JPH0711111A - 熱可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体から製造された熱可塑性成型用化合物 - Google Patents

熱可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体から製造された熱可塑性成型用化合物

Info

Publication number
JPH0711111A
JPH0711111A JP6076362A JP7636294A JPH0711111A JP H0711111 A JPH0711111 A JP H0711111A JP 6076362 A JP6076362 A JP 6076362A JP 7636294 A JP7636294 A JP 7636294A JP H0711111 A JPH0711111 A JP H0711111A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
molding compound
compound according
thermoplastic
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6076362A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Dipl Ing Magerstedt
ヘルベルト・マゲルシユテツト
Klaus Dr Zander
クラウス・ツアンダー
Friedemann Paul
フリーデマン・パウル
Gerhard Leimann
ゲルハルト・ライマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19934309981 external-priority patent/DE4309981A1/de
Priority claimed from DE19934314041 external-priority patent/DE4314041A1/de
Priority claimed from DE19934314040 external-priority patent/DE4314040A1/de
Priority claimed from DE19934341459 external-priority patent/DE4341459A1/de
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0711111A publication Critical patent/JPH0711111A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 Ａ）１０〜６０重量部のポリアルケンテレフ
タレート、 Ｂ）２〜４５重量部の熱可塑性ポリウレタン、および Ｃ）２〜４５重量部の０℃より低いガラス転移温度（Ｔ
g）を有するゴム−弾性重合体 から製造され、ここでＡ＋Ｂ＋Ｃの合計が１００であ
る、熱可塑性成型用化合物。 【目的】 一般的な商業用のそして必然的に経済的な添
加物を有するポリアルケンテレフタレートを基にした例
えばケーブル被覆または同様な条件下の用途用の熱可塑
性成型品を製造できる靭性および弾性形の熱可塑性成型
用化合物を提唱すること。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はポリアルケンテレフタレート、熱
可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体を基にした
熱可塑性成型用化合物並びにこれらの熱可塑性成型用化
合物から製造できる衝撃耐性でありそして温度耐性調合
物に関するものであり、そして該調合物はケーブル被覆
用または同様な条件にかけられる成型品用に使用でき
る。
【０００２】例えば文献から知られているように、例え
ばポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リアルケンテレフタレートなどの如きプラスチックスは
配合できる。
【０００３】例えばポリ（エステル）カーボネート類、
熱可塑性ポリウレタン類およびグラフト重合体の如きプ
ラスチックスを混和して配合物を製造できることも知ら
れている（ＤＥ−ＯＳ ３ ８１２ ０５１）。
【０００４】ＤＥ−ＯＳ ２ ３０４ ２１４または米国
特許３,８１３,３５８に従う、ポリカーボネートと０.
０１〜２.０％のグラフト重合体（ポリブタジエン上の
アルケニルシアニドおよびビニル芳香族）と一緒になっ
ている０.２５〜５０％のポリウレタンとの配合物も知
られている。該配合物は改良された表面性質を有する。
米国特許４,１６９,４７９は、４０〜１００％の熱可塑
性ポリウレタン、０〜６０％の熱可塑性重合体（ポリカ
ーボネート）および０.５〜１０％のアクリル系重合体
から製造される熱可塑性ポリウレタンエラストマー配合
物を記載している。該生成物は配合物の良好な均一性に
より特徴づけられておりそして成型品は改良された光沢
により特徴づけられている。アクリル系重合体はグラフ
ト重合体を含まない。
【０００５】改良された耐炎性を有する熱可塑性ポリウ
レタン類、熱可塑性ポリホスホネート類および熱可塑性
ポリカーボネート類の配合物が、米国特許４,３５０,７
９９またはＥＰ−Ａ−０ ０７４ ５９４から知られてい
る。
【０００６】１種以上のグラフト重合体、１種以上の共
重合体、１種以上のポリカーボネートおよび１種以上の
ポリウレタンの配合物が、ＥＰ−ＯＳ ０ １０４ ６９
５から知られている。そのような配合物には良好な石油
耐性、良好な加工性質および良好な流動特性が付与され
る。考えられるポリウレタン類は弾性ポリウレタン類で
ある。ポリブタジエン、ブタジエン／スチレン、ブタジ
エン／アクリロニトリルまたはブタジエン／アクリレー
トゴム類がグラフト重合体の製造用のゴム骨格として特
に挙げられる。グラフト単量体は２０〜４０重量％のア
クリル系化合物と８０〜６０重量％のビニル芳香族およ
び場合により０〜２０重量％の他の不飽和化合物との混
合物である。適しているアクリル系化合物は特にアルキ
ルアクリレート類およびアクリレートメタクリレート類
またはそれらの混合物である。
【０００７】５０〜９５重量部のポリカーボネート類ま
たはポリエステル類、２.５〜１５重量部の熱可塑性ポ
リウレタン類および２.５〜３５重量部のカルボキシル
基を含有しているかもしくはカルボキシル基を生成でき
るエチレン系不飽和化合物で処理されたエチレン／プロ
ピレン／ジエンゴムの配合物が、ＥＰ−Ａ−０ １２５
７３９から知られている。
【０００８】ＤＥ−ＯＳ ３ ５２１ ４０７は、改良さ
れた溶接線強度を有する熱可塑性成型用化合物を記載し
ている。該成型用化合物は、熱可塑性ポリカーボネート
類、２種のグラフト重合体および共重合体並びに場合に
より添加物、例えば安定剤、顔料、流動剤、型抜き剤、
難燃剤および／または帯電防止剤、を含有している。メ
チルメタクリレートがグラフト重合体として挙げられて
おり、グラフト化するのに適しているゴムは例えばポリ
ブタジエンである。ある種の熱可塑性ポリウレタンが流
動助剤として、１００重量部のポリカーボネート、グラ
フト重合体および共重合体から製造された成型用化合物
当たり２重量部の量で、使用される。
【０００９】ポリカーボネート類（Ａ）、グラフト重合
体（Ｂ）および場合により共重合体類（Ｃ）から製造さ
れた成型用化合物がＤＥ−ＯＳ ３ ５２１ ４０８から
知られており、それらは１００重量部の（Ａ）＋（Ｂ）
および場合により（Ｃ）から製造された成型用化合物当
たり０.５〜１０重量部の特定ポリウレタンを含有して
おり、生じた生成物は良好な熱安定性を有する改良され
た流動性を示す。
【００１０】本発明の目的は一般的な商業用のそして必
然的に経済的な添加物を有するポリアルケンテレフタレ
ートを基にした例えばケーブル被覆または同様な条件下
の用途用の熱可塑性成型品を製造できる靭性および弾性
形の熱可塑性成型用化合物を提唱することである。
【００１１】本発明は、 Ａ）１０〜９６、好適には２０〜９０、特に３０〜７
０、重量部のポリアルケンテレフタレート、 Ｂ）２〜４５、好適には５〜４０、特に８〜３０、重量
部の熱可塑性ポリウレタン、および Ｃ）２〜４５、好適には５〜４０、特に８〜３０、重量
部の０℃より低いガラス転移温度（Ｔg）を有するゴム
−弾性重合体 から製造され、ここでＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの合計が１００で
ある、熱可塑性成型用化合物を提唱するものである。
【００１２】本発明に従う配合物は、良好な流動性、靭
性、弾性および温度耐性並びに化学的耐性により特徴づ
けられている。本発明に従う成型用化合物はまたポリア
ルケンテレフタレート配合成分と熱可塑性ポリウレタン
およびゴム−弾性重合体との予期せぬほど良好な相容性
によっても特徴づけられている。
【００１３】該熱可塑性成型用化合物は特に押し出し材
料として、特にケーブル産業用の絶縁剤として、特に重
要である。
【００１４】該成型用化合物から製造された射出成型品
は特に電気分野における部品として、例えば真空クリー
ナーハウジング用の衝撃保護剤として、使用できる。
【００１５】成分Ａ 本発明に従うポリアルケンテレフタレート類は、芳香族
ジカルボン酸類またはそれらの反応性誘導体類（例えば
ジメチルエステル類もしくは無水物類）および脂肪族、
脂環式または芳香脂肪族ジオール類から製造された反応
生成物並びにこれらの反応生成物類の配合物である。
【００１６】好適なポリアルケンテレフタレート類は既
知の方法に従いテレフタル酸（もしくはそれの反応性誘
導体類）および炭素数２〜１０の脂肪族または脂環式ジ
オール類から製造できる（クンストストッフ・ハンドブ
ッフ（ＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆＨａｎｄｂｕｃｈ）、VIII
巻、６９５頁以下、カール−ハンセル・フェルラグ、ミ
ュンヘン）。
【００１７】好適なポリアルケンテレフタレート類は、
ジカルボン酸成分を基にして少なくとも８０、好適には
少なくとも９０、モル％のテレフタル酸残基並びにジオ
ール成分を基にして少なくとも８０、好適には少なくと
も９０、モル％のエチレングリコールおよび／または
１,４−ブタンジオール残基を含有する。
【００１８】テレフタル酸残基の他に、好適なポリアル
ケンテレフタレート類は２０モル％までの炭素数８〜１
４の他の芳香族ジカルボン酸類または炭素数４〜１２の
脂肪族ジカルボン酸類の残基、例えばフタル酸、イソフ
タル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４,４′−ジ
フェニルジカルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の残基、を含
有できる。
【００１９】エチレングリコールまたは１,４−ブタン
ジオール残基の他に、好適なポリアルケンテレフタレー
ト類は２０モル％までの炭素数３〜１２の他の脂肪族ジ
オール類または炭素数６〜２１の脂環式ジオール類の残
基、例えば１,３−プロパンジオール、２−エチル−１,
３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１,
５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,
４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−２,４
−ペンタンジオール、２−メチル−２,４−ペンタンジ
オール、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオ
ールおよび２,２,４−トリメチル−１,６−ペンタンジ
オール、２−エチル−１,３−ヘキサンジオール、２,２
−ジエチル−１,３−プロパンジオール、２,５−ヘキサ
ンジオール、１,４−ジ−(β−ヒドロキシエトキシ)−
ベンゼン、２,２−ビス−(４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル)−プロパン、２,４−ジヒドロキシ−１,１,３,３−
テトラメチルシクロブタン、２,２−ビス−(３−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル)プロパンおよび２,２−ビス
−(４−ヒドロキシプロポキシフェニル)−プロパンの残
基、を含有できる（ＤＥ−ＯＳ ２ ４０７ ６７４、２
４０７ ７７６、２７１５ ９３２）。
【００２０】ポリアルケンテレフタレート類は、例えば
ＤＥ−ＯＳ １ ９００ ２７０および米国特許３,６９
２,７４４に記載されている如くして、相対的に少量の
三もしくは四価アルコール類または三もしくは四塩基性
カルボン酸を加えることにより分枝鎖状にすることがで
きる。好適な分枝鎖剤の例は、トリメシン酸、トリメリ
ット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ンおよびペンタエリトリットである。
【００２１】酸成分を基にして１モル％以下の分枝鎖剤
を使用することが推奨される。
【００２２】テレフタル酸およびそれの反応性誘導体類
（例えばジアルキルエステル類）並びにエチレングリコ
ールおよび／または１,４−ブタンジオールだけから製
造されたポリアルケンテレフタレート類（ポリエチレン
およびポリブチレンテレフタレート）並びにこれらのポ
リアルケンテレフタレート類の配合物が特に好適であ
る。
【００２３】これも好適なポリアルケンテレフタレート
類は上記の酸成分類の少なくとも２種および／または上
記のアルコール成分類の少なくとも２種から製造された
コポリエステル類であり、特に好適なコポリエステル類
はポリ−(エチレングリコール／１,４−ブタンジオー
ル)テレフタレート類である。
【００２４】成分Ａとして好適に使用されるポリアルケ
ンテレフタレート類は一般的には、ゲットフェルト方法
を用いて測定された約３００〜１０００Ｐａ.ｓ、好適
には４００〜９００Ｐａ.ｓ、の融解粘度を有する。
【００２５】ポリアルケンテレフタレート成分の一部を
芳香族ポリカーボネートで置換することもできる。
【００２６】上記の性質に悪影響を与えずに、本発明に
従う熱可塑性成型用化合物の再処理された成分類を加え
ることも可能である。
【００２７】成分Ｂ 本発明の成分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類は、１種
以上の鎖延長剤と一緒になっているジイソシアネート
類、完全なもしくは優勢な脂肪族オリゴ−および／また
はポリエステル類および／またはエーテル類の反応生成
物である。これらの熱可塑性ポリウレタン類は実質的に
線状でありそして熱可塑性加工特性を有する。
【００２８】熱可塑性ポリウレタン類は既知であるかま
たは既知の方法を使用して製造できる（例えば米国特許
３，２１４，４１１、Ｊ．Ｈ．サウンダーズ（Ｓａｕｎ
ｄｅｒｓ）およびＫ．Ｃ．フリッシュ（Ｆｒｉｓｃ
ｈ）、「ポリウレタン類、化学および技術（Ｐｏｌｙｕ
ｒｅｔｈａｎｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、ＩＩ巻、２９９〜４５１頁、イ
ンターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、
１９６４およびモベイ・ケミカル・コーポレーション、
「テキシンウレタンエラストプラスチック材料に関する
加工ハンドブック（Ａ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ ｆｏｒ Ｔｅｘｉｎ Ｕｒｅｔｈａｎｅ
Ｅｌａｓｔｏｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
ｓ）」、ピッツバーグ、ペンシルバニア参照）。
【００２９】オリゴエステル類およびポリエステル類の
製造用の出発物質は例えば、アジピン酸、琥珀酸、スベ
リン酸、セバシン酸、シュウ酸、メチルアジピン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレ
フタル酸およびイソフタル酸である。
【００３０】アジピン酸がこの場合に好適である。
【００３１】オリゴエステル類およびポリエステル類の
製造用に考えられるグリコール類は例えば、エチレング
リコール、１,２−および１,３−プロピレングリコー
ル、１,２−、１,３−、１,４−、２,３−、２,４−ブ
タンジオール、ヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン、ジエチレングリコール並びに２,２
−ジメチルプロピレングリコールである。１モル％まで
の少量の三価以上のアルコール類、例えばトリメチロー
ルプロパン、グリセロール、ヘキサントリオール、をさ
らにグリコール類と一緒に使用することもできる。
【００３２】生じたヒドロキシルオリゴ−またはポリエ
ステル類は、少なくとも６００の分子量、約２５〜１９
０の、好適には約４０〜１５０の、ヒドロキシル価、約
０.５〜２の酸価、および約０.０１〜０.２％の水含有
量を有する。
【００３３】オリゴエステル類またはポリエステル類
は、オリゴマー状または重合体状のラクトン類、例えば
オリゴカプロラクトンまたはポリカプロラクトン、およ
び脂肪族ポリカーボネート類、例えばポリ−（１,４）
−ブタンジオールカーボネートまたはポリ−（１,６）
−ヘキサンジオールカーボネート、でもある。
【００３４】熱可塑性ポリウレタン類用の出発物質とし
て使用できる特に適しているオリゴ残基は、アジピン酸
および少なくとも１個の第一級ヒドロキシル基を有する
グリコールから製造される。１０の、好適には約０.５
〜２の、酸価が得られた時に、縮合を終了させる。反応
中に生ずる水は、最終的な水含有量が約０.０１〜０.０
５％、好適には０.０１〜０.０２％、の範囲となるよう
に、同時にまたはその後に分離される。
【００３５】成分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類の製
造用のオリゴ−またはポリエーテル類は例えば、テトラ
メチレングリコール、プロピレングリコールおよびエチ
レングリコールを基にしたものである。
【００３６】ポリアセタール類もポリエーテル類として
考えるべきでありそして使用することができる。
【００３７】オリゴエーテル類またはポリエーテル類
は、６００〜２０００、好適には１０００〜２０００、
の平均分子量Ｍｎ（数平均、生成物のＯＨ価から測定さ
れる）を有しているべきである。
【００３８】成分Ｂに従うポリウレタン類を製造するた
めに使用される有機ジイソシアネート類は好適にはジフ
ェニルメタン４,４′−ジイソシアネートである。この
ジイソシアネートは５％より少ないジフェニルメタン
２,４′−ジイソシアネートおよび２％より少ない二量
体状ジフェニルメタンジイソシアネートを含有している
べきである。ＨＣｌとして計算された酸性度が約０.０
０５〜０.２％の範囲であることが望ましい。ＨＣｌと
して計算された酸性度は、熱いメタノール水溶液中での
イソシアネートからの塩化物の抽出によりまたは水を用
いる加水分解時の塩化物の遊離および抽出物中に存在す
る塩化物イオン濃度を得るための標準的硝酸銀を用いる
抽出物の滴定により測定される。
【００３９】成分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類を製
造するために、他のジイソシアネート類、例えばエチレ
ン、エチリデン、プロピレン、ブチレン、１,３−シク
ロペンチレン、１,４−シクロヘキシレン、１,２−シク
ロヘキシレン、２,４−トリレン、２,６−トリレン、ｐ
−フェニレン、ｎ−フェニレン、キシレン、１,４−ナ
フチレン、１,５−ナフチレン、４,４′−ジフェニレン
のジイソシアネート類、２,２−ジフェニルプロパン４,
４′−ジイソシアネート、アゾベンゼン４,４′ジイソ
シアネート、ジフェニルスルホン４,４′−ジイソシア
ネート、ジクロロヘキサンメチレンジイソシアネート、
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１−クロロベンゼン２,４−ジイソシア
ネート、フルフリールジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、並びにエ
チレングリコール、ブタンジオールのビス−(イソシア
ナトフェニル)エーテル類なども使用できる。
【００４０】イソシアネート類と反応性である活性水素
を含有する有機二官能性化合物、例えばジオール類、ヒ
ドロキシカルボン酸類、ジカルボン酸類、ジアミン類、
およびアルカノールアミン類、並びに水を、鎖延長剤と
して使用できる。下記のものが例として挙げられる：エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、１,４−ブタンジオール、ブタンジオール、
ブチンジオール、キシリレングリコール、アミレングリ
コール、１,４−フェニレン−ビス−β−ヒドロキシエ
チルエーテル、１,３−フェニレン−ビス−β−ヒドロ
キシエチルエーテル、ビス−（ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン）、ヘキサンジオール、アジピン酸、ω−ヒド
ロキシカプロン酸、チオジグリコール、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレ
ンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、
ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフォロンジアミ
ン、３,３′−ジクロロベンジジン、３,３′−ジニトロ
ベンジジン、エタノールアミン、アミノプロピルアルコ
ール、２,２−ジメチルプロパノールアミン、３−アミ
ノシクロヘキシルアルコールおよびｐ−アミノベンジル
アルコール。オリゴ−またはポリエステル対二官能性鎖
延長剤のモル比は１：１〜１：５０の、好適には１：２
〜１：３０の、範囲で変化する。
【００４１】二官能性鎖延長剤の他に、三官能性以上の
鎖延長剤を１モルの使用される二官能性鎖延長剤当たり
約５モル％までの少量で使用できる。
【００４２】そのような三官能性以上の鎖延長剤は例え
ば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ペンタエリトリットおよびトリエタノール
アミンである。
【００４３】一官能性成分類、例えばブタノール、を成
分Ｂに従う熱可塑性ポリウレタン類を製造するために使
用することもできる。
【００４４】熱可塑性ポリウレタン類用の構造単位とし
て挙げられているジイソシアネート類、オリゴエステル
類、ポリエステル類、ポリエーテル類、鎖延長剤および
一官能性成分類は文献から既知であるかまたは文献から
既知である方法を使用して製造できる。
【００４５】ポリウレタン成分Ｂの既知の製造は例えば
下記の如くして行うことができる：すなわち、例えば、
オリゴ−またはポリエステル類、有機ジイソシアネート
類および鎖延長剤を別個に好適には約５０〜２２０℃の
温度に加熱しそして次に一緒に混合することができる。
好適には、オリゴ−またはポリエステル類を最初に個別
に加熱し、次に鎖延長剤と混合しそしてこのようにして
得られた混合物を予備加熱されたイソシアネートと混合
する。
【００４６】ポリウレタン類の製造用の出発成分類を、
短時間で充分な混合を可能にする機械的撹拌機中で混合
することができる。混合物の粘度が撹拌中に急速に早期
上昇するなら、温度を下げるかまたは少量（エステル類
を基にして０.００１〜０.０５重量％）のクエン酸もし
くは同様なものを加えて反応速度を減じることができ
る。反応速度を増加させるためには、米国特許２,７２
９,６１８に挙げられているような例えば第三級アミン
類の如き適当な触媒を使用できる。
【００４７】成分Ｃ ゴム−弾性重合体Ｃには、実質的に下記の単量体類の少
なくとも２種から得られるゴム−弾性性質を有する共重
合体、特にグラフト共重合体、が包含される：クロロプ
レン、イソプレン、イソブテン、ブタジエン、スチレ
ン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビ
ニルおよびアルコール部分中の炭素数が１〜１８の（メ
タ）アクリル酸エステル類。このような重合体は例えば
「メソデン・デル・オルガニッシェン・ヘミイ（Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ）」、ホウベン−ウエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙｌ）、１４／１巻、ジョージ・チエメ・フェルラグ、
スタットガルト、１９６１、３９３−４０６頁および
Ｃ．Ｂ．ブックナル（Ｂｕｃｋｎａｌｌ）、「靭性化さ
れたプラスチックス（Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ）」、アプライド・サイエンス・パブリッシャー
ザウ、ロンドン、１９７７に記載されている。重合体Ｃ
は２０重量％より高い、好適には４０重量％より高い、
ゲル含有量を有する。ガラス転移温度（Ｔg）は０℃以
下、好適には−２０℃以下、である。
【００４８】好適な重合体ＣはＸ−Ｙ型のビニル芳香族
単量体（Ｘ）および共役ジエン（Ｙ）の選択的に水素化
されたブロック共重合体である。これらのブロック共重
合体は既知の方法を使用して製造できる。
【００４９】一般的には、「エンサイクロペディア・オ
ブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジー（Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、１５
巻、インターサイエンス、ニューヨーク（１９７１）、
５０８頁以下に記載されている技術を使用してスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどから並び
に例えばブタジエン、イソプレンなどから適当なＸ−Ｙ
ブロック共重合体を製造できる。選択的な水素化はそれ
自体は既知である工程を使用して行うことができ、そし
てエチレン系二重結合が実質的に完全に水素化されてい
ることを意味しており、ここでは芳香族二重結合は実質
的に影響を受けない。
【００５０】そのような選択的に水素化されたブロック
共重合体は、例えば、ＤＥ−ＯＳ３ ０００ ２８２に記
載されている。
【００５１】好適な重合体Ｃは例えばポリブタジエン、
ブタジエン／スチレン共重合体またはスチレンおよび／
もしくはアクリロニトリルおよび／もしくは（メタ）ア
クリル酸エステル類でグラフト化されたポリ（メタ）ア
クリル酸エステル類、例えばスチレンまたはアルキルス
チレンおよび共役ジエン類から製造された共重合体（高
−衝撃性ポリスチレン）、すなわちＤＥ−ＯＳ １ ６９
４ １７３（＝米国特許３,５６４,０７７）に記載され
ている型の共重合体、ポリブタジエン類、ブタジエン／
スチレンまたはブタジエン／アクリロニトリル共重合
体、ポリイソブテン類またはアクリル酸エステル類もし
くはメタクリル酸エステル類、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、スチレンおよび／もしくはアルキルスチレンで
グラフト化されたポリイソブテン類またはポリイソプレ
ン類であり、それらは例えばＤＥ−ＯＳ ２ ３４８ ３
７７（＝米国特許３,９１９,３５３）またはＤＥ−Ａ
３ １０５ ３６４およびＤＥ−Ａ ３ ０１９ ２３３に
記載されている。
【００５２】特に好適な重合体Ｃは例えばＤＥ−ＯＳ
２ ０３５ ３９０（＝米国特許３,６４４,５７４）また
はＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２（＝英国特許１,４０
９,２７５）に記載されている如きＡＢＳ重合体（配合
型およびグラフト型の両者）である。
【００５３】Ｃ.２ ５〜９０重量部のゴム−弾性骨格
上の Ｃ.１ １０〜９５重量部の単量体類 のグラフト重合体が好適である。
【００５４】単量体類Ｃ.１は好適には群 Ｃ.１.１ ５０〜９９、好適には６０〜９５、重量部の
ビニル芳香族および／または環置換されたビニル芳香族
（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタク
リル酸Ｃ1−Ｃ4アルキルエステル（例えば、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート）或いはそれらの混
合物から、並びに群 Ｃ.１.２ １〜５０、好適には５〜４０、重量部のビニ
ルシアニド（例えばアクリロニトリルおよびメタクリロ
ニトリルの如き不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸
Ｃ1−Ｃ8アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト）、不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）、不飽和
カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）
（例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミ
ド）或いはそれらの混合物 からの混合物である。
【００５５】特に好適な単量体Ｃ.１.１はスチレン、α
−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートであり、
特に好適な単量体Ｃ.１.２はアクリロニトリル、無水マ
レイン酸およびメチルメタクリレートである。
【００５６】特に、Ｃ.１.１スチレンおよびＣ.１.２ア
クリロニトリルが好適である。
【００５７】好適なゴムＣ.２は、ジエンゴム（例えば
ブタジエン、イソプレンなどを基にしている）またはジ
エンゴムの配合物またはジエンゴムとの共重合体または
それらと別の共重合可能な単量体（例えばＣ.１.１また
はＣ.１.２に従う）との配合物であり、但し条件とし
て、成分Ｃ.２のガラス転移温度は０℃以下である。
【００５８】純粋なポリブタジエンゴムが特に好適であ
る。
【００５９】特に好適な重合体Ｃはさらに、 II．グラフト生成物を基にして、６０〜９０、好適には
６５〜９０、重量％のIIに関して少なくとも７０重量％
のブタジエン残基をグラフト用骨格として有するブタジ
エン重合体上の Ｉ．グラフト生成物を基にして、１０〜４０、好適には
１０〜３５、重量％の少なくとも１種の(メタ)アクリル
酸エステルおよび／または混合物を基にして、１０〜４
０、好適には２０〜３５、重量％のアクリロニトリル、
並びに混合物を基にして、６０〜９０、好適には６５〜
８０、重量％のスチレンのグラフト反応により得られる
グラフト重合体であり、ここで、グラフト用骨格IIのゲ
ル含有量は≧７０％（トルエン中で測定された）であ
り、グラフト度Ｇは０.１５〜０.５５であり、そしてグ
ラフト重合体Ｃの平均粒子直径ｄ50は０.２〜０.６μ
ｍ、好適には０.３〜０.５μｍである（例えばＥＰ ０
１３１ ２０２参照）。
【００６０】（メタ）アクリル酸エステルＩは、アクリ
ル酸またはメタクリル酸および炭素数が１〜８の一価ア
ルコールのエステルである。
【００６１】ブタジエン残基の他に、グラフト用骨格II
はIIに関して３０重量％までの他のエチレン系不飽和単
量体、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコール
部分中の炭素数が１〜４のアクリルもしくはメタクリル
酸エステル（例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト）の残基を含有できる。好適なグラフト用骨格IIは純
粋なポリブタジエンからなっている。
【００６２】知られている如く、グラフト単量体Ｉは骨
格II上へのグラフト反応中に完全にグラフト化されてい
ないため、本発明に従うグラフト重合体も実際のグラフ
ト重合体の他に使用されたグラフト単量体Ｉのホモ−お
よび共重合体も含有するものであると考えられる。
【００６３】グラフト度Ｇはグラフト化された単量体対
グラフト骨格の重量比を記載するものであり、そして無
次元である。
【００６４】平均粒子寸法ｄ50は、粒子の５０重量％が
それの上下の両方にあるような直径である。この値は超
遠心測定（Ｗ．ショルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、Ｈ．
ランゲ（Ｌａｎｇｅ）、Ｋｏｌｌｏｉｄ Ｚ．＆ Ｚ．
Ｐｏｌｙｍｅｒｅ、２５０（１９７２）、７８２−７９
６）によりまたは電子顕微鏡およびその後の粒子測定
（Ｃ．ケンプ（Ｋａｅｍｐｆ）、Ｈ．シュスター（Ｓｃ
ｈｕｓｔｅｒ）、Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕ
ｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ、１４、（１９７０）、１１１
−１２９）によりまたは光拡散測定により測定できる。
【００６５】特に好適な重合体Ｃは例えば ａ）Ｃを基にして、２５〜９８重量％のグラフト用骨格
としての−２０℃以下のガラス転移温度を有するアクリ
レートゴム、および ｂ）Ｃを基にして、２〜７５重量％のグラフト単量体と
しての少なくとも１種の重合可能なエチレン系不飽和単
量体 のグラフト重合体であり、（ａ）の不存在下で製造され
た該単量体のホモ−または共重合体は２５℃のガラス転
移温度を有するであろう。
【００６６】重合体Ｃのアクリレートゴムは好適には、
アクリル酸アルキルエステル、場合により４０重量％ま
での他の重合可能なエチレン系不飽和単量体から製造さ
れた重合体である。グラフト用骨格（ａ）として使用さ
れるアクリレートゴム（以下に記載されている如くであ
る）自身がジエンゴム芯を有するグラフト生成物となる
まで、ジエンゴム芯はこの百分率に含まれない。好適な
重合可能なアクリル酸エステル類には、Ｃ1−Ｃ8アルキ
ルエステル類、例えばメチル、エチル、ブチル、オクチ
ルおよび２−エチルヘキシルエステル類、ハロゲンアル
キルエステル類、好適にはハロゲンＣ1−Ｃ8アルキルエ
ステル類、例えばクロロエチルアクリレート並びに芳香
族エステル類、例えばベンジルアクリレートおよびフェ
ネチルアクリレート、が包含される。これらのエステル
類は個別にまたは混合物として使用できる。
【００６７】アクリレートゴム（ａ）は架橋結合されて
いなくてもまたは架橋結合されていてもよく、好適には
部分的に架橋結合されている。
【００６８】１個より多い重合可能な二重結合を有する
単量体を架橋結合目的用に共重合することができる。架
橋結合用単量体の好適な例は、炭素数が３〜８の不飽和
モノカルボン酸類および炭素数が３〜１２の飽和一価ア
ルコール類または２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の
Ｃ原子を有する飽和ポリオール類のエステル類、例えば
エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリ
レート、ポリ不飽和複素環式化合物、例えばトリビニル
およびトリアリルシアヌレートおよびイソシアヌレー
ト、トリス−アクリロイル−ｓ−トリアジン、特にトリ
アリルシアヌレート、多官能性ビニル化合物、例えばジ
−およびトリビニルベンゼン類、並びにトリアリルホス
フェートおよびジアリルフタレート、である。
【００６９】好適な架橋結合用単量体は、アリルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジア
リルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン系不飽
和基を有する複素環式化合物である。
【００７０】特に好適な架橋結合用単量体は、環式単量
体であるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイル
ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼン類
である。
【００７１】架橋結合用単量体の量は好適には、グラフ
ト用骨格（ａ）を基にして、０.０２〜５、特に０.０５
〜２、重量％である。
【００７２】少なくとも３個のエチレン系不飽和基を有
する環式架橋結合用単量体の場合には、量をグラフト用
骨格（ａ）の＜１重量％に制限することが推奨される。
【００７３】アクリル酸エステル類の他に、グラフト用
骨格（ａ）を製造するために場合により使用できる「他
の」好適な重合可能なエチレン系不飽和単量体は例えば
アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、ア
クリルアミド類、ビニルＣ1−Ｃ6アルキルエーテル類で
ある。グラフト用骨格（ａ）として好適なアクリル系ゴ
ムは、≧６０重量％のゲル含有量を有する乳化重合体で
ある。
【００７４】グラフト用骨格（ａ）のゲル含有量は２５
℃においてジメチルホルムアミド中で測定される（Ｍ．
ホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ）、Ｈ．クレマー（Ｋｒｏ
ｅｍｅｒ）、Ｒ．クーン（Ｋｕｈｎ）、Ｐｏｌｙｍｅｒ
ａｎａｌｙｔｉｋ Ｉ ＆ＩＩ、ジョージ・チエメ・フ
ェルラグ、スタットガルト、１９７７）。
【００７５】グラフト用骨格（ａ）としてのアクリレー
トゴムは、芯として、１種以上の共役ジエン類から製造
された架橋結合されたジエンゴム、例えばポリブタジエ
ン、または共役ジエンとエチレン系不飽和単量体、例え
ばスチレンおよび／もしくはアクリロニトリル、との共
重合体、を含有する生成物であることもできる。
【００７６】ポリジエン芯は、グラフト用骨格（ａ）の
０.１〜８０、好適には１０〜５０、重量％の割合を占
めることができる。殻および芯は互いに独立して架橋結
合されていても、部分的に架橋結合されていても、また
は高度に架橋結合されていてもよい。
【００７７】特に非常に好適なものは、骨格としてのポ
リブタジエン並びにグラフト用単量体としての(メタ)ア
クリル酸エステル類およびアクリロニトリルから製造さ
れており、ここで骨格が７０％より高いゲル含有量（ト
ルエン中）を有する６５〜９０重量％の架橋結合された
ポリブタジエンを含んでおりそしてグラフト用単量体が
メチルメタクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートの
５：１〜２０：１混合物からなる上記のグラフト重合体
である（例えばＤＥ ３ １０５ ３６４、ＤＥ３ ０１９
２３３）。
【００７８】成型用化合物は例えば微細滑石の如き核生
成剤を含有することができる。成型用化合物はさらに一
般的添加物、例えば潤滑剤および型抜き剤、加工安定
剤、充填剤および強化剤を染料および顔料と一緒に含有
することもできる。
【００７９】核生成剤および充填剤と強化剤以外の一般
的添加物は、１００重量部のＡ＋Ｂ＋Ｃから製造された
熱可塑性成型用化合物を基にして、約０.１〜３重量部
の量で加えることができる。
【００８０】充填剤および強化剤は、１００重量部のＡ
＋Ｂ＋Ｃを基にして、１〜１０重量部の量で加えること
ができる。
【００８１】該成型用化合物は一般的な配合装置、例え
ばローラー、混練器、単一または複数スクリュー押し出
し機、の中で個別成分類を一緒に混合することにより製
造することができる。
【００８２】
【実施例】実施例で述べられている成分類を混合しそし
て一般的なＰＢＴ加工条件（融解温度約２６０℃）下で
射出成型して試験片とした。
【００８３】実施例 ６０.０重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、融解粘度＝８５０±５０Ｐａ.ｓ（ゲットフェル
ト）（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量
部）中で２５℃において測定された１.８３４〜１.８７
５の相対的溶液粘度） ２０.０重量％の熱可塑性ポリウレタン：デスモパンR３
８５、バイエルＡＧ（アジピン酸／ブタンジオールポリ
エステルと４,４′−ジフェニレンメタンジイソシアネ
ート、鎖延長剤としての１,４−ブタンジオールとの反
応生成物、鹸化数＞２５０） ２０.０重量％の、乳化重合により製造された７５重量
部のポリブタジエン上の２５重量部の７２：２８比のス
チレン／アクリロニトリルのグラフト重合体（平均粒子
寸法０.４μｍ） 性質 単位 試験条件 実施例 MVI,260℃/5kg ℃ DIN 53735 75 引っ張り試験： 降伏応力 N/mm2 DIN 53455 21 伸び ％ DIN 53455 17 破壊時の伸び ％ DIN 53455 190 弾性モジュラス N/mm2 DIN 53457-t 610 アイゾッド切り欠き衝撃強度 kJ/m2 ISO 180/1A 57 ショアＤ硬度 DIN 53505 68 本発明に従う成型用化合物は、優れた伸び性質、良好な
切り欠き衝撃強度およびショア硬度を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 Ｐ４３１４０４１．６ (32)優先日 1993年４月29日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号 Ｐ４３４１４５９．１ (32)優先日 1993年12月６日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (72)発明者 フリーデマン・パウル ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・ペーター−バルターシヤイト−シユト ラーセ65 (72)発明者 ゲルハルト・ライマン ドイツ42657ゾーリンゲン・ヘルメリンシ ユトラーセ45

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）１０〜６０重量部のポリアルケンテ
    レフタレート、 Ｂ）２〜４５重量部の熱可塑性ポリウレタン、および Ｃ）２〜４５重量部の０℃より低いガラス転移温度（Ｔ
    g）を有するゴム−弾性重合体 から製造され、ここでＡ＋Ｂ＋Ｃの合計が１００であ
    る、熱可塑性成型用化合物。
  2. 【請求項２】 Ａ）２０〜９０重量部のポリアルケンテ
    レフタレート、 Ｂ）５〜４０重量部の熱可塑性ポリウレタン、および Ｃ）５〜４０重量部の−２０℃より低いガラス転移温度
    を有するゴム−弾性重合体 から製造される、請求項１に記載の成型用化合物。
  3. 【請求項３】 Ａ）がポリブチレンテレフタレートもし
    くはポリエチレンテレフタレートまたはそれらの混合物
    であり、 Ｂ）がジイソシアネートと脂肪族オリゴ−および／また
    はポリエステルおよび／または−エーテルと１種以上の
    鎖延長剤との反応生成物からなっている、請求項１に記
    載の成型用化合物。
  4. 【請求項４】 成分Ｃが下記の単量体類：クロロプレ
    ン、イソプレン、イソブテン、ブタジエン、スチレン、
    アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル
    およびアルコール部分中の炭素数が１〜１８の（メタ）
    アクリル酸エステル類：の少なくとも２種から得られる
    共重合体またはグラフト共重合体を含んでいる、請求項
    １に記載の成型用化合物。
  5. 【請求項５】 成分Ｃ）がポリブタジエン類、ブタジエ
    ン／スチレン共重合体またはスチレンおよび／もしくは
    アクリロニトリルおよび／もしくは(メタ)アクリル酸ア
    ルキルエステルでグラフト化されたポリ（メタ）アクリ
    ル酸エステル類を含んでいる、請求項１に記載の成型用
    化合物。
  6. 【請求項６】 さらに一般的添加物、例えば潤滑剤およ
    び型抜き剤、加工安定剤、充填剤および強化剤、染料並
    びに顔料、も含有している、請求項１に記載の成型用化
    合物。
  7. 【請求項７】 成型品を製造するための、請求項１に記
    載の成型用化合物の使用。
  8. 【請求項８】 請求項１に記載の成型用化合物から製造
    された成型品。
  9. 【請求項９】 請求項１に記載の成型用化合物から製造
    された絶縁材料。
JP6076362A 1993-03-29 1994-03-24 熱可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体から製造された熱可塑性成型用化合物 Pending JPH0711111A (ja)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934309981 DE4309981A1 (de) 1993-03-29 1993-03-29 Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit
DE19934314041 DE4314041A1 (de) 1993-04-29 1993-04-29 Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit
DE19934314040 DE4314040A1 (de) 1993-04-29 1993-04-29 Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat, thermoplastischem Polyurethan und kautschukelastischem Polymerisat
DE4314039 1993-04-29
DE4309981.5 1993-12-06
DE4314039.4 1993-12-06
DE19934341459 DE4341459A1 (de) 1993-04-29 1993-12-06 Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat und thermoplastischem Polyurethan
DE4314040.8 1993-12-06
DE4314041.6 1993-12-06
DE4341459.1 1993-12-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0711111A true JPH0711111A (ja) 1995-01-13

Family

ID=27511658

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6076362A Pending JPH0711111A (ja) 1993-03-29 1994-03-24 熱可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体から製造された熱可塑性成型用化合物
JP6076356A Pending JPH0711110A (ja) 1993-03-29 1994-03-24 良好な耐熱性、流動特性および靭性を有する防炎性熱可塑性成型用化合物
JP6076383A Pending JPH073136A (ja) 1993-03-29 1994-03-24 良好な温度耐性、流動特性および靭性を有する防炎処理された熱可塑性成型用化合物
JP6076376A Pending JPH073135A (ja) 1993-03-29 1994-03-24 ポリアルキレンテレフタレートおよび熱可塑性ポリウレタンから製造された熱可塑性成型用化合物

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6076356A Pending JPH0711110A (ja) 1993-03-29 1994-03-24 良好な耐熱性、流動特性および靭性を有する防炎性熱可塑性成型用化合物
JP6076383A Pending JPH073136A (ja) 1993-03-29 1994-03-24 良好な温度耐性、流動特性および靭性を有する防炎処理された熱可塑性成型用化合物
JP6076376A Pending JPH073135A (ja) 1993-03-29 1994-03-24 ポリアルキレンテレフタレートおよび熱可塑性ポリウレタンから製造された熱可塑性成型用化合物

Country Status (3)

Country Link
EP (4) EP0618266B1 (ja)
JP (4) JPH0711111A (ja)
DE (1) DE59409925D1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6048613A (en) * 1996-06-03 2000-04-11 Kanebo, Limited Elastic polyurethane yarn and method of manufacturing the same

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3277761B2 (ja) * 1995-07-31 2002-04-22 住友電気工業株式会社 ハウジングとケーブルの接続構造及び接続方法
US5763538A (en) * 1996-10-28 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making an oriented polyester article having improved hydrolytic stability
WO1999011710A1 (en) * 1997-09-04 1999-03-11 Eastman Chemical Company Thermoplastic polyurethane additives for chain extension and reactive extrusion
US20090053541A1 (en) * 2007-08-21 2009-02-26 Hutter G Frederick Compositions for carton sealing
CN102977585B (zh) * 2012-11-05 2016-03-30 安徽金桥电缆有限公司 一种聚氨酯阻燃环保电缆料及其制备方法
CN103525075B (zh) * 2013-09-30 2016-05-04 芜湖航天特种电缆厂 一种高阻燃高耐热无卤阻燃热塑性电缆料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2457148C3 (de) * 1973-12-04 1979-01-11 Mitsubishi Rayon Co. Ltd., Tokio Flammfeste Harzmassen
US4279801A (en) * 1975-07-02 1981-07-21 General Electric Company Thermoplastic molding compositions of a linear polyester and a poly(ester urethane)
BE850419A (fr) * 1976-02-20 1977-05-02 Moore & Co Samuel Nouveau melange de polymeres et produits manufactures tubulaires qui en sont faits
US4107131A (en) * 1976-06-07 1978-08-15 Shell Oil Company Multicomponent polyurethane-block copolymer-polymer blends
JPS5460395A (en) * 1977-10-20 1979-05-15 Toray Ind Inc Preparation of modified polyester
IL80021A (en) * 1985-11-13 1993-04-04 Bromine Compounds Ltd Granular flame retardant agents, process for their preparation and articles obtained thereby
NL8900910A (nl) * 1989-04-12 1990-11-01 Gen Electric Polymeermengsel met polybutyleentereftalaat en thermoplastisch elastomeer; daaruit gevormde voorwerpen.
DE3931419A1 (de) * 1989-09-21 1991-04-04 Bayer Ag Thermoplastische polymermischung aus polyurethan und abs und ein verfahren zu ihrer herstellung
DE3932359A1 (de) * 1989-09-28 1991-04-11 Basf Ag Schlagzaeh modifizierte thermoplastische polyurethan-polyester-formmassen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6048613A (en) * 1996-06-03 2000-04-11 Kanebo, Limited Elastic polyurethane yarn and method of manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0711110A (ja) 1995-01-13
EP0618266A2 (de) 1994-10-05
EP0618266A3 (de) 1995-03-01
JPH073135A (ja) 1995-01-06
EP0618264A3 (de) 1995-03-01
EP0618263A2 (de) 1994-10-05
DE59409925D1 (de) 2001-12-06
EP0618263A3 (de) 1995-03-01
EP0618265A2 (de) 1994-10-05
EP0618266B1 (de) 2001-10-31
EP0618265A3 (de) 1995-03-01
JPH073136A (ja) 1995-01-06
EP0618264A2 (de) 1994-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5298559A (en) Multi-layered polymers
US4777211A (en) Rubber-modified nylon composition
JPH03131654A (ja) 耐衝撃性に改質された熱可塑性ポリウレタン―ポリエステル成形材料およびその製造方法
JPH03197553A (ja) 防炎熱可塑性成形材料
JPH11152399A (ja) 良好な延性および耐候性を有する脂肪族ポリエステル−アクリルブレンド成形組成物
JP2002526330A (ja) 熱可塑性ポリケトンを基材とする車両装具
JPH0711111A (ja) 熱可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体から製造された熱可塑性成型用化合物
WO1997021745A1 (en) Grafted polyolefin resin and thermoplastic resin composition containing the same
JPH11199667A (ja) ポリエーテルエステルアミド、帯電防止剤および熱可塑性樹脂組成物
JP3519746B2 (ja) 熱可塑性樹脂成形品の製造方法
US5250606A (en) Polymer blend compositions containing a styrenic copolymer, an acetal polymer and a thermoplastic polyester or polycarbonate resin ingredient
TW209236B (ja)
US5180777A (en) Rubber-modified nylon composition
EP0220155B1 (en) Rubber-modified nylon composition
JPH0428025B2 (ja)
CA2169042A1 (en) Process for producing flame retardant thermoplastic polyester resin composition
JPH0275646A (ja) 成型可能なスチレン・無水マレイン酸／ポリブチレンテレフタレート組成物
US6228938B1 (en) ABS materials
JPH05230322A (ja) 水添ブロック共重合体組成物
JPH032253A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH06306269A (ja) 耐薬品性の優れたポリカーボネート樹脂組成物
JP2001220502A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3456661B2 (ja) Ａｂｓ材料
JPH05214209A (ja) 水添ブロック共重合体組成物
JPS6330547A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法