい。
還元剤の調製温度は通常、−２０〜５０℃、好ましくは
０〜３０℃である。

【００４２】光学活性オキサザボロリジン誘導体の使用
量は、ケトン誘導体１モルに対して通常、０．０１モル
以上、好ましくは０．０５〜１．５モルである。水素化
ホウ素金属としては、例えば、前記のオキシム誘導体の
場合と同じものが用いられる。その使用量はケトン誘導
体１モルに対して通常、０．３〜８モルであり、好まし
くは０．３〜５モルである。

【００４３】ルイス酸としては、例えば、前記のオキシ
ム誘導体の場合と同じものが用いられる。その使用量は
ケトン誘導体１モルに対して通常、０．０５〜１．５モ
ル程度である。また、硫酸としては、通常、９７％程度
の硫酸が使用されるが、１００％硫酸を用いることによ
り反応をより効率的に進行せしめることもできる。その
使用量はケトン誘導体１モルに対して通常、０．０５〜
１．５モル程度である。不斉還元反応は通常、溶媒の存
在下に実施される。かかる溶媒としては、例えば、前記
のオキシム誘導体の場合と同じものが用いられる。その
使用量はケトン誘導体に対して通常、２〜５０重量倍程
度である。不斉還元反応の反応温度は、通常、１５０℃
以下、好ましくは−２０〜１００℃であり、必要に応じ
てさらに加熱してもかまわない。反応の進行はガスクロ
マトグラフィー等の分析手段により確認することができ
る。

【００４４】反応終了後は、例えば、反応液に塩酸等の
酸を加えることにより還元剤を失活させ、塩基性とした
後、例えば、トルエン等の有機溶媒を添加して有機層か
ら目的とする光学活性アルコール誘導体、および水層か
らオキサザボロリジンの原料であるアミノアルコールを
抽出することができる。ここで抽出溶媒としては例え
ば、ヘキサン、トルエン等の溶媒が挙げらる。このよう
にして得た光学活性アルコール誘導体は、必要に応じて
蒸留、カラムクロマトグラフィー等の精製手段により、
さらに精製することもできる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の光学活性オキサザボロリジン誘
導体〔Ｉ〕または〔I'〕と水素化ホウ素金属とルイス酸
とから得られる不斉還元剤を用いることにより、効率良
く光学活性アミン誘導体、および光学活性アルコール誘
導体を製造することが可能となる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものでないこと
は言うまでもない。

【００４７】参考例１ 窒素雰囲気下、（＋)-2-アミノ-1,2- ジフェニルエタノ
ール 2.81 ｇ(13.2 mmol）をトルエン 20ml に溶解さ
せ、これにトリメチルボロキシン 1.12 ｇ（8.9mmol）
の10mlトルエン溶液を加え25℃で１時間撹拌した後加熱
し、トルエンを留去した。さらにトルエンを20ml加えて
は留去するという操作を３回繰り返し、トルエンと共に
系中に生成する水と過剰なトリメチルボロキシンを除い
て得られた油状の残留物を蒸留し、(4R)(5S)-1,3,2−
（2-メチル−4,5-ジフェニル）オキサザボロリジン 1.7
5 ｇを得た。収率は（＋)-2-アミノ-1,2- ジフェニルエ
タノール基準で 56.0%であった。¹¹ Ｂ−ＮＭＲ；３３．８ｐｐｍ（ BF₃/Et₂O を 0 ppmと
する。）

【００４８】実施例１ 窒素雰囲気下、室温で(4S)(5R)-1,3,2−（2-メチル-4,5
−ジフェニル）オキサザボロリジン 1.185 g（0.5 mmo
l）のテトラヒドロフラン 1 ml 溶液に、水素化ホウ素
ナトリウム 0.075 g（2.0 mmol）とトリグライム 1 ml
からなる混合物を加え、１時間攪拌した。この懸濁液に
室温で、10% 四塩化チタンを含有するトルエン溶液 1.9
g（1 mmol）を10分かけて滴下し、１時間攪拌後、アン
チ−フェニル（p −トリルメチル）ケトン（o-メチルオ
キシム） 0.239 g（1.0 mmol）とトルエン 2 ml からな
る溶液を加えて、25℃で16時間撹拌した。その後10% 塩
酸 1.6 gを加えて、同温度で1 時間撹拌した後、反応液
を減圧濃縮した。これに水酸化ナトリウム水溶液を加え
て塩基性にした後、ヘキサンで抽出し、分液したヘキサ
ン層を濃縮して1-フェニル-2−（p-トリル）エチルアミ
ン0.23 g を得た。ガスクロマトグラフィーにより分析
したところ反応率は 67.9 % であり、生成物中のアミン
体比率（選択率）は 99.0 % であった。光学活性カラム
を用いた高速液体クロマトグラフィー分析より、アミン
体のエナンチオマー比を求めたところＲ体 29.1 % 、Ｓ
体 70.9 % であった。

【００４９】比較例１ 窒素雰囲気下、室温で(4S)(5R)-1,3,2−（2,5-ジフェニ
ル-3,4−ジメチル）オキサザボロリジン 0.5 mmol とト
ルエン 1 ml からなる溶液に、 1N ボランテトラヒドロ
フラン錯体 2.0ml（2.0 mmol）を加えた。次いでアンチ
−フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン（ｏ−メチルオ
キシム） 0.239 g (1.0 mmol) とトルエン 2 ml からな
る溶液を加え、25℃で48時間攪拌した。その後10% 塩酸
1.6 gを加えて、同温度で1 時間撹拌した後、反応液を
減圧濃縮した。これに水酸化ナトリウム水溶液を加えて
塩基性にした後、ヘキサンで抽出し、分液したヘキサン
層を濃縮して1-フェニル-2−（p-トリル）エチルアミン
0.23 g を得た。ガスクロマトグラフィーにより分析し
たところ反応率は 81.0 % であり、生成物中のアミン体
比率（選択率）は 51.1 % であった。

【００５０】比較例２ 比較例１において(4S)(5R)-1,3,2−（2,5-ジフェニル-
3,4−ジメチル）オキサザボロリジン 0.5 mmol の代わ
りに(4S)(5R)-1,3,2−（2-メチル-4,5−ジフェニル）オ
キサザボロリジン 0.5 mmol を用い、25℃で24時間攪拌
する以外は比較例１に準拠して実施した。ガスクロマト
グラフィーにより分析したところ反応率は 89.5 % であ
り、生成物中のアミン体比率（選択率）は 69.9 % であ
った。

【００５１】実施例２ 実施例１において(4S)(5R)-1,3,2−（2-ジメチル-4,5−
ジフェニル）オキサザボロリジン 0.5 mmol の代わりに
(4R)-1,3,2−（2-メチル-4−フェニル）オキサザボロリ
ジンを 1 mmol を用いる以外は実施例１に準拠して実施
した。ガスクロマトグラフィーにより分析したところ反
応率は 72.9 % であり、生成物中のアミン体比率（選択
率）は 99.2 % であった。光学活性カラムを用いた高速
液体クロマトグラフィー分析より、アミン体のエナンチ
オマー比を求めたところＲ体 69.8 % 、Ｓ体 30.2 % で
あった。

【００５２】実施例３ 窒素雰囲気下、室温で(4S)(5R)-1,3,2−（2-メチル-4,5
−ジフェニル）オキサザボロリジン 1.185 g（0.5 mmo
l）のテトラヒドロフラン 1 ml 溶液に、水素化ホウ素
ナトリウム 0.190 g（5.0 mmol）とトリグライム 1 ml
からなる混合物を加え、１時間攪拌した。この懸濁液に
室温で、20% 四塩化チタンを含有するトルエン溶液 0.9
5 g （1 mmol）を10分かけて滴下し、１時間攪拌後、プ
ロピオフェノン 0.670 g（5.0 mmol）とトルエン 2 ml
からなる溶液を加えて、25℃で16時間撹拌した。その後
10% 塩酸 1.6 gを加えて、同温度で1 時間撹拌した後、
反応液を減圧濃縮した。酸性条件下、ヘキサンで抽出
し、分液したヘキサン層を濃縮して１−フェニルプロパ
ノールを得た。ガスクロマトグラフィーにより分析した
ところ反応率は 86.1 % であった。光学活性カラムを用
いた高速液体クロマトグラフィー分析より、アルコール
体のエナンチオマー比を求めたところＲ体 65.6 % 、Ｓ
体 34.4 % であった。

【００５３】実施例４ 実施例３において(4S)(5R)-1,3,2−（2-メチル-4,5−ジ
フェニル）オキサザボロリジン 1 mmol の代わりに(4S)
(5R)-1,3,2−（2-メチル-4−フェニル）オキサザボロリ
ジンを 1 mmol を用い、20% 四塩化チタンを含有するト
ルエン溶液 2.38 g （2.5 mmol）を用いる以外は実施例
３に準拠して実施した。ガスクロマトグラフィーにより
分析したところ反応率は 100 %であった。光学活性カラ
ムを用いた高速液体クロマトグラフィー分析より、アル
コール体のエナンチオマー比を求めたところＲ体 35.1
% 、Ｓ体 64.9 % であった。

【００５４】実施例５ 実施例３において、20% 四塩化チタンを含有するトルエ
ン溶液 0.95 g （1 mmol）の代わりに 97 % 硫酸 0.126
gを用いる以外は実施例３に準拠して実施した。ガスク
ロマトグラフィーにより分析したところ反応率は 90.2
% であった。光学活性カラムを用いた高速液体クロマト
グラフィー分析より、アルコール体のエナンチオマー比
を求めたところＲ体 65.0 % 、Ｓ体 35.0 % であった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 209/40 211/27

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕または〔I'〕（化１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリル基、アリール基、ア
   ラルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ² はアルキ
   ル基、アリール基、またはアラルキル基、Ｒ² ’は水素
   原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基、
   Ｒ³ はアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を
   表わす。また、＊は不斉炭素を表わす。）で示される光
   学活性オキサザボロリジンと水素化ホウ素金属と酸とか
   ら得られる不斉還元剤。
2. 【請求項２】酸がルイス酸または硫酸であることを特徴
   とする請求項１記載の不斉還元剤。
3. 【請求項３】請求項１または２記載の不斉還元剤を、一
   般式〔II〕（化２） 【化２】 （式中、Ｒ⁴ は水素原子、アルキル基、アラルキル基ま
   たはアルキル置換シリル基を表わす。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は
   相異なり、アルキル基、アリール基またはアラルキル基
   を表わす。）で示されるオキシム誘導体のアンチ体また
   はシン体またはこれらの一方に富んだ混合物に作用せし
   めることを特徴とする一般式〔III 〕（化３） 【化３】 （式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ および＊は前記と同じ意味を表わ
   す。）で示される光学活性アミン誘導体の製造方法。
4. 【請求項４】請求項１または２記載の不斉還元剤を、一
   般式〔IV〕（化４） 【化４】 （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は相異なり、アルキル基、アリール
   基またはアラルキル基を表わす。）で示されるケトン誘
   導体に作用せしめることを特徴とする一般式〔Ｖ〕（化
   ５） 【化５】 （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ および＊は前記と同じ意味を表わ
   す。）で示される光学活性アルコール誘導体の製造方
   法。