JPH0711126A - 疎水性硬質ポリウレタン - Google Patents
疎水性硬質ポリウレタンInfo
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- C08L75/04—Polyurethanes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】（１）ポリイソシアネートと
（２)(ａ） 約２６０〜約２，０００の分子量を有しＣ
9-22脂肪酸に基づくＯＨ官能性ポリエステル、(ｂ）
約７００〜約６，０００の分子量を有する非官能オリゴ
マー性ポリオレフィン及び任意の(ｃ） 約６２〜約
８，０００（好ましくは約６２〜約４００）の分子量を
有し、成分（２)(ａ）とは異なる、少なくとも官能価２
のポリオール及び／又はポリアミンから成るポリオール
混合物の、 （３）発泡剤（例えば水）、及び （４）助剤及び／又は添加剤（ポリウレタン化学で典型
的に用いられるタイプ）の任意の存在下に於ける反応に
よって得られる硬質ポリウレタン。 【効果】 収縮がなく、寸法安定性、加水分解耐性、及
び絶縁特性等に優れた疎水性硬質ポリウレタンが得られ
る。
9-22脂肪酸に基づくＯＨ官能性ポリエステル、(ｂ）
約７００〜約６，０００の分子量を有する非官能オリゴ
マー性ポリオレフィン及び任意の(ｃ） 約６２〜約
８，０００（好ましくは約６２〜約４００）の分子量を
有し、成分（２)(ａ）とは異なる、少なくとも官能価２
のポリオール及び／又はポリアミンから成るポリオール
混合物の、 （３）発泡剤（例えば水）、及び （４）助剤及び／又は添加剤（ポリウレタン化学で典型
的に用いられるタイプ）の任意の存在下に於ける反応に
よって得られる硬質ポリウレタン。 【効果】 収縮がなく、寸法安定性、加水分解耐性、及
び絶縁特性等に優れた疎水性硬質ポリウレタンが得られ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な疎水性硬質ポリ
ウレタン、特に硬質ポリウレタンフォームに関するもの
である。
ウレタン、特に硬質ポリウレタンフォームに関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンをベースとする材料は周知
である。例えば、G. Oertel,「ポリウレタン」，Kunsts
toff-Handbuch, Georg Thieme Verlag, Stuttgart/New
York（1987）を参照されたし。注型ポリウレタン（以
下、「ＰＵＲ」という。）樹脂、軟質ＰＵＲフォーム及
び硬質ＰＵＲフォームもまた周知である。ＰＵＲフォー
ムは架橋されたポリウレタンである。硬質フォームはほ
とんど独立気泡の物質である。軟質フォームは主として
連続気泡の物質である。一般に、硬質フォームは低沸点
液体発泡剤の添加によって製造される。最も広く使用さ
れてきた発泡剤はフルオロトリクロロメタンである（同
上参照）。しかしながら、今やフルオロカーボン類は環
境汚染物質と見做されるようになった。この理由から、
この種の化合物をｎ−ペンタン又はｎ−ヘキサンのよう
な低沸点炭化水素と代替されようとする試みがなされて
いる（G. Heilig, Kunststoffe, 81, p. 622 (1991) 参
照）。低沸点炭化水素が高引火性液体であることは良く
知られている。従って、低沸点炭化水素を用いての作業
は爆発を防ぐための高価な安全策を更に伴うものであ
る。
である。例えば、G. Oertel,「ポリウレタン」，Kunsts
toff-Handbuch, Georg Thieme Verlag, Stuttgart/New
York（1987）を参照されたし。注型ポリウレタン（以
下、「ＰＵＲ」という。）樹脂、軟質ＰＵＲフォーム及
び硬質ＰＵＲフォームもまた周知である。ＰＵＲフォー
ムは架橋されたポリウレタンである。硬質フォームはほ
とんど独立気泡の物質である。軟質フォームは主として
連続気泡の物質である。一般に、硬質フォームは低沸点
液体発泡剤の添加によって製造される。最も広く使用さ
れてきた発泡剤はフルオロトリクロロメタンである（同
上参照）。しかしながら、今やフルオロカーボン類は環
境汚染物質と見做されるようになった。この理由から、
この種の化合物をｎ−ペンタン又はｎ−ヘキサンのよう
な低沸点炭化水素と代替されようとする試みがなされて
いる（G. Heilig, Kunststoffe, 81, p. 622 (1991) 参
照）。低沸点炭化水素が高引火性液体であることは良く
知られている。従って、低沸点炭化水素を用いての作業
は爆発を防ぐための高価な安全策を更に伴うものであ
る。
【０００３】ＰＵＲマトリックスは或る程度まで親水性
の系である。文献によれば、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−及び−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−結合は水分子と比較的に強い物理的
相互作用を生じ、水がＰＵＲマトリックス内に拡散する
ことを可能ならしめる（例えば、V. Gajewski, Proceed
ings of the SPI-33rd Annual Technical/MarketingCon
ference, p. 506, Technomic Publishing Co., Inc., P
ennsylvania (1990)参照）。一般的には望ましくない水
のＰＵＲマトリックス内への拡散によって、 ａ） 加水分解に対する安定性の低下 ｂ） 熱及び電気絶縁特性の劣化 ｃ） 機械的特性、特に寸法安定性及び収縮挙動の劣
化、及び ｄ） ガス（例えば、ＣＯ2 及びＯ2 ）透過性の増大 が引き起こされる。
の系である。文献によれば、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−及び−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−結合は水分子と比較的に強い物理的
相互作用を生じ、水がＰＵＲマトリックス内に拡散する
ことを可能ならしめる（例えば、V. Gajewski, Proceed
ings of the SPI-33rd Annual Technical/MarketingCon
ference, p. 506, Technomic Publishing Co., Inc., P
ennsylvania (1990)参照）。一般的には望ましくない水
のＰＵＲマトリックス内への拡散によって、 ａ） 加水分解に対する安定性の低下 ｂ） 熱及び電気絶縁特性の劣化 ｃ） 機械的特性、特に寸法安定性及び収縮挙動の劣
化、及び ｄ） ガス（例えば、ＣＯ2 及びＯ2 ）透過性の増大 が引き起こされる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、収縮がなく、寸法安定性、加水分解に対す
る安定性、優れた長期挙動及び非常に良い絶縁特性によ
って特徴づけられる疎水性硬質ポリウレタン、特に硬質
ＰＵＲフォームを提供することである。このような硬質
ＰＵＲフォームは発泡剤として水を用いて調製されるべ
きであり、独立気泡を有し、前記利点を示すものであ
る。驚くべきことに、上記課題はポリイソシアネートを
特定のポリオールから成るポリオール混合物と反応させ
ポリウレタンを形成させることによって解決された。該
ポリオール混合物は、ａ）脂肪酸に基づく特定のＯＨ官
能性ポリエステル、ｂ）非官能オリゴマー性ポリオレフ
ィン、及び任意のｃ）成分ａ）とは異なるポリオール及
び／又はポリアミンを含む。そのマトリックスが極性の
−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−及び−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−結合の形
成によって更に特徴づけられる事実にもかかわらず、本
発明のポリオール混合物を使用して高度に疎水性のポリ
ウレタンが得られるということの知見は非常に驚くべき
ことであった。
する課題は、収縮がなく、寸法安定性、加水分解に対す
る安定性、優れた長期挙動及び非常に良い絶縁特性によ
って特徴づけられる疎水性硬質ポリウレタン、特に硬質
ＰＵＲフォームを提供することである。このような硬質
ＰＵＲフォームは発泡剤として水を用いて調製されるべ
きであり、独立気泡を有し、前記利点を示すものであ
る。驚くべきことに、上記課題はポリイソシアネートを
特定のポリオールから成るポリオール混合物と反応させ
ポリウレタンを形成させることによって解決された。該
ポリオール混合物は、ａ）脂肪酸に基づく特定のＯＨ官
能性ポリエステル、ｂ）非官能オリゴマー性ポリオレフ
ィン、及び任意のｃ）成分ａ）とは異なるポリオール及
び／又はポリアミンを含む。そのマトリックスが極性の
−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−及び−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−結合の形
成によって更に特徴づけられる事実にもかかわらず、本
発明のポリオール混合物を使用して高度に疎水性のポリ
ウレタンが得られるということの知見は非常に驚くべき
ことであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）ポリイ
ソシアネートを、（２)(ａ）Ｃ9-22脂肪酸に基づき、約
２６０〜約２，０００の分子量を有するＯＨ官能性ポリ
エステル；（ｂ）約７００〜約６，０００の分子量を有
する非官能オリゴマー性ポリオレフィン；及び任意に
（ｃ）約６２〜約８，０００及び好ましくは約６２〜約
４００の分子量を有し、成分（２)(ａ）とは異なる少な
くとも２官能性のポリオール及び／又はポリアミンを含
有するポリオール混合物と、（３）物理的又は化学的発
泡剤（好ましくは水）、及び（４）任意の公知の助剤及
び添加剤の任意の存在下に反応させることによって製造
される硬質ポリウレタンに関する。本発明の好適態様に
於いて、成分（２)(ｂ）は非官能性のポリイソブテン又
はポリプロピレン、非官能性のポリブタジエン、非官能
性のポリイソプレン、又は非官能性のポリブチレンであ
り、成分（２)(ａ）はＯＨ官能性の天然脂肪酸のトリグ
リセリド又はソルビタンエステルである。成分（２)
(ａ）はポリオール混合物（２）中に約１〜約８０重量
％の量で存在し、成分（２)(ｂ）はポリオール混合物
（２）中に約５〜約８０重量％の量で存在し、そして成
分（２)(ｃ）はポリオール混合物（２）中に０〜約８０
重量％の量で存在するのが好ましく、成分（２)(ａ）、
（２)(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計は１００重量％にな
る。
ソシアネートを、（２)(ａ）Ｃ9-22脂肪酸に基づき、約
２６０〜約２，０００の分子量を有するＯＨ官能性ポリ
エステル；（ｂ）約７００〜約６，０００の分子量を有
する非官能オリゴマー性ポリオレフィン；及び任意に
（ｃ）約６２〜約８，０００及び好ましくは約６２〜約
４００の分子量を有し、成分（２)(ａ）とは異なる少な
くとも２官能性のポリオール及び／又はポリアミンを含
有するポリオール混合物と、（３）物理的又は化学的発
泡剤（好ましくは水）、及び（４）任意の公知の助剤及
び添加剤の任意の存在下に反応させることによって製造
される硬質ポリウレタンに関する。本発明の好適態様に
於いて、成分（２)(ｂ）は非官能性のポリイソブテン又
はポリプロピレン、非官能性のポリブタジエン、非官能
性のポリイソプレン、又は非官能性のポリブチレンであ
り、成分（２)(ａ）はＯＨ官能性の天然脂肪酸のトリグ
リセリド又はソルビタンエステルである。成分（２)
(ａ）はポリオール混合物（２）中に約１〜約８０重量
％の量で存在し、成分（２)(ｂ）はポリオール混合物
（２）中に約５〜約８０重量％の量で存在し、そして成
分（２)(ｃ）はポリオール混合物（２）中に０〜約８０
重量％の量で存在するのが好ましく、成分（２)(ａ）、
（２)(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計は１００重量％にな
る。
【０００６】疎水性硬質ポリウレタンフォームが本発明
の範囲内での好ましいポリウレタンである。本発明は更
に、前記製造方法によって製造された疎水性硬質ポリウ
レタンフォームを冷蔵庫、建築、自動車、船舶及び／又
は電気製品の分野に於いて絶縁材として使用することに
も関する。本発明の疎水性硬質ポリウレタン用の適当な
出発材料には、例えば W. Siefken 著, Justus Liebigs
Annalen der Chemie, 562, p.75〜136 に記載されてい
るタイプの脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族及び複
素環式ポリイソシアネートが含まれる。例えば、以下の
式： Ｑ（ＮＣＯ）n 〔ここで、ｎは２〜４、好ましくは２又は３の数を表
し、及びＱは２〜１８（好ましくは６〜１０）個の炭素
原子を含む脂肪族炭化水素基、４〜１５（好ましくは５
〜１０）個の炭素原子を含む脂環式炭化水素基、６〜１
５（好ましくは６〜１３）個の炭素原子を含む芳香族炭
化水素基又は８〜１５（好ましくは８〜１３）個の炭素
原子を含む芳香脂肪族炭化水素基を表す。〕に対応する
物質である。
の範囲内での好ましいポリウレタンである。本発明は更
に、前記製造方法によって製造された疎水性硬質ポリウ
レタンフォームを冷蔵庫、建築、自動車、船舶及び／又
は電気製品の分野に於いて絶縁材として使用することに
も関する。本発明の疎水性硬質ポリウレタン用の適当な
出発材料には、例えば W. Siefken 著, Justus Liebigs
Annalen der Chemie, 562, p.75〜136 に記載されてい
るタイプの脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族及び複
素環式ポリイソシアネートが含まれる。例えば、以下の
式： Ｑ（ＮＣＯ）n 〔ここで、ｎは２〜４、好ましくは２又は３の数を表
し、及びＱは２〜１８（好ましくは６〜１０）個の炭素
原子を含む脂肪族炭化水素基、４〜１５（好ましくは５
〜１０）個の炭素原子を含む脂環式炭化水素基、６〜１
５（好ましくは６〜１３）個の炭素原子を含む芳香族炭
化水素基又は８〜１５（好ましくは８〜１３）個の炭素
原子を含む芳香脂肪族炭化水素基を表す。〕に対応する
物質である。
【０００７】このようなポリイソシアネートの特定の例
はドイツ国特許出願公開第２，８３２，２５３号明細書
の第１０及び１１頁に挙げられている。一般には、２，
４−及び２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
及びこれら異性体の混合物、アニリン／ホルムアルデヒ
ド縮合物のホスゲン化によって得られるタイプのポリフ
ェニル／ポリメチレンポリイソシアネート（粗ＭＤＩ）
並びにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート
基、イソシアヌレート基、ウレア基又はビュレット基を
含有するポリイソシアネート（変性ポリイソシアネー
ト）、特に４，４′−及び／又は２，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート及び２，４−及び／又は２，６
−トルエンジイソシアネートより誘導された変性ポリイ
ソシアネートが好ましい。
はドイツ国特許出願公開第２，８３２，２５３号明細書
の第１０及び１１頁に挙げられている。一般には、２，
４−及び２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
及びこれら異性体の混合物、アニリン／ホルムアルデヒ
ド縮合物のホスゲン化によって得られるタイプのポリフ
ェニル／ポリメチレンポリイソシアネート（粗ＭＤＩ）
並びにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート
基、イソシアヌレート基、ウレア基又はビュレット基を
含有するポリイソシアネート（変性ポリイソシアネー
ト）、特に４，４′−及び／又は２，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート及び２，４−及び／又は２，６
−トルエンジイソシアネートより誘導された変性ポリイ
ソシアネートが好ましい。
【０００８】本発明の実施に際して用いられるポリオー
ル混合物は、成分（２)(ａ）として約２６０〜約２，０
００の分子量を有しＣ9-22脂肪酸に基づく少なくとも一
種類のＯＨ官能性ポリエステルを含む。これらのＯＨ官
能性ポリエステルは公知物質である。再生可能原料に基
づくポリエステルが特に好適である。「再生可能原料」
とは、例えば、「Nachwachsender Rohstoffe und ihre
Verwendung」, AIO (Auswertungs- und Informationsdi
enst fuer Ernaehrung, Landwirtschaft und Forsten
(AIO) 5300 Bonn (1992) ）中で定義されている。再生
可能原料に基づくポリエステルの例には長鎖脂肪族有機
酸のソルビタンエステル並びに一価又は多価アルコール
及びドデカン酸、ラウリン酸、ヘキサデカン酸及びパル
ミチン酸のポリエステル、並びにモノ又はポリ不飽和Ｃ
9-22脂肪酸のポリエステルが含まれる。ＯＨ官能性の天
然脂肪酸トリグリセリド及びソルビタンエステルに基づ
くポリエステルが最も好ましい。
ル混合物は、成分（２)(ａ）として約２６０〜約２，０
００の分子量を有しＣ9-22脂肪酸に基づく少なくとも一
種類のＯＨ官能性ポリエステルを含む。これらのＯＨ官
能性ポリエステルは公知物質である。再生可能原料に基
づくポリエステルが特に好適である。「再生可能原料」
とは、例えば、「Nachwachsender Rohstoffe und ihre
Verwendung」, AIO (Auswertungs- und Informationsdi
enst fuer Ernaehrung, Landwirtschaft und Forsten
(AIO) 5300 Bonn (1992) ）中で定義されている。再生
可能原料に基づくポリエステルの例には長鎖脂肪族有機
酸のソルビタンエステル並びに一価又は多価アルコール
及びドデカン酸、ラウリン酸、ヘキサデカン酸及びパル
ミチン酸のポリエステル、並びにモノ又はポリ不飽和Ｃ
9-22脂肪酸のポリエステルが含まれる。ＯＨ官能性の天
然脂肪酸トリグリセリド及びソルビタンエステルに基づ
くポリエステルが最も好ましい。
【０００９】不飽和脂肪酸のトリグリセリドを過ギ酸に
よるその場（in situ ）の処理によってエポキシ化する
ことができ、アルコール又は酸を用いての引き続く反応
によってＯＨ基を付与することができることは公知であ
る（例えば、B. Gruber 他,Fett Wissenschaft Technol
ogie , 89, 147 (1987)及び R. Hoefe, Phaenomen Farb
e, ４，p. 55 (1992)参照）。本発明によると、９−ヘ
キサデセン酸（パルミチン酸）、９−オクタデセン酸
（オレイン酸）、９，１２−オクタデカジエン酸（リノ
ール酸）、９，１２，１５−オクタデカトリエン酸（リ
ノレン酸）、９，１１，１３−オクタデカトリエン酸
（木材油）及び１２−ヒドロキシ−９−オクタデセン酸
（リシノール酸）並びにそれらの混合物のＯＨ官能性ト
リグリセリドが好適に使用される。これらＯＨ官能性ト
リグリセリドはポリオール混合物中にその全重量に基づ
き一般には約１〜約８０重量％の量で存在する。これら
ポリエステルのＯＨ価（Wiss. Verlagsgesellschaft M.
B.H. Stuttgart (1952) 参照）は一般には約５０〜約６
００の範囲である。
よるその場（in situ ）の処理によってエポキシ化する
ことができ、アルコール又は酸を用いての引き続く反応
によってＯＨ基を付与することができることは公知であ
る（例えば、B. Gruber 他,Fett Wissenschaft Technol
ogie , 89, 147 (1987)及び R. Hoefe, Phaenomen Farb
e, ４，p. 55 (1992)参照）。本発明によると、９−ヘ
キサデセン酸（パルミチン酸）、９−オクタデセン酸
（オレイン酸）、９，１２−オクタデカジエン酸（リノ
ール酸）、９，１２，１５−オクタデカトリエン酸（リ
ノレン酸）、９，１１，１３−オクタデカトリエン酸
（木材油）及び１２−ヒドロキシ−９−オクタデセン酸
（リシノール酸）並びにそれらの混合物のＯＨ官能性ト
リグリセリドが好適に使用される。これらＯＨ官能性ト
リグリセリドはポリオール混合物中にその全重量に基づ
き一般には約１〜約８０重量％の量で存在する。これら
ポリエステルのＯＨ価（Wiss. Verlagsgesellschaft M.
B.H. Stuttgart (1952) 参照）は一般には約５０〜約６
００の範囲である。
【００１０】Ｃ9-22脂肪酸に基づくＯＨ官能性ポリエス
テルの混合物も、当然のことながら、使用することがで
きる。本発明のポリオール混合物は、例えばＯＨ、ＣＯ
ＯＨ又はＮＨ2 基のような、イソシアネートと反応し得
る官能基を含まず、分子量が７００〜６，０００である
オリゴマー性ポリオレフィンを成分（２)(ｂ）として更
に含有するものである。適当なオリゴマー性ポリオレフ
ィンは公知の物質である。これらのポリオレフィンには
イソブテン、ブタジエン、イソプレン及びプロピレンに
基づくものが含まれる。イソブテン及びプロピレンに基
づくオリゴマー性ポリオレフィン又はそれらの混合物が
疎水性硬質ＰＵＲフォームの製造に好適に使用される。
本発明のＰＵＲフォームの製造に用いられるオリゴマー
性ポリオレフィンは約７００〜約６，０００の分子量を
有する。
テルの混合物も、当然のことながら、使用することがで
きる。本発明のポリオール混合物は、例えばＯＨ、ＣＯ
ＯＨ又はＮＨ2 基のような、イソシアネートと反応し得
る官能基を含まず、分子量が７００〜６，０００である
オリゴマー性ポリオレフィンを成分（２)(ｂ）として更
に含有するものである。適当なオリゴマー性ポリオレフ
ィンは公知の物質である。これらのポリオレフィンには
イソブテン、ブタジエン、イソプレン及びプロピレンに
基づくものが含まれる。イソブテン及びプロピレンに基
づくオリゴマー性ポリオレフィン又はそれらの混合物が
疎水性硬質ＰＵＲフォームの製造に好適に使用される。
本発明のＰＵＲフォームの製造に用いられるオリゴマー
性ポリオレフィンは約７００〜約６，０００の分子量を
有する。
【００１１】本発明の実施に際して用いられるポリオー
ル混合物は、該ポリオール混合物中の第１成分（即ち、
成分（２)(ａ））として有用なＣ9-22脂肪酸に基づくＯ
Ｈ官能性ポリエステルとは異なり、６２〜８，０００の
分子量を有する少なくとも二官能性のポリオールを成分
（２)(ｃ）として更に含む。これらの少なくとも二官能
性のポリオールは好ましくは、約６２〜約４００の分子
量を有する低分子量ポリオール（例えば、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン又はブタンジオール）又は
ポリエーテルポリオール；及び比較的に官能性の高いア
ルキレンオキサイド付加物である。ソルビトール、シュ
クロース、グルコース及びグリセロール等の天然物に基
づくアルキレンオキサイド付加物が特に好ましい（例え
ば、米国特許第２，９９０，３７６号明細書並びにドイ
ツ国特許出願公開第２，６３９，０８３号；第２，６３
９，０８４号；第２，７１４，０８４号；第２，７１
４，１０４号；第２，７２１，１８６号；第２，７２
１，０９３号；第２，７３２，０７７号；第２，７３
８，１５４号；第２，７３８，５１２号；第２，７５
６，２７０号；第２，８０８，２２８号及び第２，８３
１，６５９号明細書を参照）。
ル混合物は、該ポリオール混合物中の第１成分（即ち、
成分（２)(ａ））として有用なＣ9-22脂肪酸に基づくＯ
Ｈ官能性ポリエステルとは異なり、６２〜８，０００の
分子量を有する少なくとも二官能性のポリオールを成分
（２)(ｃ）として更に含む。これらの少なくとも二官能
性のポリオールは好ましくは、約６２〜約４００の分子
量を有する低分子量ポリオール（例えば、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン又はブタンジオール）又は
ポリエーテルポリオール；及び比較的に官能性の高いア
ルキレンオキサイド付加物である。ソルビトール、シュ
クロース、グルコース及びグリセロール等の天然物に基
づくアルキレンオキサイド付加物が特に好ましい（例え
ば、米国特許第２，９９０，３７６号明細書並びにドイ
ツ国特許出願公開第２，６３９，０８３号；第２，６３
９，０８４号；第２，７１４，０８４号；第２，７１
４，１０４号；第２，７２１，１８６号；第２，７２
１，０９３号；第２，７３２，０７７号；第２，７３
８，１５４号；第２，７３８，５１２号；第２，７５
６，２７０号；第２，８０８，２２８号及び第２，８３
１，６５９号明細書を参照）。
【００１２】プロピレンオキサイド及び／又はエチレン
オキサイドがポリエーテルポリオールの合成に特に好適
なエポキサイドである。プロピレンオキサイドはアルカ
リ触媒重付加反応に於いて第２ＯＨ基を生じる。エチレ
ンオキサイドはイソシアネート基に対してより反応性の
高い第１ＯＨ基を生じる。従って、ポリエーテルの活性
挙動を用いるエポキサイドの型によって予め決定するこ
とができる。プロピレン及びエチレンオキサイドの段階
的重付加によって、一方又は他方のエポキサイドのセグ
メントを鎖の中の所与の位置に選択的に取り込むことが
できる。こうして、粘度、親水性、及び前記ＯＨ官能性
ポリエステル（成分（２)(ａ））及びオリゴマー性ポリ
オレフィン（成分（２)(ｂ））との相容性等の（活性に
加えての）ポリオールの性質を要望に応じて調節するこ
とができる。少なくとも二官能性のポリオール（２)
(ｃ）はポリオール混合物中に０〜約８０重量％の量
（ポリオール混合物全体に基づく）で存在することがで
きる。ポリオール（２)(ｃ）のＯＨ基はアミノ基で置換
されていても良い。脂肪族アミン（例えばエチレンジア
ミン）及び芳香族アミン（例えばジアミノトルエン又は
ジアミノジフェニルメタン）はポリエーテルの製造に際
して有用な出発物質である。アミノアルコールもこの目
的の為に使用することができる。このような窒素含有ポ
リオールはその反応性が高い為に、硬質フォームの調製
にしばしば使用される（G. Oertel,「ポリウレタン」,
Kunststoff-Handbuch, p. 18, Georg Thieme Verlag, S
tuttgart/New York (1987)参照）。
オキサイドがポリエーテルポリオールの合成に特に好適
なエポキサイドである。プロピレンオキサイドはアルカ
リ触媒重付加反応に於いて第２ＯＨ基を生じる。エチレ
ンオキサイドはイソシアネート基に対してより反応性の
高い第１ＯＨ基を生じる。従って、ポリエーテルの活性
挙動を用いるエポキサイドの型によって予め決定するこ
とができる。プロピレン及びエチレンオキサイドの段階
的重付加によって、一方又は他方のエポキサイドのセグ
メントを鎖の中の所与の位置に選択的に取り込むことが
できる。こうして、粘度、親水性、及び前記ＯＨ官能性
ポリエステル（成分（２)(ａ））及びオリゴマー性ポリ
オレフィン（成分（２)(ｂ））との相容性等の（活性に
加えての）ポリオールの性質を要望に応じて調節するこ
とができる。少なくとも二官能性のポリオール（２)
(ｃ）はポリオール混合物中に０〜約８０重量％の量
（ポリオール混合物全体に基づく）で存在することがで
きる。ポリオール（２)(ｃ）のＯＨ基はアミノ基で置換
されていても良い。脂肪族アミン（例えばエチレンジア
ミン）及び芳香族アミン（例えばジアミノトルエン又は
ジアミノジフェニルメタン）はポリエーテルの製造に際
して有用な出発物質である。アミノアルコールもこの目
的の為に使用することができる。このような窒素含有ポ
リオールはその反応性が高い為に、硬質フォームの調製
にしばしば使用される（G. Oertel,「ポリウレタン」,
Kunststoff-Handbuch, p. 18, Georg Thieme Verlag, S
tuttgart/New York (1987)参照）。
【００１３】公知の発泡剤のいずれも本発明のフォーム
を製造する為に使用することができる。適当な発泡剤に
は、低沸点のホロゲン化又はハロゲン非含有の炭化水素
が含まれる。適当な発泡剤の特定例として、フルオロト
リクロロメタン、ヘキサフルオロエタン、ｎ−ペンタ
ン、ブタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、洗浄ナフ
サ及びそれらの混合物並びにそれらと水との乳化物又は
分散物がある（G. Heilig, Kunststoffe, 81, p. 622
(1991) 参照）。発泡剤として水が好適に用いられる。
助剤及び添加剤は本発明の実施に際して任意に使用する
ことができる。適当な助剤及び添加剤の例には：ａ）追
加発泡剤として他の易揮発性有機化合物；ｂ）全ポリオ
ール成分（２）量に基づき、１０重量％までの量で使用
される公知触媒；ｃ）気泡安定剤及び乳化剤のような界
面活性剤；及びｄ）反応遅延剤（例えば、塩酸又は有機
酸ハライドのような酸性反応を示す物質）、公知の気泡
調節剤（例えば、パラフィン又は脂肪アルコール又はジ
メチルポリシロキサン）、顔料、染料、公知の防炎加工
剤（例えば、トリクレジルホスフェート）、老化作用及
び屋外暴露に対する安定化剤、可塑剤、制カビ剤及び制
菌剤及び充填剤（例えば、硫酸バリウム、多孔質珪藻
土、カーボンブラック及び白亜）がある。これら及び他
の適当な助剤及び添加剤は、例えば、ドイツ国特許出願
公開第２，７３２，２９２号明細書第２１〜２４頁に記
載されている。
を製造する為に使用することができる。適当な発泡剤に
は、低沸点のホロゲン化又はハロゲン非含有の炭化水素
が含まれる。適当な発泡剤の特定例として、フルオロト
リクロロメタン、ヘキサフルオロエタン、ｎ−ペンタ
ン、ブタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、洗浄ナフ
サ及びそれらの混合物並びにそれらと水との乳化物又は
分散物がある（G. Heilig, Kunststoffe, 81, p. 622
(1991) 参照）。発泡剤として水が好適に用いられる。
助剤及び添加剤は本発明の実施に際して任意に使用する
ことができる。適当な助剤及び添加剤の例には：ａ）追
加発泡剤として他の易揮発性有機化合物；ｂ）全ポリオ
ール成分（２）量に基づき、１０重量％までの量で使用
される公知触媒；ｃ）気泡安定剤及び乳化剤のような界
面活性剤；及びｄ）反応遅延剤（例えば、塩酸又は有機
酸ハライドのような酸性反応を示す物質）、公知の気泡
調節剤（例えば、パラフィン又は脂肪アルコール又はジ
メチルポリシロキサン）、顔料、染料、公知の防炎加工
剤（例えば、トリクレジルホスフェート）、老化作用及
び屋外暴露に対する安定化剤、可塑剤、制カビ剤及び制
菌剤及び充填剤（例えば、硫酸バリウム、多孔質珪藻
土、カーボンブラック及び白亜）がある。これら及び他
の適当な助剤及び添加剤は、例えば、ドイツ国特許出願
公開第２，７３２，２９２号明細書第２１〜２４頁に記
載されている。
【００１４】本発明の実施に際して任意に使用すること
のできる適当な界面活性添加剤、気泡安定剤、気泡調節
剤、反応遅延剤、安定化剤、防炎加工剤、可塑剤、染料
及び充填剤、制カビ剤及び制菌剤の更なる例、このよう
な助剤及び添加剤の使用に関する情報及びそれらの作用
態様については Kunststoff-Handbuch, Vol. VII, View
eg及びHoechtlen 編集，Carl-Hanser-Verlag Muenchen,
1966, p.103〜113 中に見出すことができる。本発明の
硬質ＰＵＲフォームは任意の公知方法によって製造する
ことができる。本発明のポリウレタンの製造方法の例と
しては、反応成分を公知のワンショット法、プレポリマ
ー法又は擬プレポリマー法によって反応させるものがあ
る。このような方法を実施するために米国特許第２，７
６４，５６５号明細書に記載されたような機械を使用す
ることができる。本発明に於いて使用することができる
他の製造機械の例は Kunststoff-Handbuch, Vol. VII,
Vieweg及びHoechtlen 編集, Carl-Hanser-Verlag Muenc
hen 1966, p.121〜205 に記載されている。
のできる適当な界面活性添加剤、気泡安定剤、気泡調節
剤、反応遅延剤、安定化剤、防炎加工剤、可塑剤、染料
及び充填剤、制カビ剤及び制菌剤の更なる例、このよう
な助剤及び添加剤の使用に関する情報及びそれらの作用
態様については Kunststoff-Handbuch, Vol. VII, View
eg及びHoechtlen 編集，Carl-Hanser-Verlag Muenchen,
1966, p.103〜113 中に見出すことができる。本発明の
硬質ＰＵＲフォームは任意の公知方法によって製造する
ことができる。本発明のポリウレタンの製造方法の例と
しては、反応成分を公知のワンショット法、プレポリマ
ー法又は擬プレポリマー法によって反応させるものがあ
る。このような方法を実施するために米国特許第２，７
６４，５６５号明細書に記載されたような機械を使用す
ることができる。本発明に於いて使用することができる
他の製造機械の例は Kunststoff-Handbuch, Vol. VII,
Vieweg及びHoechtlen 編集, Carl-Hanser-Verlag Muenc
hen 1966, p.121〜205 に記載されている。
【００１５】本発明のフォームは公知のブロックフォー
ミング又は貼合せ法によって製造することができる。疎
水性硬質ＰＵＲフォームとは、調製後に、３０℃に於い
て１００％の水分飽和大気中、３．５％未満、好ましく
は３．２５％未満及びより好ましくは２．９％未満の水
吸収を有するフォームである。本発明に従って製造され
た硬質ＰＵＲフォームは典型的には約２５〜約８５kg／
m3の密度を有する。しかしながら特別の用途に於いて
は、より高いか又は低い密度を有するフォームが望まし
いこともあり、本発明方法で製造することができる。本
発明の実施に際しては使用されるポリオール混合物は、
ＣＯ2 及びＯ2 に対して比較的に不透過性であり、水発
泡性、非収縮及び独立気泡の硬質ＰＵＲフォームの製造
に著しく適している。本発明の、疎水性硬質の連続気
泡、又は特に独立気泡のＰＵＲフォームは土木工学、建
築、自動車、包装、家庭用機器、造船、電気及び冷蔵
（冷凍）の分野で使用することができる。それらは絶縁
板、一体ＰＵＲ発泡体及びサンドイッチ要素の製造にも
著しく適している。更に、インテリアの裏打ち及び空孔
の充填にも用いることができる。本発明に従って製造さ
れるポリウレタンは公知の注型法（場合によっては圧力
下）及び公知のＲＩＭ及びＰＲＩＭ技術によっても製造
することができる。本発明のポリウレタンをその後に熱
成形することも可能である。本発明を以下の実施例によ
って詳説するが、特記しない限り、その中の部及び百分
率（％）は全て重量部及び重量％である。
ミング又は貼合せ法によって製造することができる。疎
水性硬質ＰＵＲフォームとは、調製後に、３０℃に於い
て１００％の水分飽和大気中、３．５％未満、好ましく
は３．２５％未満及びより好ましくは２．９％未満の水
吸収を有するフォームである。本発明に従って製造され
た硬質ＰＵＲフォームは典型的には約２５〜約８５kg／
m3の密度を有する。しかしながら特別の用途に於いて
は、より高いか又は低い密度を有するフォームが望まし
いこともあり、本発明方法で製造することができる。本
発明の実施に際しては使用されるポリオール混合物は、
ＣＯ2 及びＯ2 に対して比較的に不透過性であり、水発
泡性、非収縮及び独立気泡の硬質ＰＵＲフォームの製造
に著しく適している。本発明の、疎水性硬質の連続気
泡、又は特に独立気泡のＰＵＲフォームは土木工学、建
築、自動車、包装、家庭用機器、造船、電気及び冷蔵
（冷凍）の分野で使用することができる。それらは絶縁
板、一体ＰＵＲ発泡体及びサンドイッチ要素の製造にも
著しく適している。更に、インテリアの裏打ち及び空孔
の充填にも用いることができる。本発明に従って製造さ
れるポリウレタンは公知の注型法（場合によっては圧力
下）及び公知のＲＩＭ及びＰＲＩＭ技術によっても製造
することができる。本発明のポリウレタンをその後に熱
成形することも可能である。本発明を以下の実施例によ
って詳説するが、特記しない限り、その中の部及び百分
率（％）は全て重量部及び重量％である。
【００１６】
【実施例】実施例１ 以下の物質を室温にて激しく攪拌しながら混合した： 分子量８００〜１，０００ｇ／mol を有するオリゴマー 性ポリイソブテン、オパノール(Oppanol）Ｂ３（BASF AG からの市販品） ４０．０重量部 グリセロールに基づく油化学ポリオール、ソバモール (Sovermol 、登録商標）Ｐｏｌ／ｌ；(Henkel KGaA製品） ４０．０重量部 グリセロール １１．７重量部 水 ５．０重量部 シリコーン安定化剤１８３６（Bayer AG製品） １．３重量部 ジメチルベンジルアミン ３．０重量部、 及び デスモデュール（Desmodur、登録商標）４４Ｖ２０の名 で市販されている粗ＭＤＩ（Bayer AG製品） １７０．０重量部。 液体ではあるが見た目には未だ発泡体状ではない混合物
を２５×１３×１３cmの紙製箱に入れ、自然加熱によっ
て発泡体化した。このＰＵＲ混合物の上昇時間は約１５
０秒であった。更に２４０秒経過後に、該発泡体は適当
な強度を得て容易に取扱えるようになった。形成された
硬質フォームはスラブ高が約２１cmで密度が４４kg／m3
であった。フォーム生成物は高度に疎水性で寸法安定性
があり、数週間の貯蔵後にも収縮が見られなかった。そ
の水吸収性（重量測定により求めた）は２．４％程度で
あった。
を２５×１３×１３cmの紙製箱に入れ、自然加熱によっ
て発泡体化した。このＰＵＲ混合物の上昇時間は約１５
０秒であった。更に２４０秒経過後に、該発泡体は適当
な強度を得て容易に取扱えるようになった。形成された
硬質フォームはスラブ高が約２１cmで密度が４４kg／m3
であった。フォーム生成物は高度に疎水性で寸法安定性
があり、数週間の貯蔵後にも収縮が見られなかった。そ
の水吸収性（重量測定により求めた）は２．４％程度で
あった。
【００１７】比較例１ａ 以下の物質を室温にて激しく攪拌しながら混合した： 実施例１で用いたものと同じオリゴマー性ポリイソブテン ４８．０重量部 ＯＨ価３８０を有する、プロピレンオキサイド及びトリメ チロールプロパンに基づくポリオール、デスモフェン (Desmophen、登録商標）４０１２（Bayer AG製品） ４８．０重量部 グリセロール １４．４重量部 水 ６．０重量部 Bayer AGからデスモラピッド (Desmorapid、登録商標） ＤＢの名で市販されている触媒 ３．６重量部、 及び 実施例１で用いたシリコーン安定化剤 １．５重量部。 非常に粘性のポリオール混合物が得られた。この混合物
はポリイソシアネート成分（デスモデュール４４Ｖ２
０）との混和性がなく、硬質ＰＵＲフォームを製造する
為の加工をすることができなかった。
はポリイソシアネート成分（デスモデュール４４Ｖ２
０）との混和性がなく、硬質ＰＵＲフォームを製造する
為の加工をすることができなかった。
【００１８】比較例１ｂ 以下の物質を室温にて激しく攪拌しながら混合した： ＯＨ価３８０を有する、プロピレンオキサイド及びトリ メチロールプロパンより成るポリエーテルポリオール、デ スモフェン４０１２（Bayer AG製品） １００．０重量部 水 ６．０重量部 Bayer AGからデスモラピッドＤＢの名で市販されている 触媒 ３．６重量部 実施例１で用いられたシリコーン安定化剤 １．６重量部、 及び デスモデュール４４Ｖ２０粗ＭＤＩ １９７．８重量部。 上昇時間６０秒でスラブ高が約２１cmの独立気泡硬質Ｐ
ＵＲフォームが得られた。密度は４１kg／m3であった。
得られたものは比較的親水性であって水吸収性が４．２
％であった。
ＵＲフォームが得られた。密度は４１kg／m3であった。
得られたものは比較的親水性であって水吸収性が４．２
％であった。
【００１９】比較例１ｃ 以下の物質を室温にて激しく攪拌しながら混合した： ＥＣエルドールヒェミー(Erdoelchemie) GmbH から市販 されているＩＥＣ（イソエイコサン）のオリゴマー性ポリ オレフィン（約２８０〜３００ｇ／mol の分子量を有する イソブテンに基づくＣ20イソパラフィンと多くとも１０％ のＣ16イソパラフィンとの混合物） ４０．０重量部 実施例１で用いたグリセロールに基づく油化学ポリオー ル、ソバモールＰｏｌ／ｌ ４０．０重量部 グリセロール １１．７重量部 水 ５．０重量部 実施例１で用いたシリコーン安定化剤 １．３重量部 ジメチルベンジルアミン ３．０重量部、 及び デスモデュール４４Ｖ２０、粗ＭＤＩ（Bayer AG) １７０．０重量部。 均一なＰＵＲ混合物が得られた。この混合物は硬質ＰＵ
Ｒフォームを製造するための加工をすることができなか
った。これは１２０秒後につぶれて比較的もろい中程度
の孔を有する物質となった。そのスラブ高は約１．５cm
であった。
Ｒフォームを製造するための加工をすることができなか
った。これは１２０秒後につぶれて比較的もろい中程度
の孔を有する物質となった。そのスラブ高は約１．５cm
であった。
【００２０】実施例２ 以下の物質を室温にて激しく攪拌しながら混合した： 実施例１で用いたものと同じオリゴマー性ポリイソブ テン ４０．０重量部 ＯＨ価３５０を有する、ラウリン酸ソルビタンエステ ルに基づく油化学ポリオール ２８．６重量部 グリセロール １１．７重量部 水 ５．０重量部 実施例１で用いたシリコーン安定化剤 １．３重量部 ジメチルベンジルアミン ３．０重量部、 及び デスモデュール４４Ｖ２０、粗ＭＤＩ（Bayer AG) １７０．０重量部。 液体ではあるが見た目には未だ発泡体状ではない混合物
を２５×１３×１３cmの紙製箱に注入し自然加熱によっ
て発泡体化した。このＰＵＲ混合物の上昇時間は約１６
０秒であった。更に２５０秒経過後に、該発泡体は適当
な強度を得た。形成された硬質フォームはスラブ高が約
２１cmで密度が４４kg／m3まであった。フォーム生成物
は疎水性で寸法安定性があり、数週間の貯蔵後にも収縮
が見られなかった。その水吸収性は約２．５％であっ
た。水吸収性は重量測定により求めた。
を２５×１３×１３cmの紙製箱に注入し自然加熱によっ
て発泡体化した。このＰＵＲ混合物の上昇時間は約１６
０秒であった。更に２５０秒経過後に、該発泡体は適当
な強度を得た。形成された硬質フォームはスラブ高が約
２１cmで密度が４４kg／m3まであった。フォーム生成物
は疎水性で寸法安定性があり、数週間の貯蔵後にも収縮
が見られなかった。その水吸収性は約２．５％であっ
た。水吸収性は重量測定により求めた。
【００２１】本発明は以下の態様を含む。 １．（１）ポリイソシアネートと （２)(ａ） 約２６０〜約２，０００の分子量を有しＣ
9-22脂肪酸に基づく、少なくとも一種類のＯＨ官能性ポ
リエステル、(ｂ） 約７００〜約６，０００の分子量
を有する少なくとも一種類の非官能オリゴマー性ポリオ
レフィン及び任意の(ｃ） 約６２〜約８，０００の分
子量及び少なくとも官能価２を有し、成分（２)(ａ）と
は異なる、少なくとも一種類のポリオール及び／又はポ
リアミンから成るポリオール混合物の、 （３）発泡剤、及び （４）助剤又は添加剤の任意の存在下に於ける反応生成
物である、疎水性硬質ポリウレタン。 ２．成分（２)(ｃ）が存在する上記１のポリウレタン。 ３．成分（２)(ｃ）が約６２〜約４００の分子量を有す
る上記２のポリウレタン。 ４．発泡剤（３）として水が使用される上記１のポリウ
レタン。
9-22脂肪酸に基づく、少なくとも一種類のＯＨ官能性ポ
リエステル、(ｂ） 約７００〜約６，０００の分子量
を有する少なくとも一種類の非官能オリゴマー性ポリオ
レフィン及び任意の(ｃ） 約６２〜約８，０００の分
子量及び少なくとも官能価２を有し、成分（２)(ａ）と
は異なる、少なくとも一種類のポリオール及び／又はポ
リアミンから成るポリオール混合物の、 （３）発泡剤、及び （４）助剤又は添加剤の任意の存在下に於ける反応生成
物である、疎水性硬質ポリウレタン。 ２．成分（２)(ｃ）が存在する上記１のポリウレタン。 ３．成分（２)(ｃ）が約６２〜約４００の分子量を有す
る上記２のポリウレタン。 ４．発泡剤（３）として水が使用される上記１のポリウ
レタン。
【００２２】５．成分（２)(ｂ）が非官能性ポリイソブ
テン又はポリプロピレンである上記１のポリウレタン。 ６．成分（２)(ｂ）が約７００〜約６，０００の分子量
を有する一種類のオリゴマー性ポリオレフィンである上
記１のポリウレタン。 ７．成分（２)(ｂ）が非官能性の、ポリイソプレン、ポ
リブチレン又はポリブタジエンである上記１のポリウレ
タン。 ８．成分（２)(ａ）がＯＨ官能性のソルビタンエステル
又は天然脂肪酸のトリグリセリドである上記１のポリウ
レタン。 ９．成分（２)(ａ）がポリオール混合物（２）中に約１
〜約８０重量％の量で存在し、成分（２)(ａ）、（２)
(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００重量％である上記
１のポリウレタン。 １０．成分（２)(ｂ）がポリオール混合物（２）中に約
５〜約８０重量％の量で存在し、成分（２)(ａ）、
（２)(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００重量％である
上記１のポリウレタン。 １１．成分（２)(ｃ）がポリオール混合物（２）中に０
〜約８０重量％の量で存在し、成分（２)(ａ）、（２)
(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００重量％である上記
１のポリウレタン。
テン又はポリプロピレンである上記１のポリウレタン。 ６．成分（２)(ｂ）が約７００〜約６，０００の分子量
を有する一種類のオリゴマー性ポリオレフィンである上
記１のポリウレタン。 ７．成分（２)(ｂ）が非官能性の、ポリイソプレン、ポ
リブチレン又はポリブタジエンである上記１のポリウレ
タン。 ８．成分（２)(ａ）がＯＨ官能性のソルビタンエステル
又は天然脂肪酸のトリグリセリドである上記１のポリウ
レタン。 ９．成分（２)(ａ）がポリオール混合物（２）中に約１
〜約８０重量％の量で存在し、成分（２)(ａ）、（２)
(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００重量％である上記
１のポリウレタン。 １０．成分（２)(ｂ）がポリオール混合物（２）中に約
５〜約８０重量％の量で存在し、成分（２)(ａ）、
（２)(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００重量％である
上記１のポリウレタン。 １１．成分（２)(ｃ）がポリオール混合物（２）中に０
〜約８０重量％の量で存在し、成分（２)(ａ）、（２)
(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００重量％である上記
１のポリウレタン。
【００２３】１２．発泡剤（３）がポリウレタンの製造
に用いられる材料に含有される上記１のポリウレタン １３．絶縁材として有用な疎水性硬質ポリウレタンフォ
ームの製造方法であって、 （１）ポリイソシアネートを （２)(ａ） 約２６０〜約２，０００の分子量を有しＣ
9-22脂肪酸に基づく、ＯＨ官能性ポリエステル、(ｂ）
約７００〜約６，０００の分子量を有する非官能オリ
ゴマー性ポリオレフィン及び任意の(ｃ） 約６２〜約
８，０００の分子量を有し、成分（ａ）と異なる少なく
とも二官能性のポリオール及び／又はポリアミンから成
るポリオール混合物と、 （３）発泡剤の存在下で反応させることからなる、前記
方法。
に用いられる材料に含有される上記１のポリウレタン １３．絶縁材として有用な疎水性硬質ポリウレタンフォ
ームの製造方法であって、 （１）ポリイソシアネートを （２)(ａ） 約２６０〜約２，０００の分子量を有しＣ
9-22脂肪酸に基づく、ＯＨ官能性ポリエステル、(ｂ）
約７００〜約６，０００の分子量を有する非官能オリ
ゴマー性ポリオレフィン及び任意の(ｃ） 約６２〜約
８，０００の分子量を有し、成分（ａ）と異なる少なく
とも二官能性のポリオール及び／又はポリアミンから成
るポリオール混合物と、 （３）発泡剤の存在下で反応させることからなる、前記
方法。
【００２４】説明の為に本発明をこれまで詳細に記載し
たが、これらの詳細は説明の目的だけのためであって、
請求項には制限されるものの、本発明の概念及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はこれらを変更することがで
きるものである。
たが、これらの詳細は説明の目的だけのためであって、
請求項には制限されるものの、本発明の概念及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はこれらを変更することがで
きるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ１６Ｌ 59/00 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｂ 9059−5Ｇ (72)発明者 キルコル・シリンヤン ドイツ連邦共和国デイー51467 ベルギツ シユ・グラツドバツハ、フムペルデインク シユトラーセ 12 (72)発明者 マンフレート・カツプス ドイツ連邦共和国デイー51467 ベルギツ シユ・グラツドバツハ、オデンターレル・ マルクヴエク 56
Claims (10)
- 【請求項１】 （１）ポリイソシアネートと （２)(ａ） 約２６０〜約２，０００の分子量を有しＣ
9-22脂肪酸に基づく、少なくとも一種類のＯＨ官能性ポ
リエステル、(ｂ） 約７００〜約６，０００の分子量
を有する少なくとも一種類の非官能オリゴマー性ポリオ
レフィン及び任意の(ｃ） 約６２〜約８，０００の分
子量及び少なくとも官能価２を有し、成分（２)(ａ）と
は異なる、少なくとも一種類のポリオール及び／又はポ
リアミンから成るポリオール混合物の、 （３）発泡剤、及び （４）助剤又は添加剤の任意の存在下に於ける反応生成
物である、疎水性硬質ポリウレタン。 - 【請求項２】 成分（２)(ｃ）が存在する請求項１記載
のポリウレタン。 - 【請求項３】 発泡剤（３）として水が使用される請求
項１記載のポリウレタン。 - 【請求項４】 成分（２)(ｂ）が非官能性ポリイソブテ
ン又はポリプロピレンである請求項１記載のポリウレタ
ン。 - 【請求項５】 成分（２)(ｂ）が約７００〜約６，００
０の分子量を有する一種類のオリゴマー性ポリオレフィ
ンである請求項１記載のポリウレタン。 - 【請求項６】 成分（２)(ｂ）が非官能性の、ポリイソ
プレン、ポリブチレン又はポリブタジエンである請求項
１記載のポリウレタン。 - 【請求項７】 成分（２)(ａ）がポリオール混合物
（２）中に約１〜約８０重量％の量で存在し、成分
（２)(ａ）、（２)(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００
重量％である請求項１記載のポリウレタン。 - 【請求項８】 成分（２)(ｂ）がポリオール混合物
（２）中に約５〜約８０重量％の量で存在し、成分
（２)(ａ）、（２)(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００
重量％である請求項１記載のポリウレタン。 - 【請求項９】 成分（２)(ｃ）がポリオール混合物
（２）中に０〜約８０重量％の量で存在し、成分（２)
(ａ）、（２)(ｂ）及び（２)(ｃ）の合計が１００重量
％である請求項１記載のポリウレタン。 - 【請求項１０】 絶縁材として有用な疎水性硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法であって、 （１）ポリイソシアネートを （２)(ａ） 約２６０〜約２，０００の分子量を有しＣ
9-22脂肪酸に基づく、ＯＨ官能性ポリエステル、(ｂ）
約７００〜約６，０００の分子量を有する非官能オリ
ゴマー性ポリオレフィン及び任意の(ｃ） 約６２〜約
８，０００の分子量を有し、成分（ａ）と異なる少なく
とも二官能性のポリオール及び／又はポリアミンから成
るポリオール混合物と、 （３）発泡剤の存在下で反応させることからなる、前記
方法。
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