JPH07112943A - ハイドロフルオロカーボンの製造方法 - Google Patents
ハイドロフルオロカーボンの製造方法Info
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- JPH07112943A JPH07112943A JP5257236A JP25723693A JPH07112943A JP H07112943 A JPH07112943 A JP H07112943A JP 5257236 A JP5257236 A JP 5257236A JP 25723693 A JP25723693 A JP 25723693A JP H07112943 A JPH07112943 A JP H07112943A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】転化率および選択率が高く、反応成績の再現性
良く、ハイドロフルオロカーボンを製造する方法を提供
する。 【構成】ヨードフルオロカーボンをメタノール等の１級
アルコールおよび／またはイソプロパノール等の２級ア
ルコールの作用のもとに、アルカリ金属アルコキシドと
反応させることからなる。
良く、ハイドロフルオロカーボンを製造する方法を提供
する。 【構成】ヨードフルオロカーボンをメタノール等の１級
アルコールおよび／またはイソプロパノール等の２級ア
ルコールの作用のもとに、アルカリ金属アルコキシドと
反応させることからなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハイドロフルオロカー
ボンの製造方法に関するものである。
ボンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ヨードフルオロカーボンを出発物質とし
てハイドロフルオロカーボンを合成する方法に関して
は、以下の報告がなされている。
てハイドロフルオロカーボンを合成する方法に関して
は、以下の報告がなされている。
【０００３】（１）亜鉛の存在下に還元する方法(J.Flu
orine Chem.,6,297,1975）。（２）グリニヤール試薬を
用いた反応により合成する方法(J.Fluorine Chem.,3,24
7,1973) 。（３）水素とラネーニッケル触媒を用いた液
相還元反応により合成する方法(Ger.Offen.2,060,041，
J.Chem.Soc.,3761,1953)。（４）次亜リン酸ナトリウム
とパラジウムまたは白金触媒を用いた還元反応により合
成する方法(J.FluorineChem.,55,101,1991)。（５）ア
ルコリック−ポタシウム−ヒドロキサイドと反応させる
方法(J.Chem.Soc.,3761,1953) 。（６）メタノール中
で、アルカリ金属水酸化物と反応させる方法（EP 0,44
9,516 A1 ）。
orine Chem.,6,297,1975）。（２）グリニヤール試薬を
用いた反応により合成する方法(J.Fluorine Chem.,3,24
7,1973) 。（３）水素とラネーニッケル触媒を用いた液
相還元反応により合成する方法(Ger.Offen.2,060,041，
J.Chem.Soc.,3761,1953)。（４）次亜リン酸ナトリウム
とパラジウムまたは白金触媒を用いた還元反応により合
成する方法(J.FluorineChem.,55,101,1991)。（５）ア
ルコリック−ポタシウム−ヒドロキサイドと反応させる
方法(J.Chem.Soc.,3761,1953) 。（６）メタノール中
で、アルカリ金属水酸化物と反応させる方法（EP 0,44
9,516 A1 ）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】（１）の方法は、亜鉛
および反応により生成する亜鉛スラリーの取り扱いや処
理の問題点がある。（２）の方法は、水分等によりグリ
ニヤール試薬が発火する恐れがある。また、溶媒とし
て、低沸点のエーテル系の溶媒を用いるために危険性が
高く、廃液処理の点でも問題点がある。（３）の方法
は、６０〜８０気圧という高圧条件で反応させなければ
ならないため、危険性が高い。（４）の方法は、高価な
触媒を要するという問題点がある。（５）の方法は、１
００〜１３０℃の高温条件での反応であり、かつ、収率
が低い問題点がある。
および反応により生成する亜鉛スラリーの取り扱いや処
理の問題点がある。（２）の方法は、水分等によりグリ
ニヤール試薬が発火する恐れがある。また、溶媒とし
て、低沸点のエーテル系の溶媒を用いるために危険性が
高く、廃液処理の点でも問題点がある。（３）の方法
は、６０〜８０気圧という高圧条件で反応させなければ
ならないため、危険性が高い。（４）の方法は、高価な
触媒を要するという問題点がある。（５）の方法は、１
００〜１３０℃の高温条件での反応であり、かつ、収率
が低い問題点がある。
【０００５】（６）のメタノールとアルカリ金属水酸化
物を用いる方法で、原料のヨードフルオロカーボンの転
化率を実際に９９．９％以上にするのは困難であり、高
純度のハイドロフルオロカーボンを得る上で問題点があ
る。また、アルカリ金属水酸化物中に水が含まれている
こと、あるいは、反応により水が生成することから、反
応系中の水分量が多くなり、系がフルオロカーボン層と
メタノール水層の二層系に分離してしまい、撹拌の条件
等によって、反応収率の再現性が低くなる問題点があ
る。
物を用いる方法で、原料のヨードフルオロカーボンの転
化率を実際に９９．９％以上にするのは困難であり、高
純度のハイドロフルオロカーボンを得る上で問題点があ
る。また、アルカリ金属水酸化物中に水が含まれている
こと、あるいは、反応により水が生成することから、反
応系中の水分量が多くなり、系がフルオロカーボン層と
メタノール水層の二層系に分離してしまい、撹拌の条件
等によって、反応収率の再現性が低くなる問題点があ
る。
【０００６】また、（６）には、イソプロピルアルコー
ルとアルカリ金属水酸化物を用いる反応も記載されてい
るが、転化率、選択率とも低く、収率も低い。また、反
応副生物が、アルカリ金属水酸化物の存在でアルドール
縮合等の反応をおこし、タール状物質が副生する問題点
もある。
ルとアルカリ金属水酸化物を用いる反応も記載されてい
るが、転化率、選択率とも低く、収率も低い。また、反
応副生物が、アルカリ金属水酸化物の存在でアルドール
縮合等の反応をおこし、タール状物質が副生する問題点
もある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ヨードフル
オロカーボンを出発物質として、ハイドロフルオロカー
ボンを効率的に製造する方法について鋭意検討を行っ
た。その結果、ヨードフルオロカーボンを１級アルコー
ルおよび／または２級アルコールの作用のもとに、アル
カリ金属アルコキシドと反応させることにより、安定
に、かつ、高転化率、高選択率でハイドロフルオロカー
ボンが得られることを見いだした。また、反応系が二層
系とならないために、反応成績の再現性が非常に良く、
タール状の副生物も生成しないことを見いだした。
オロカーボンを出発物質として、ハイドロフルオロカー
ボンを効率的に製造する方法について鋭意検討を行っ
た。その結果、ヨードフルオロカーボンを１級アルコー
ルおよび／または２級アルコールの作用のもとに、アル
カリ金属アルコキシドと反応させることにより、安定
に、かつ、高転化率、高選択率でハイドロフルオロカー
ボンが得られることを見いだした。また、反応系が二層
系とならないために、反応成績の再現性が非常に良く、
タール状の副生物も生成しないことを見いだした。
【０００８】すなわち本発明は、一般式Ｉn Ｒf Ｉ（た
だし、式中、ｎは０または１であり、ｎが０のとき、Ｒ
f は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオ
ロアルキル基であり、ｎが１のとき、Ｒf 炭素数が２〜
１２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基
である。）で表されるヨードフルオロカーボンを、１級
アルコールおよび／または２級アルコールの作用のもと
に、アルカリ金属アルコキシドと反応させることを特徴
とする一般式Ｈn Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎとＲf は、
上記と同じ意味である。）で表されるハイドロフルオロ
カーボンの製造方法を提供するものである。
だし、式中、ｎは０または１であり、ｎが０のとき、Ｒ
f は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオ
ロアルキル基であり、ｎが１のとき、Ｒf 炭素数が２〜
１２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基
である。）で表されるヨードフルオロカーボンを、１級
アルコールおよび／または２級アルコールの作用のもと
に、アルカリ金属アルコキシドと反応させることを特徴
とする一般式Ｈn Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎとＲf は、
上記と同じ意味である。）で表されるハイドロフルオロ
カーボンの製造方法を提供するものである。
【０００９】本発明の反応は、必ずしも明確ではない
が、下式で表すことができる。
が、下式で表すことができる。
【００１０】
【化１】
【００１１】化１において、Ｒf とｎは上記と同じ意味
であり、Ｒ1 は水素原子またはアルキル基、Ｒ2 とＲ3
はアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属原子を示す。
であり、Ｒ1 は水素原子またはアルキル基、Ｒ2 とＲ3
はアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属原子を示す。
【００１２】本発明の原料であるヨードフルオロカーボ
ンは、一般式Ｉn Ｒf Ｉで表される化合物である。ただ
し、式中、ｎは０または１である。ｎが０のとき、Ｒf
は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオロ
アルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が好まし
く、特にＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −であ
る場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１
２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基で
あるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、特に−ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好ましい。
ンは、一般式Ｉn Ｒf Ｉで表される化合物である。ただ
し、式中、ｎは０または１である。ｎが０のとき、Ｒf
は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオロ
アルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が好まし
く、特にＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −であ
る場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１
２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレン基で
あるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、特に−ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好ましい。
【００１３】上記ヨードフルオロカーボンの具体例とし
ては、１−ヨード−１，１，２，２，２−ペンタフルオ
ロエタン、１−ヨード−１，１，２，２，３，３，４，
４，４−ノナフルオロブタン、１−ヨード−１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−トリデ
カフルオロヘキサン、１−ヨード−１，１，２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−ヘプタデカフルオロオクタン、２−ヨード−１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、４−ヨ
ード−１，１，１，２，３，３，４，４−オクタフルオ
ロ−２−トリフルオロメチルブタン、６−ヨード−１，
１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカ
フルオロ−２−トリフルオロメチルヘキサン、１，２−
ジヨード−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、
１，４−ジヨード−１，１，２，２，３，３，４，４−
オクタフルオロブタン、１，６−ジヨード−１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフル
オロヘキサン等が挙げられるが、これらに限定されな
い。
ては、１−ヨード−１，１，２，２，２−ペンタフルオ
ロエタン、１−ヨード−１，１，２，２，３，３，４，
４，４−ノナフルオロブタン、１−ヨード−１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−トリデ
カフルオロヘキサン、１−ヨード−１，１，２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−ヘプタデカフルオロオクタン、２−ヨード−１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、４−ヨ
ード−１，１，１，２，３，３，４，４−オクタフルオ
ロ−２−トリフルオロメチルブタン、６−ヨード−１，
１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカ
フルオロ−２−トリフルオロメチルヘキサン、１，２−
ジヨード−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、
１，４−ジヨード−１，１，２，２，３，３，４，４−
オクタフルオロブタン、１，６−ジヨード−１，１，
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフル
オロヘキサン等が挙げられるが、これらに限定されな
い。
【００１４】本発明は、上記ヨードフルオロカーボンを
１級アルコールまたは２級アルコール、あるいは１級ア
ルコールおよび２級アルコールの両者の作用のもとにア
ルカリ金属アルコキシドと反応させることが特徴であ
る。
１級アルコールまたは２級アルコール、あるいは１級ア
ルコールおよび２級アルコールの両者の作用のもとにア
ルカリ金属アルコキシドと反応させることが特徴であ
る。
【００１５】１級アルコールおよび２級アルコールとし
ては、特に限定されず、公知ないしは周知のものが採用
できる。通常の場合は、１級アルコールとしてはメタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等を用いるのが好ましく、特にメタノールが好まし
い。また、２級アルコールとしては、イソプロピルアル
コール、イソブチルアルコール等が好ましく、特にイソ
プロピルアルコールが好ましい。
ては、特に限定されず、公知ないしは周知のものが採用
できる。通常の場合は、１級アルコールとしてはメタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等を用いるのが好ましく、特にメタノールが好まし
い。また、２級アルコールとしては、イソプロピルアル
コール、イソブチルアルコール等が好ましく、特にイソ
プロピルアルコールが好ましい。
【００１６】上記の１級アルコールおよび２級アルコー
ル中に、水が大量に含まれていると、反応系が二層系に
なったり、アルカリ金属アルコキシドが分解する恐れが
あるため、水の量は３００ｐｐｍ以下であることが好ま
しい。該水分量は通常の市販の試薬を採用する場合に
は、ほとんど問題とならない量であるが、必要に応じて
脱水処理を行うことが好ましい。
ル中に、水が大量に含まれていると、反応系が二層系に
なったり、アルカリ金属アルコキシドが分解する恐れが
あるため、水の量は３００ｐｐｍ以下であることが好ま
しい。該水分量は通常の市販の試薬を採用する場合に
は、ほとんど問題とならない量であるが、必要に応じて
脱水処理を行うことが好ましい。
【００１７】上記の１級アルコールと２級アルコールの
量は、それぞれを単独で用いる場合、あるいは混合して
用いる場合のいずれにおいても、通常の場合、原料のハ
イドロフルオロカーボンの１重量部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは０．２〜２重量部がよい。また、
混合して用いる場合の各々の割合は特に限定するもので
はないが、通常の場合１級アルコール：２級アルコール
の重量比が１０００：１〜０．５：１程度の範囲が好適
であり、特に１００：１〜１：１の範囲が好適である。
量は、それぞれを単独で用いる場合、あるいは混合して
用いる場合のいずれにおいても、通常の場合、原料のハ
イドロフルオロカーボンの１重量部に対して０．１〜１
０重量部、好ましくは０．２〜２重量部がよい。また、
混合して用いる場合の各々の割合は特に限定するもので
はないが、通常の場合１級アルコール：２級アルコール
の重量比が１０００：１〜０．５：１程度の範囲が好適
であり、特に１００：１〜１：１の範囲が好適である。
【００１８】前記化１に示すように、１級アルコールお
よび／または２級アルコールは、ハイドロフルオロカー
ボンの水素源として作用すると考えられる。また、過剰
の１級アルコールおよび／または２級アルコールは、反
応溶媒としても作用すると考えられる。さらに、反応に
おいては、アルコール化合物（化１におけるＲ3 ＯＨ）
が副生するが、該アルコール化合物は、反応系において
ハイドロフルオロカーボンの水素源、あるいは溶媒とし
て再び作用すると考えられる。
よび／または２級アルコールは、ハイドロフルオロカー
ボンの水素源として作用すると考えられる。また、過剰
の１級アルコールおよび／または２級アルコールは、反
応溶媒としても作用すると考えられる。さらに、反応に
おいては、アルコール化合物（化１におけるＲ3 ＯＨ）
が副生するが、該アルコール化合物は、反応系において
ハイドロフルオロカーボンの水素源、あるいは溶媒とし
て再び作用すると考えられる。
【００１９】アルカリ金属アルコキシドとしては、通常
の場合、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、ターシャリーブトキシカリウム等が好ましい。
の場合、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、ターシャリーブトキシカリウム等が好ましい。
【００２０】アルカリ金属アルコキシドの量は、通常の
場合、原料のヨードフルオロカーボンのヨウ素の１モル
に対し、１モル以上が好ましく、特に系への溶解度等の
点から、１〜２モル程度が好適である。
場合、原料のヨードフルオロカーボンのヨウ素の１モル
に対し、１モル以上が好ましく、特に系への溶解度等の
点から、１〜２モル程度が好適である。
【００２１】上記反応の反応条件は、反応物の種類、量
等によって適宜変更され得るものであるが、温度は、低
過ぎると反応しにくくなり、高すぎると危険なので、系
を還流させる程度の温度に調節するのが好ましく、通常
は４０〜８０℃程度が好ましい。また反応圧力は常圧、
減圧、または加圧のいずれであってもよく、常圧が好ま
しい。反応時間は通常１〜１０時間程度である。
等によって適宜変更され得るものであるが、温度は、低
過ぎると反応しにくくなり、高すぎると危険なので、系
を還流させる程度の温度に調節するのが好ましく、通常
は４０〜８０℃程度が好ましい。また反応圧力は常圧、
減圧、または加圧のいずれであってもよく、常圧が好ま
しい。反応時間は通常１〜１０時間程度である。
【００２２】反応粗生成物中のハイドロフルオロカーボ
ンは、反応粗生成物を水洗することにより、あるいは蒸
留精製することにより、高純度のものとして得ることが
できる。
ンは、反応粗生成物を水洗することにより、あるいは蒸
留精製することにより、高純度のものとして得ることが
できる。
【００２３】上記反応により生成するハイドロフルオロ
カーボンは、一般式Ｈn Ｒf Ｈで表される化合物であ
る。ただし、式中、ｎは０または１である。ｎが０のと
き、Ｒf は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリ
フルオロアルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が
好ましく、特にＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
−である場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒf は炭素数
２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレ
ン基であるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、特に
−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好ましい。
カーボンは、一般式Ｈn Ｒf Ｈで表される化合物であ
る。ただし、式中、ｎは０または１である。ｎが０のと
き、Ｒf は炭素数２〜１２個の直鎖または分岐したポリ
フルオロアルキル基であるが、炭素数３〜８個の場合が
好ましく、特にＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
−である場合が好ましい。ｎが１のとき、Ｒf は炭素数
２〜１２個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキレ
ン基であるが、炭素数３〜８個の場合が好ましく、特に
−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −である場合が好ましい。
【００２４】ハイドロフルオロカーボンの具体例として
は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，
１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロブタ
ン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６−トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８
−ヘプタデカフルオロオクタン、１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，
３，３，４，４−オクタフルオロ−２−トリフルオロメ
チルブタン、１，１，１，２，３，３，４，４，５，
５，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル
ヘキサン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、
１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタ
ン、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６
−ドデカフルオロヘキサン等が挙げられる。
は、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，
１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロブタ
ン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６−トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８
−ヘプタデカフルオロオクタン、１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，
３，３，４，４−オクタフルオロ−２−トリフルオロメ
チルブタン、１，１，１，２，３，３，４，４，５，
５，６，６−ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル
ヘキサン、１，１，２，２−テトラフルオロエタン、
１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタ
ン、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６
−ドデカフルオロヘキサン等が挙げられる。
【００２５】本発明によれば、極めて高い転化率で高純
度のハイドロフルオロカーボンを得ることができる。ま
た、本発明の反応は、反応成績の再現性にも優れてい
る。
度のハイドロフルオロカーボンを得ることができる。ま
た、本発明の反応は、反応成績の再現性にも優れてい
る。
【００２６】得られたハイドロフルオロカーボンは、従
来用いられてきた塩素化炭化水素、あるいは塩素化フッ
素化炭化水素に比べて、環境への影響が少ないだけでな
く、同様の用途、例えば、発泡剤、冷媒、洗浄剤等にも
用いることもできる。
来用いられてきた塩素化炭化水素、あるいは塩素化フッ
素化炭化水素に比べて、環境への影響が少ないだけでな
く、同様の用途、例えば、発泡剤、冷媒、洗浄剤等にも
用いることもできる。
【００２７】また、本発明の反応は、転化率が極めて高
いために、生成物中に残留する未反応のヨードフルオロ
カーボンの量を極めて少なくすることができる。したが
って、上記の方法で合成したハイドロフルオロカーボン
を溶媒として重合反応を行う場合にも、重合体を着色さ
せることなしに、反応を行うことができる。
いために、生成物中に残留する未反応のヨードフルオロ
カーボンの量を極めて少なくすることができる。したが
って、上記の方法で合成したハイドロフルオロカーボン
を溶媒として重合反応を行う場合にも、重合体を着色さ
せることなしに、反応を行うことができる。
【００２８】この場合の重合体としては特に限定されな
いが、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレンとペルフルオロアルキルビニルエーテルの共重合
体、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体等の
フッ素系の重合体が好ましい。
いが、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエ
チレンとペルフルオロアルキルビニルエーテルの共重合
体、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体等の
フッ素系の重合体が好ましい。
【００２９】また、本発明で合成したハイドロフルオロ
カーボンを出発物質としてブロモフルオロカーボン等を
合成して、人工血液や造影剤として用いる場合において
も、ヨウ素化合物に由来すると推定される着色現象は認
められない利点がある。
カーボンを出発物質としてブロモフルオロカーボン等を
合成して、人工血液や造影剤として用いる場合において
も、ヨウ素化合物に由来すると推定される着色現象は認
められない利点がある。
【００３０】
【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、これらによって本発明が限定されるものではな
い。
するが、これらによって本発明が限定されるものではな
い。
【００３１】［実施例１］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの４００ｃｃ（メタノール中の水分量は２０
０ｐｐｍ以下。以下の実施例においても同様である。）
とナトリウムメトキシドの６４．８ｇ（１．２モル）を
仕込んだ。反応器を加熱し内温を６５℃とした後、Ｃ6
Ｆ13Ｉの４４６ｇ（１モル）を１時間で滴下した。滴下
終了２時間後の反応器の内温は５７℃であった。反応転
化率は９９．９％以上であった。反応器を室温まで冷却
した後、水の３００ｇを加え析出したヨウ化ナトリウム
を溶かした。反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン
層（下層）をさらに３００ｇの水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。蒸留により沸点が７１℃のＣ6
Ｆ13Ｈを３０１ｇ（純度９９．９％）得た。反応器内に
タールの生成は認められなかった。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの４００ｃｃ（メタノール中の水分量は２０
０ｐｐｍ以下。以下の実施例においても同様である。）
とナトリウムメトキシドの６４．８ｇ（１．２モル）を
仕込んだ。反応器を加熱し内温を６５℃とした後、Ｃ6
Ｆ13Ｉの４４６ｇ（１モル）を１時間で滴下した。滴下
終了２時間後の反応器の内温は５７℃であった。反応転
化率は９９．９％以上であった。反応器を室温まで冷却
した後、水の３００ｇを加え析出したヨウ化ナトリウム
を溶かした。反応粗液を二層分離し、フルオロカーボン
層（下層）をさらに３００ｇの水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。蒸留により沸点が７１℃のＣ6
Ｆ13Ｈを３０１ｇ（純度９９．９％）得た。反応器内に
タールの生成は認められなかった。
【００３２】［実施例２］撹拌機と留出装置付き還流冷
却器と滴下ロートと温度計を備えた１リットルの４つ口
フラスコに、イソプロピルアルコールの４００ｃｃ（イ
ソプロピルアルコール中の水分量は５０ｐｐｍ以下。以
下の実施例においても同様である。）、ターシャリーブ
トキシカリウムの８４．２ｇ（０．７５モル）を仕込ん
だ。反応器を加熱し、内温を６０℃とした後、Ｃ6 Ｆ13
Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を２時間で滴下した。滴下
終了後加熱還流を１時間続けた。この時の反応転化率
は、１００％であった。反応器より蒸留により沸点７５
℃までの留分を回収し、さらに２００ｇの水で５回洗浄
して、純度９９．８％のＣ6 Ｆ13Ｈを１５１ｇ得た。反
応器内にタールの生成は認められなかった。
却器と滴下ロートと温度計を備えた１リットルの４つ口
フラスコに、イソプロピルアルコールの４００ｃｃ（イ
ソプロピルアルコール中の水分量は５０ｐｐｍ以下。以
下の実施例においても同様である。）、ターシャリーブ
トキシカリウムの８４．２ｇ（０．７５モル）を仕込ん
だ。反応器を加熱し、内温を６０℃とした後、Ｃ6 Ｆ13
Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を２時間で滴下した。滴下
終了後加熱還流を１時間続けた。この時の反応転化率
は、１００％であった。反応器より蒸留により沸点７５
℃までの留分を回収し、さらに２００ｇの水で５回洗浄
して、純度９９．８％のＣ6 Ｆ13Ｈを１５１ｇ得た。反
応器内にタールの生成は認められなかった。
【００３３】［実施例３］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた５００ｃｃの４つ口フラスコに、
メタノールの２００ｃｃ、ナトリウムメトキシドの３
２．４ｇ（０．６モル）を仕込んだ。反応器の内温を３
０〜３５℃に維持しながらＩＣ4 Ｆ8 Ｉの１１３．５ｇ
（０．２５モル）を２時間で滴下した。滴下終了後５時
間３５℃で撹拌を続けた。この時の反応転化率は９９．
９％であった。反応器を室温まで冷却した後、水の３０
０ｇを加え析出したヨウ化ナトリウムを溶かした。反応
粗液を二層分離し、フルオロカーボン層（下層）をさら
に１００ｇの水で洗浄し、純度９９．７％のＨＣ4 Ｆ8
Ｈを４３ｇ得た。反応器内にタールの生成は認められな
かった。
ートと温度計を備えた５００ｃｃの４つ口フラスコに、
メタノールの２００ｃｃ、ナトリウムメトキシドの３
２．４ｇ（０．６モル）を仕込んだ。反応器の内温を３
０〜３５℃に維持しながらＩＣ4 Ｆ8 Ｉの１１３．５ｇ
（０．２５モル）を２時間で滴下した。滴下終了後５時
間３５℃で撹拌を続けた。この時の反応転化率は９９．
９％であった。反応器を室温まで冷却した後、水の３０
０ｇを加え析出したヨウ化ナトリウムを溶かした。反応
粗液を二層分離し、フルオロカーボン層（下層）をさら
に１００ｇの水で洗浄し、純度９９．７％のＨＣ4 Ｆ8
Ｈを４３ｇ得た。反応器内にタールの生成は認められな
かった。
【００３４】［実施例４］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた５００ｃｃの４つ口フラスコに、
メタノールの２００ｃｃ、ナトリウムメトキシドの３
２．４ｇ（０．６モル）を仕込んだ。反応器を加熱し内
温を６０℃とした後、Ｃ8 Ｆ17Ｉの２７３ｇ（０．５モ
ル）を１時間で滴下した。滴下終了後１０時間加熱還流
を続けた。この時の反応転化率は９９．８％であった。
反応器を室温まで冷却した後、水の３００ｇを加え析出
したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液を二層分離
し、フルオロカーボン層（下層）をさらに３００ｇの水
で洗浄し、純度９９．４％のＣ8Ｆ17Ｈを２０１ｇ得
た。反応器内にタールの生成は認められなかった。
ートと温度計を備えた５００ｃｃの４つ口フラスコに、
メタノールの２００ｃｃ、ナトリウムメトキシドの３
２．４ｇ（０．６モル）を仕込んだ。反応器を加熱し内
温を６０℃とした後、Ｃ8 Ｆ17Ｉの２７３ｇ（０．５モ
ル）を１時間で滴下した。滴下終了後１０時間加熱還流
を続けた。この時の反応転化率は９９．８％であった。
反応器を室温まで冷却した後、水の３００ｇを加え析出
したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液を二層分離
し、フルオロカーボン層（下層）をさらに３００ｇの水
で洗浄し、純度９９．４％のＣ8Ｆ17Ｈを２０１ｇ得
た。反応器内にタールの生成は認められなかった。
【００３５】［実施例５］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの２００ｃｃとイソプロピルアルコールの１
０ｃｃとナトリウムメトキシドの３２．４ｇ（０．６モ
ル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を６５℃とした
後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴
下した。滴下終了２時間後の反応器の内温は５７℃であ
った。この時の反応転化率は９９．９％以上であった。
反応器を室温まで冷却した後、水の３００ｇを加え析出
したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液を二層分離
し、フルオロカーボン層（下層）をさらに３００ｇの水
で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。蒸留
により、沸点７１℃のＣ6 Ｆ13Ｈを１４９ｇ（純度９
９．９％）を得た。反応器内にタールの生成は認められ
なかった。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの２００ｃｃとイソプロピルアルコールの１
０ｃｃとナトリウムメトキシドの３２．４ｇ（０．６モ
ル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を６５℃とした
後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．５モル）を１時間で滴
下した。滴下終了２時間後の反応器の内温は５７℃であ
った。この時の反応転化率は９９．９％以上であった。
反応器を室温まで冷却した後、水の３００ｇを加え析出
したヨウ化カリウムを溶かした。反応粗液を二層分離
し、フルオロカーボン層（下層）をさらに３００ｇの水
で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。蒸留
により、沸点７１℃のＣ6 Ｆ13Ｈを１４９ｇ（純度９
９．９％）を得た。反応器内にタールの生成は認められ
なかった。
【００３６】［比較例１］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの４００ｃｃと８５％水酸化カリウムの９９
ｇ（１．５モル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を６
５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの４４６ｇ（１モル）を１時
間で滴下した。滴下終了２時間後の反応器の内温は６０
℃であった。反応器を室温まで冷却した後、水の３００
ｇを加え析出したヨウ化カリウムを溶かした。転化率は
７４％であった。反応粗液を二層分離し、フルオロカー
ボン層（下層）をさらに３００ｇの水で洗浄し、３４２
ｇのフルオロカーボン層を得た。フルオロカーボン層を
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、大量のＣ6
Ｆ13Ｉが検出された。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
メタノールの４００ｃｃと８５％水酸化カリウムの９９
ｇ（１．５モル）を仕込んだ。反応器を加熱し内温を６
５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの４４６ｇ（１モル）を１時
間で滴下した。滴下終了２時間後の反応器の内温は６０
℃であった。反応器を室温まで冷却した後、水の３００
ｇを加え析出したヨウ化カリウムを溶かした。転化率は
７４％であった。反応粗液を二層分離し、フルオロカー
ボン層（下層）をさらに３００ｇの水で洗浄し、３４２
ｇのフルオロカーボン層を得た。フルオロカーボン層を
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、大量のＣ6
Ｆ13Ｉが検出された。
【００３７】［比較例２］撹拌機と還流冷却器と滴下ロ
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
イソプロパノールの３５０ｃｃと８５％水酸化カリウム
４９．５ｇ（０．７５モル）を仕込んだ。反応器を加熱
し内温を６５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．
５モル）を１時間で滴下した。滴下終了後加熱還流を１
時間続けた。反応転化率は９９．９％であったが、反応
粗液を蒸留して留分を回収した後の反応器内には、真っ
黒なタール状の残渣が大量に残されていた。
ートと温度計を備えた１リットルの４つ口フラスコに、
イソプロパノールの３５０ｃｃと８５％水酸化カリウム
４９．５ｇ（０．７５モル）を仕込んだ。反応器を加熱
し内温を６５℃とした後、Ｃ6 Ｆ13Ｉの２２３ｇ（０．
５モル）を１時間で滴下した。滴下終了後加熱還流を１
時間続けた。反応転化率は９９．９％であったが、反応
粗液を蒸留して留分を回収した後の反応器内には、真っ
黒なタール状の残渣が大量に残されていた。
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、高転化率、かつ高選択
率で、ヨードフルオロカーボンからハイドロフルオロカ
ーボンを製造することができる。また本発明は、反応条
件の点からも、安全かつ効率的で、工業的に非常に有利
な方法である。
率で、ヨードフルオロカーボンからハイドロフルオロカ
ーボンを製造することができる。また本発明は、反応条
件の点からも、安全かつ効率的で、工業的に非常に有利
な方法である。
【００３９】特に、本発明によれば、高純度のハイドロ
フルオロカーボンが得られ、反応成績の再現性にも優れ
ている。さらに、原料の転化率が非常に高いことから、
未反応原料のヨードフルオロカーボン、および、ヨード
フルオロカーボンから生成する種々のヨウ素化合物に由
来する様々な不都合を回避できる。
フルオロカーボンが得られ、反応成績の再現性にも優れ
ている。さらに、原料の転化率が非常に高いことから、
未反応原料のヨードフルオロカーボン、および、ヨード
フルオロカーボンから生成する種々のヨウ素化合物に由
来する様々な不都合を回避できる。
【００４０】得られたハイドロフルオロカーボンは、オ
ゾン層に悪影響を及ぼさない有用な化合物であり、クロ
ロフルオロカーボン化合物の代替化合物として発泡剤、
冷媒、洗浄剤等の用途に用いることができる。
ゾン層に悪影響を及ぼさない有用な化合物であり、クロ
ロフルオロカーボン化合物の代替化合物として発泡剤、
冷媒、洗浄剤等の用途に用いることができる。
【００４１】特に重合溶媒に用いた場合には、連鎖移動
性が高いヨードフルオロカーボンによる、不必要な分子
量分布の広がりや、未反応のヨードフルオロカーボンの
混入による重合生成物の着色を防止することができる。
性が高いヨードフルオロカーボンによる、不必要な分子
量分布の広がりや、未反応のヨードフルオロカーボンの
混入による重合生成物の着色を防止することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】一般式Ｉn Ｒf Ｉ（ただし、式中、ｎは０
または１であり、ｎが０のとき、Ｒf は炭素数２〜１２
個の直鎖または分岐したポリフルオロアルキル基であ
り、ｎが１のとき、Ｒf は炭素数２〜１２個の直鎖また
は分岐したポリフルオロアルキレン基である。）で表さ
れるヨードフルオロカーボンを、１級アルコールおよび
／または２級アルコールの作用のもとに、アルカリ金属
アルコキシドと反応させることを特徴とする一般式Ｈn
Ｒf Ｈ（ただし、式中、ｎとＲf は、上記と同じ意味で
ある。）で表されるハイドロフルオロカーボンの製造方
法。 - 【請求項２】Ｒf がＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 −である請求項１の製造方法。 - 【請求項３】Ｒf が−ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −であ
る請求項１の製造方法。 - 【請求項４】１級アルコールがメタノールである請求項
１〜３のいずれかの製造方法。 - 【請求項５】２級アルコールがイソプロピルアルコール
である請求項１〜４のいずれかの製造方法。 - 【請求項６】反応温度が４０〜８０℃である請求項１〜
５のいずれかの製造方法。 - 【請求項７】１級アルコールおよび／または２級アルコ
ールに含まれる水分量が３００ｐｐｍ以下である請求項
１〜６のいずれかの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25723693A JP3403776B2 (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
| EP94115623A EP0646560B1 (en) | 1993-10-05 | 1994-10-04 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
| DE69420654T DE69420654T2 (de) | 1993-10-05 | 1994-10-04 | Verfahren zur Herstellung eines Hydrofluorokohlenwasserstoffs |
| US08/318,258 US5557017A (en) | 1993-10-05 | 1994-10-05 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
| KR1019940025481A KR100220259B1 (ko) | 1993-10-05 | 1994-10-05 | 히드로플루오로카본의 제조방법 |
| US08/642,615 US5618986A (en) | 1993-10-05 | 1996-05-03 | Method for producing a hydrofluorocarbon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25723693A JP3403776B2 (ja) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07112943A true JPH07112943A (ja) | 1995-05-02 |
| JP3403776B2 JP3403776B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=17303580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25723693A Expired - Lifetime JP3403776B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-14 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3403776B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-14 JP JP25723693A patent/JP3403776B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3403776B2 (ja) | 2003-05-06 |
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