JPH0711119A

JPH0711119A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0711119A
Application number: JP15729593A
Authority: JP
Inventors: Makoto Watanabe; 渡辺　　誠; Shigeto Ishiga; 成人石賀
Original assignee: MONSANT KASEI KK
Current assignee: MONSANT KASEI KK
Priority date: 1993-06-28
Filing date: 1993-06-28
Publication date: 1995-01-13
Anticipated expiration: 2021-04-26
Also published as: JP3769758B2

Abstract

(57)【要約】【目的】加工性、成形性に優れ、耐熱性および耐衝撃
性などの物性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供
する。【構成】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹
脂）４０〜９０重量部、（Ｂ）グラフト共重合体樹脂
（ＡＢＳ樹脂）５〜４０重量部、（Ｃ）下記式（Ｉ）で
示される芳香族ジホスフエート１〜３０重量部、および
場合によりＰＴＦＥ０．１〜１．０重量部の割合で含有
してなる樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、同一または異
なっていてよい炭素数１〜３のアルキル基を、Ｙはフエ
ニレン基またはビフエニレン基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は難燃性熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、芳香族ポリカーボネート
樹脂（以下、ＰＣ樹脂ということがある。）とグラフト
共重合体樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂ということがある。）
とをベース樹脂として、特定の芳香族ジホスフエートを
難燃剤として、また場合によりポリテトラフルオロエチ
レン（以下、ＰＴＦＥという。）を含有してなる、成形
性と機械的物性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂との樹脂混
合物は、ＰＣ樹脂の成形性が改良され、またＡＢＳ樹脂
の耐衝撃性と耐熱性が改良される等各樹脂それ自体が持
っている欠点が改良される。従って、成形品に要求され
る物性に応じて、使用される樹脂材料が選択される。例
えば自動車部品、家庭用電気機器部品、事務機器部品、
機械部品などの製造に供する樹脂材料には、耐衝撃性と
耐熱性が要求されるので、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂との混
合物は好適である。これらの樹脂材料として、さらに難
燃性を付与することが要望されることがあり、この場合
には難燃剤が配合されるが、ハロゲン系難燃剤を配合し
た樹脂組成物については、例えば本出願人は特願平４−
１３８０８０号として既に出願している。しかし、ハロ
ゲン系難燃剤は、樹脂組成物を目的物に成形する際に熱
分解したり、成形品が廃棄物となった場合有害物質に転
換することがあり、使用上の問題があった。

【０００３】このため、ハロゲン系難燃剤以外の難燃剤
として、例えばリン酸エステル（ホスフエート）が使用
されるようになった。しかしながら、例えばＰＣ樹脂と
ＡＢＳ樹脂との樹脂混合物に、トリフエニルホスフエー
トを配合したり（ＥＰ１７４４９３号公報）、縮合リン
酸エステルであるホスフエート系オリゴマーを配合（Ｎ
Ｌ８８０２３４６号公報）することが提案されている
が、これらにおいて使用されるホスフエート類は融点が
低くまた液状であったりして、配合加工性に劣り、耐熱
性などの物性が劣る樹脂組成物しか得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＣ樹脂と
ＡＢＳ樹脂との樹脂混合物に、特定の芳香族ジホスフエ
ート、また場合によりＰＴＦＥを含有させることによ
り、上記の問題を解決し、加工性、成形性に優れ、耐熱
性および耐衝撃性などの物性に優れた難燃性熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂４０〜９０重量
部、（Ｂ）重量平均ゴム粒子径が０．１５〜０．３５μ
m である共役ジエン系ゴム重合体成分と、芳香族ビニル
単量体、シアン化ビニル単量体および必要に応じてこれ
らと共重合可能なビニル単量体よりなる単量体成分と、
からなるグラフト共重合体樹脂５〜４０重量部、および
（Ｃ）下記式（Ｉ）で示される芳香族ジホスフエート１
〜３０重量部とを含有してなることを特徴とする難燃性
熱可塑性樹脂組成物。

【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、同一または異
なっていてよい炭素数１〜３のアルキル基を、Ｙはフエ
ニレン基またはビフエニレン基を示す。）に存するもの
である。

【０００６】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂として
は、特に制限されず、各種のものを使用できる。例え
ば、溶剤法、すなわち、塩化メチレンなどの溶剤中で公
知の酸受容体、分子量調整剤の存在下に二価フエノール
とホスゲンなどのカーボネート前駆体とを反応させる所
謂ホスゲン法、二価フエノールとジフエニルカーボネー
トなどのカーボネート前駆体とを反応させるエステル交
換法などによって得られる芳香族ポリカーボネート樹脂
が代表的である。好適に使用し得る二価フエノールとし
ては、ビスフエノール類が挙げられ、特に、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（以下、「ビス
−フエノールＡ」と略記する）が好ましい。また、ビス
−フエノールＡの一部または全部を他の二価フエノール
で置換したものであってもよい。芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、機械的強度および成形性の観点から、その粘
度平均分子量が１０，０００〜１００，０００のものが
好ましく、特に、１５，０００〜４０，０００のものが
好適である。

【０００７】（Ｂ）グラフト共重合体樹脂本発明において、グラフト共重合体樹脂とは、重量平均
ゴム粒子径が０．１５〜０．３５μm である共役ジエン
系ゴム重合体成分と、芳香族ビニル単量体、シアン化ビ
ニル単量体および必要に応じてこれらと共重合可能なビ
ニル単量体よりなる単量体成分と、からなるグラフト共
重合体樹脂をいう。グラフト共重合体樹脂を構成する共
役ジエン系ゴム重合体成分としては、ポリブタジエン、
ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン
などを挙げることができる。この共役ジエン系ゴム重合
体成分は、一種または二種以上の混合物であってもよ
い。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエンなどが
挙げられる。シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどを挙げることができ
る。さらに、これらと共重合可能なビニル単量体として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、マレイミド、Ｎ−フエニル
マレイミドなどを挙げることができる。これらの単量体
は一種または二種以上の混合物であってもよい。

【０００８】本発明のグラフト共重合体樹脂の製造方法
としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化
−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法などの公知の重合法が
回分および／または連続方式と組み合せて用いられる。
特に、これらの製造方法の中では乳化重合法が好まし
く、共役ジエン系ゴム重合体としてゴムラテツクスを用
い、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体および
必要に応じてこれらと共重合可能なビニル単量体からな
る単量体混合物を重合するグラフト乳化重合法を採るの
が良い。このような方法によって、芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体および必要に応じてこれらと
共重合可能なビニル単量体よりなる単量体成分と、重量
平均ゴム粒子径が０．１５〜０．３５μm である共役ジ
エン系ゴム重合体成分とからなる本発明のグラフト共重
合体樹脂を得ることができる。そして、本発明において
は、このグラフト共重合体樹脂中に分散している共役ジ
エン系ゴム重合体成分の重量平均ゴム粒子径が０．１５
〜０．３５μm であることが必要である。この重量平均
ゴム粒子径が、０．１５μm 以下では最終的に得られる
樹脂組成物の耐衝撃性が著しく劣ったものとなり、０．
３５μm より大きいと最終的に得られる樹脂組成物のド
リツプ性などの難燃性を満足することができないことが
あるので好ましくない。

【０００９】また、このような０．１５〜０．３５μm
の重量平均ゴム粒子径の共役ジエン系重合体のゴムラテ
ツクスは、０．１５μm 以下の小粒子径のゴムラテツク
スから目的ゴム粒子を得るために粒径肥大という操作を
行なって得たものでもよい。粒径肥大は、公知の方法、
例えば、ゴムラテツクスを一度凍結させてから再溶解す
る方法、ゴムラテツクスに鉱酸、有機酸等を添加して、
ゴムラテツクスのｐＨを一時的に低下させる方法、ゴム
ラテツクスに剪断力を加える方法等（特開昭５４−１３
３５８８号公報、特開昭５９−２０２２１１号公報）に
よって、行なうことができる。特に、ゴムラテツクス
に、燐酸または無水酢酸を添加する方法が、粒子径の調
整が容易であるので好ましい。共役ジエン系ゴム重合体
のゴム粒子径の分布は、必ずしも、単峰性である必要は
なく、多峰性、即ち、異なるゴム粒子径のゴムの混合に
よって得られるものであってよい。なお、本発明におい
て共役ジエン系ゴム重合体成分の重量平均ゴム粒子径と
は、米国コールター電子社（Coulter Electronics Lt
d.）製「ナノサイザー」（Coulter Nano-Sizer^TM）によ
り、グラフト重合前の原料ゴムのラテツクスを２３℃の
水中に分散した系で測定した重量平均ゴム粒子径で表わ
すことができる。

【００１０】グラフト共重合体樹脂における共役ジエン
系ゴム重合体成分と単量体成分との組成比は、共役ジエ
ン系ゴム重合体成分１０〜７０重量％、単量体成分９０
〜３０重量％の範囲が好ましい。さらに好ましくは、共
役ジエン系ゴム重合体成分４５〜７０重量％、単量体成
分５５〜３０重量％の範囲であり、この範囲を採ること
により、難燃性が向上し易くなる。さらに、単量体成分
中の芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、およ
びこれらと共重合可能なビニル単量体との組成比として
は、芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビ
ニル単量体１〜４０重量％、およびこれらと共重合可能
なビニル単量体０〜５９重量％の範囲、であることが好
ましい。この範囲を外れると、グラフト共重合体樹脂の
耐熱性や他の樹脂への混和性などの物性が変化して、得
られる難燃性熱可塑性樹脂組成物の物性が劣ることがあ
る。

【００１１】本発明のグラフト共重合体樹脂の具体的例
としては、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合体、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合体などのＡＢＳ樹脂を挙げる
ことができる。このグラフト共重合体樹脂は、他の樹脂
組成物原料と配合することにより、得られる樹脂組成物
に優れた物性バランス、難燃性、成形性を発揮させるこ
とができる。

【００１２】（Ｃ）芳香族ジホスフエート本発明に用いられる前記式（Ｉ）で示される芳香族ジホ
スフエートとは、ジアルキルフエノールとジヒドロキシ
芳香族化合物とのオルトリン酸エステルである。この芳
香族ジホスフエートを本発明の樹脂組成物に配合する
と、良好な難燃効果が得られる難燃剤として作用すると
ともに、本発明の樹脂組成物に混和性、耐熱性、低揮発
性、成形性、耐衝撃性などの優れた物性を与える。この
芳香族ジホスフエートは、例えば２，６−キシレノール
とオキシ塩化リンとをルイス酸触媒下に反応させて得ら
れる（２，６−キシリル）ホスホクロリデートに、さら
にルイス酸触媒下でレジルシン、ヒドロキノンまたは
４，４’−ビスフエノールなどのジヒドロキシ芳香族化
合物を反応させて得ることができる。本発明における芳
香族ジホスフエートとしては、式（Ｉ）において、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄がメチル基であり、Ｙがｍ
−またはｐ−フエニレン基、もしくは３，３’−、３，
４’−または４，４’−ビフエニレン基であるものが好
ましい。さらに好ましくは、テトラ（２，６−キシリ
ル）レゾルシンジホスフエート、テトラ（２，６−キシ
リル）ヒドロキノンジホスフエート、およびテトラ
（２，６−キシリル）４，４’−ビスフエノールジホス
フエートが挙げられる。これらは、一種または二種以上
の混合物であってもよい。芳香族ジホスフエートが本発
明の構成範囲外のものであると耐熱性が低く、揮発性お
よびプレートアウト性が高く、本発明における樹脂組成
物の物性を低下させるので好ましくない。

【００１３】（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン本発明において、上記（Ａ）〜（Ｃ）の成分に加えて、
ポリテトラフルオロエチレンを含有させることができ
る。このポリテトラフルオロエチレンとは、テトラフル
オロエチレンを主成分として重合して得られる弗化炭素
系重合体であり、ＰＴＦＥと略称される。ＰＴＦＥを樹
脂組成物に含有させることにより、樹脂組成物の難燃
性、特にドリツプ性を向上させることができる。

【００１４】本発明の樹脂組成物を構成する各成分の含
有割合は、（Ａ）ＰＣ樹脂４０〜９０重量部、（Ｂ）Ａ
ＢＳ樹脂５〜４０重量部、（Ｃ）芳香族ジホスフエート
１〜３０重量部、および場合により（Ｄ）ＰＴＦＥ０．
１〜１．０重量部の範囲、（但し、各成分の合計は１０
０重量部とする。）とするものである。上記範囲を外れ
ると、得られる樹脂組成物の機械的強度、加工成形性な
どの物性が低下する。

【００１５】本発明の樹脂組成物の製法は、まず以上説
明したようなＰＣ樹脂、ＡＢＳ樹脂、および芳香族ジホ
スフエート、また場合により、ＰＴＦＥよりなる各成分
を秤量し、混合する。得られた混合配合物は、ドライブ
レンドのままでもよいが、さらに溶融混練工程に付し溶
融混合するのがより好ましい。本発明の樹脂組成物の各
構成成分を配合し、混合混練するには、公知の混合、混
練方法をとれば良い。例えば、粉末、ビーズ、フレーク
またはペレツトとなったこれら本発明の構成成分の一種
または二種以上の混合物を、１軸押出機、２軸押出機な
どの押出機、またはバンバリーミキサー、加圧ニーダ
ー、２本ロールなどの混練機などの加工装置により、さ
らに溶融混合して、樹脂組成物とすることができる。

【００１６】さらに本発明に係わる樹脂組成物には、本
発明樹脂組成物の性質を阻害しない種類および量のその
他の樹脂および潤滑剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、
その他の難燃剤、紫外線吸収剤、耐光性安定剤、耐熱性
安定剤、充填剤などの各種樹脂添加剤を適宜組合せて添
加することができる。これらの添加することのできるそ
の他の樹脂としては、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＰＡ樹脂、ＰＢＴ樹脂、
ＰＥＴ樹脂などが挙げられるが、特に好ましいのは、芳
香族ビニル単量体成分６０〜８０重量％、シアン化ビニ
ル単量体成分１〜４０重量％およびこれらと共重合可能
なビニル単量体成分０〜３９重量％（但し、単量体成分
は合計１００重量％とする。）よりなる共重合体である
ＡＳ樹脂（Ｅ）であり、本発明樹脂組成物に０〜３０重
量部の範囲で上記ＡＢＳ樹脂（Ｂ）の一部と代替して添
加配合することが可能である。また、充填剤としては、
ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウ
イスカーなどの繊維状強化剤、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、マイカ、ガラスフレーク、ミルドフアイバ
ー、金属フレーク、金属粉などを挙げることができ、こ
れらは単独でも、二種以上を組合せて配合することもで
きる。

【００１７】

【発明の効果】本発明は、以上説明したとおりであり、
次のように特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用
価値は極めて大である。（１）本発明に係わる樹脂組成物は、ＰＣ樹脂、ＡＢＳ
樹脂と特定の芳香族ジホスフエートよりなる難燃剤、ま
た場合により、ＰＴＦＥを配合することにより、極めて
優れた成形性と物性を兼ね備えた難燃性熱可塑性樹脂材
料として利用することができる。（２）本発明に係わる樹脂組成物は、各々の成分をそれ
ぞれ最適化して配合しているので、各々の樹脂の特徴で
ある優れた耐熱性、優れた流動性を発揮し、かつ、成形
加工サイクルを短縮することが可能である。（３）本発明に係わる樹脂組成物は、射出成形法、押出
成形法、熱成形法などの各種加工方法によって、成形品
とし、優れた難燃性、加工性、耐熱性および耐衝撃性が
要求される用途、例えば事務機器、家庭用電気機器など
の電気部品、および自動車、船舶などの工業部品として
使用することができる。

【００１８】

【実施例】下記の実施例および比較例は、本発明をさら
に具体的に説明するためのものである。本発明は、その
要旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではな
い。なお、「部」、「％」、比は重量基準である。

【００１９】以下の各実施例および比較例において、難
燃性熱可塑性樹脂組成物の物性は、次の方法によって測
定した。（１）曲げ弾性率（kg／cm²）ＪＩＳＫ７１１３に準拠して測定した。（２）アイゾツト衝撃強さ（ノツチ付）（kg・cm／cm）ＪＩＳＫ７１１０に準拠して測定した。（３）耐熱性（℃）ＡＳＴＭＤ３７６９に準拠して測定した。（ヒートサグ試験法による１mm変形温度）（２mmｔ、１００mmオーバーハング）（４）スパイラルフロー長さ（cm）流動性については、２mm厚み、幅８mmの螺旋状の金型
に、日精樹脂工業社製のＦＳ８０型射出成形機を用い
て、樹脂温度２４０℃、射出圧力９１０kg／cm²、金型
温度６０℃にて射出し、スパイラルフロー長さを測定し
た。（５）プレートアウト性プレートアウト性については、菱屋精工ＶＰ４０型射出
成形機を用いて、樹脂脂温度２６０℃、射出圧力９００
kg／cm²、金型温度６０℃にて１０００シヨトト成形
し、成形終了後金型表面を観察して、付着物の有無を確
認した。（６）難燃性米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）で規
格化されたサブジエクト９４号（ＵＬ９４）に基づき、
１．６mm厚みの燃焼試験を実施し、Ｖ−０、Ｖ−１の難
燃性クラスに分類し、◎（Ｖ−０合格）、○（Ｖ−１合
格）、Ｘ（Ｖ−０、Ｖ−１不合格）と判定表示した。ドリツプ：燃焼試験において、有炎の滴下物により、試
料の１２インチ（３０５mm）下にある乾燥した外科用脱
脂綿を着火させるか、否かを判定した。

【００２０】製造例（Ｂ）グラフト共重合体樹脂の製造

【００２１】Ｂ−１攪拌装置、加熱冷却装置、および各原料、助剤仕込装置
を備えた容量５Ｌの反応器に、共役ジエン系ゴム重合体
としてポリブタジエンゴムラテツクスを無水酢酸（Ａ
Ａ）を用いて０．２５μm に粒径肥大したものを固形分
として１００部、および脱イオン水を２７０部（ラテツ
クス中の水分を含む）仕込み、７０℃に昇温した。６０
℃で、水４５部に溶解したピロリン酸ナトリウム１．０
部、デキストロース０．５部および硫酸第一鉄０．０１
部を添加した。７０℃に達した時点から２時間３０分か
けて、７０℃に保ちながら、スチレン７０部、アクリロ
ニトリル３０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．１部、
およびクメンハイドロパーオキサイド０．５部、不均化
ロジン酸カリウム石鹸１．８部、水酸化カリウム０．３
７部、脱イオン水３５部を添加した。添加終了後、さら
に３０分間反応を続け、冷却して、反応を終了した。結
果を表−１に示す。このグラフト共重合体ラテツクスに
老化防止剤５部を添加後、９５℃に加熱した硫酸マグネ
シウム水溶液中に攪拌しながら加えて凝固させ、凝固物
を水洗乾燥して白色粉末状のグラフト共重合体樹脂（Ｂ
−１）を得た。

【００２２】Ｂ−２（Ｂ−１）と同じ反応器に、共役ジエン系ゴム重合体と
してポリブタジエンゴムラテツクスを無水酢酸を用いて
０．３０μm に粒径肥大したものを固形分として１００
部、および脱イオン水を２７０部（ラテツクス中の水分
を含む）を仕込み、７０℃に昇温した。６０℃で、水４
５部に溶解したピロリン酸ナトリウム０．８２部、デキ
ストロース０．４部および硫酸第一鉄０．００８部を添
加した。７０℃に達した時点から２時間１５分かけて、
７０℃に保ちながら、スチレン５７．３部、アクリロニ
トリル２４．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．９
部、およびクメンハイドロパーオキサイド０．４部、不
均化ロジン酸カリウム石鹸１．５部、水酸化カリウム
０．３部、脱イオン水３０部を添加した。添加終了後、
さらに１５分間反応を続け、冷却して、反応を終了し
た。このグラフト共重合体ラテツクスに老化防止剤５部
を添加後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム水溶液中
に攪拌しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥して
白色粉末状のグラフト共重合体樹脂（Ｂ−２）を得た。

【００２３】Ｂ−３共役ジエン系ゴム重合体としてポリブタジエンゴムラテ
ツクスの粒径肥大を燐酸（ＰＡ）を用いた他は、（Ｂ−
１）と同様にして行い、グラフト共重合体樹脂（Ｂ−
３）を得た。

【００２４】Ｂ−４（Ｂ−１）と同じ反応器に、共役ジエン系ゴム重合体と
してポリブタジエンゴムラテツクスを無水酢酸を用いて
０．２５μm に粒径肥大したものを固形分として１００
部、および脱イオン水を３００部（ラテツクス中の水分
を含む）を仕込み、８０℃に昇温した。８０℃に達した
時点で、脱イオン水６部に溶解した過硫酸カリウム０．
２部、不均化ロジン酸カリウム石鹸０．４５部を添加
し、この時点から２時間４５分かけて、８０℃に保ちな
がら、スチレン７０部、アクリロニトリル３０部、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．３部を添加した。さらに添加
開始後３０分より、過硫酸カリウム０．６部、不均化ロ
ジン酸カリウム石鹸１．３５部、水酸化カリウム０．２
５部、脱イオン水４０部を２時間１５分かけて添加し
た。添加終了後、さらに３０分間反応を続け、冷却し
て、反応を終了した。このグラフト共重合体ラテツクス
に老化防止剤５部を添加後、９５℃に加熱した硫酸マグ
ネシウム水溶液中に攪拌しながら加えて凝固させ、凝固
物を水洗乾燥して白色粉末状のグラフト共重合体樹脂
（Ｂ−４）を得た。

【００２５】Ｂ−５共役ジエン系ゴム重合体としてポリブタジエンゴムラテ
ツクスを無水酢酸を用いて０．３０と０．６５μm に粒
径肥大し固形分としてそれぞれ７０部と３０部を併用し
て、重量平均ゴム粒子径が０．４０μm となるように調
整したゴムラテツクスを仕込んだ他は（Ｂ−１）と同様
にして行い、白色粉末状のグラフト共重合体樹脂（Ｂ−
５）を得た。

【００２６】Ｂ−６（Ｂ−１）と同じ反応器に、共役ジエン系ゴム重合体と
してポリブタジエンゴムラテツクスを無水酢酸を用いて
０．３０と０．６５μm に粒径肥大し固形分としてそれ
ぞれ７０部と３０部を併用して、重量平均ゴム粒子径が
０．４０μm となるように調整したゴムラテツクス、お
よび脱イオン水を３００部（ラテツクス中の水分を含
む）を仕込み、８０℃に昇温した。８０℃に達した時点
で、脱イオン水６部に溶解した過硫酸カリウム０．３
部、不均化ロジン酸カリウム石鹸０．６５部を添加し、
この時点から４時間かけてスチレン１０５部、アクリロ
ニトリル４５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４５部
を、重合反応器の温度を８０℃に保ちながら添加した。
さらに添加開始後４５分より、過硫酸カリウム０．９
部、不均化ロジン酸カリウム石鹸２．０部、水酸化カリ
ウム０．３５部、脱イオン水４０部を３時間１５分かけ
て添加した。添加終了後、さらに３０分間反応を続け、
冷却して、反応を終了した。結果を表−１に示す。この
グラフト共重合体ラテツクスに老化防止剤５部を添加
後、９５℃に加熱した硫酸マグネシウム水溶液中に攪拌
しながら加えて凝固させ、凝固物を水洗乾燥して白色粉
末状のグラフト共重合体樹脂（Ｂ−６）を得た。

【００２７】

【表１】表−１ ──────────────────────────────────── グラフト共重合体樹脂（Ｂ）Ｂ−１Ｂ−２Ｂ−３ ──────────────────────────────────── 重量平均ゴム粒子径（μm ）０．２５０．３００．２５ポリブタジエン含有率％５０５５５０重合開始剤レドツクス系レドツクス系レドツクス系粒径肥大調整剤ＡＡＡＡＰＡ ────────────────────────────────────

【表２】表−１（つづき） ──────────────────────────────────── グラフト共重合体樹脂（Ｂ）Ｂ−４Ｂ−５Ｂ−６ ──────────────────────────────────── 重量平均ゴム粒子径（μm ）０．２５０．４００．４０ポリブタジエン含有率％５０５０４０重合開始剤ＫＳＯ系レドツクス系ＫＳＯ系粒径肥大調整剤ＡＡＡＡＡＡ ────────────────────────────────────

【００２８】（Ｃ）芳香族ホスフエートＣ−１テトラ（２，６−キシリル）レゾルシンジホスフエート
（式（II）で示す。ＰＸ２００、ガラス転移温度９６
℃、大八化学（株）製）

【化３】

【００２９】Ｃ−２テトラ（２，６−キシリル）ヒドロキノンジホスフエー
ト（式（III)で示す。ＰＸ２０１、ガラス転移温度１６
９℃、大八化学（株）製）

【化４】

【００３０】Ｃ−３テトラ（２，６−キシリル）４，４’−ビスフエノール
ジホスフエート（式（IV）で示す。ＰＸ２０２、ガラス
転移温度１８２℃、大八化学（株）製）

【化５】

【００３１】Ｃ−４トリフエニルホスフエート（式（Ｖ）で示す。ＴＰＰ、
融点４９℃）

【化６】

【００３２】Ｃ−５芳香族ホスフエート系オリゴマー（式(VI)で示す。ＣＲ
７３３Ｓ、融点不明：２３℃で液体、大八化学（株）
製）

【化７】（但し、ｎは１以上の整数）

【００３３】実施例１〜９、比較例１〜６ＰＣ樹脂（Ａ）（ＮＯＶＡＲＥＸ^TM７０２２Ａ、粘度平
均分子量２１，０００、三菱化成（株）製）、上記製造
例に記載の方法で得られたグラフト共重合体樹脂（ＡＢ
Ｓ樹脂）（Ｂ）、芳香族ホスフエート（上記式（II）〜
（VI））（Ｃ）、および必要に応じて、ＰＴＦＥ（Ｄ）
（ポリフロン^TMＦ２０１、ダイキン（株）製）、ＡＳ樹
脂（Ｅ）（組成比：スチレン／アクリロニトリル＝７０
／３０、分子量１２０，０００）を、表−２に記載した
配合割合（部）で各成分を秤量し、タンブラーで混合
し、得られた混合物をベント付２軸押出機を用いて揮発
分を除去しながら溶融混練し、樹脂組成物のペレツトを
作成した。得られた樹脂組成物のペレツトから、射出成
形機により各種物性試験片を作成し、試験に供した。結
果を表−２−１〜表−２−５に示す。

【００３４】

【表３】表−２−１ ──────────────────────────────────── 実施例１２３ ──────────────────────────────────── 配合割合ＰＣ（Ａ）６０７７５０ＡＢＳ（Ｂ）（Ｂ−４）（Ｂ−４）（Ｂ−４）１８９２２Ｃ−１０００Ｃ−２１２．８９．３１６．８Ｃ−３０００ＰＴＦＥ（Ｄ）０．２０．２０．２ＡＳ（Ｅ）９４．５１１ ──────────────────────────────────── 難燃性ＵＬ９４ ◎ ◎ ◎ 最大燃焼時間（秒）４３７合計燃焼時間（秒）２３１６２６ドリツプなしなしなし ──────────────────────────────────── 物性曲げ弾性率２５０００２５７００２４３００アイゾツト衝撃強さ６４６４６１耐熱性１００１０５９５スパイラルフロー長さ４０３５４５プレートアウト性なしなしなし ────────────────────────────────────

【００３５】

【表４】表−２−２ ──────────────────────────────────── 実施例４５６ ──────────────────────────────────── 配合割合ＰＣ（Ａ）６０６０６０ＡＢＳ（Ｂ）（Ｂ−４）（Ｂ−４）（Ｂ−１）１８１８１８Ｃ−１１２．８００Ｃ−２００１２．８Ｃ−３０１２．８０ＰＴＦＥ（Ｄ）０．２０．２０．２ＡＳ（Ｅ）９９９ ──────────────────────────────────── 難燃性ＵＬ９４ ◎ ◎ ◎ 最大燃焼時間（秒）３９６合計燃焼時間（秒）１８３１２５ドリツプなしなしなし ──────────────────────────────────── 物性曲げ弾性率２５２００２４４００２５１００アイゾツト衝撃強さ６１６２６２耐熱性８８９４１００スパイラルフロー長さ４２３８４０プレートアウト性なしなしなし ────────────────────────────────────

【００３６】

【表５】表−２−３ ──────────────────────────────────── 実施例７８９ ──────────────────────────────────── 配合割合ＰＣ（Ａ）６０６０５０ＡＢＳ（Ｂ）（Ｂ−２）（Ｂ−３）（Ｂ−１）１６．４１８２２Ｃ−１０００Ｃ−２１２．８１２．８１６．８Ｃ−３０００ＰＴＦＥ（Ｄ）０．２０．２０．２ＡＳ（Ｅ）１０．６９１１ ──────────────────────────────────── 難燃性ＵＬ９４ ◎ ◎ ○ 最大燃焼時間（秒）７６１６合計燃焼時間（秒）２９２４７６ドリツプなしなしなし ──────────────────────────────────── 物性曲げ弾性率２４２００２５２００２４４００アイゾツト衝撃強さ７５６５５９耐熱性１００１００９４スパイラルフロー長さ３９４１４２プレートアウト性なしなしなし ────────────────────────────────────

【００３７】

【表６】表−２−４ ──────────────────────────────────── 比較例１２３ ──────────────────────────────────── 配合割合ＰＣ（Ａ）６０６０６０ＡＢＳ（Ｂ）（Ｂ−６）（Ｂ−４）（Ｂ−４）２２．５１８１８Ｃ−２１２．８００Ｃ−４０１２．８０Ｃ−５００１２．８ＰＴＦＥ（Ｄ）０．２０．２０．２ＡＳ（Ｅ）４．５９９ ──────────────────────────────────── 難燃性ＵＬ９４ × ◎ ◎ 最大燃焼時間（秒）１０８４合計燃焼時間（秒）３５２６２１ドリツプありなしなし ──────────────────────────────────── 物性曲げ弾性率２４２００２６９００２６１００アイゾツト衝撃強さ７３５８７１耐熱性１００７０８０スパイラルフロー長さ４０４７４５プレートアウト性なしありなし ────────────────────────────────────

【００３８】

【表７】表−２−５ ──────────────────────────────────── 比較例４５６ ──────────────────────────────────── 配合割合ＰＣ（Ａ）３５９５６０ＡＢＳ（Ｂ）（Ｂ−４）（Ｂ−４）（Ｂ−５）２８２１８Ｃ−２２２．８２．８１２．８Ｃ−４０００Ｃ−５０００ＰＴＦＥ（Ｄ）０．２０．２０．２ＡＳ（Ｅ）１４０９ ──────────────────────────────────── 難燃性ＵＬ９４ × × × 最大燃焼時間（秒）＞６０１５９合計燃焼時間（秒）＞２５０５５３５ドリツプありありあり ──────────────────────────────────── 物性曲げ弾性率２３８００２４０００２５３００アイゾツト衝撃強さ３５２７６６耐熱性９０１１０１００スパイラルフロー長さ４４２７４０プレートアウト性なしなしなし ────────────────────────────────────

【００３９】（表−２）より、次のことが明らかにな
る。（１）本発明に係わる樹脂組成物は、他の混合樹脂組成
分に適合するよう調製されたグラフト共重合体樹脂
（Ｂ）を使用しているので、極めて優れた成形性と物性
を兼ね備えた難燃性熱可塑性樹脂材料として利用するこ
とができる。（２）本発明に係わる樹脂組成物は、各々の樹脂をそれ
ぞれ最適化して配合しているので、各々の樹脂の特徴で
ある優れた耐熱性、優れた流動性を発揮し、かつ、成形
加工サイクルを短縮することが可能である。（実施例１
〜９参照）。他方、この範囲から外れると難燃性の規格を満足できな
いもの（比較例１、４〜６）、連続成形性の悪い（プレ
ートアウト）のあるもの（比較例２）、耐熱性が低く成
形加工サイクル短縮困難なもの（比較例３）しか得られ
ない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂４０〜
９０重量部、（Ｂ）重量平均ゴム粒子径が０．１５〜０．３５μm で
ある共役ジエン系ゴム重合体成分と、芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体および必要に応じてこれらと
共重合可能なビニル単量体よりなる単量体成分と、から
なるグラフト共重合体樹脂５〜４０重量部、および（Ｃ）下記式（Ｉ）で示される芳香族ジホスフエート１
〜３０重量部とを含有してなることを特徴とする難燃性
熱可塑性樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、同一または異
なっていてよい炭素数１〜３のアルキル基を、Ｙはフエ
ニレン基またはビフエニレン基を示す。）
【請求項２】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂４０〜
９０重量部、（Ｂ）重量平均ゴム粒子径が０．１５〜０．３５μm で
ある共役ジエン系ゴム重合体成分と、芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体および必要に応じてこれらと
共重合可能なビニル単量体よりなる単量体成分と、から
なるグラフト共重合体樹脂５〜４０重量部、（Ｃ）請求項１に記載の式（Ｉ）で示される芳香族ジホ
スフエート１〜３０重量部、および（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．１〜１．０重量
部とを含有してなることを特徴とする難燃性熱可塑性樹
脂組成物。