JPH07112948A - ４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物の製造方法 - Google Patents
４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物の製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ４−アルキルシクロヘキサノール中の異性体
比率を容易に制御し得る方法並びに所望のシス体混合率
を有する４−アルキルシクロヘキサノールを安定して、
しかも工業的に製造し得る新規有用な方法を提供する。 【構成】 貴金属触媒と卑金属触媒との混合触媒の存在
下、ｐ−アルキルフェノールを核水素化する。貴金属触
媒（Ａ）と卑金属触媒（Ｂ）の混合比率（重量基準）と
しては、Ａ／Ｂ＝１０／９０〜５０／５０が推奨され
る。
比率を容易に制御し得る方法並びに所望のシス体混合率
を有する４−アルキルシクロヘキサノールを安定して、
しかも工業的に製造し得る新規有用な方法を提供する。 【構成】 貴金属触媒と卑金属触媒との混合触媒の存在
下、ｐ−アルキルフェノールを核水素化する。貴金属触
媒（Ａ）と卑金属触媒（Ｂ）の混合比率（重量基準）と
しては、Ａ／Ｂ＝１０／９０〜５０／５０が推奨され
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、異性体比率を容易に制
御し得る４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物
の製造方法に関する。４−アルキルシクロヘキサノール
は、香料や重合開始剤の原料及びポリエステル改質剤等
として有用な物質である。
御し得る４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物
の製造方法に関する。４−アルキルシクロヘキサノール
は、香料や重合開始剤の原料及びポリエステル改質剤等
として有用な物質である。
【０００２】
【従来の技術】４−アルキルシクロヘキサノールは、ｐ
−アルキルフェノールを触媒の存在下で核水素化して得
られる脂環式化合物である。
−アルキルフェノールを触媒の存在下で核水素化して得
られる脂環式化合物である。
【０００３】このものには、異性体としてシス体とトラ
ンス体とがあり、これらの重量比率（シス体／（シス体
＋トランス体）、重量％、以下「シス体含有率」とい
う。）は、４−アルキルシクロヘキサノールを香料原料
として使用したときの香料の匂い特性や重合開始剤とし
て使用したときの重合速度等に対して多大な影響を及ぼ
すものである。
ンス体とがあり、これらの重量比率（シス体／（シス体
＋トランス体）、重量％、以下「シス体含有率」とい
う。）は、４−アルキルシクロヘキサノールを香料原料
として使用したときの香料の匂い特性や重合開始剤とし
て使用したときの重合速度等に対して多大な影響を及ぼ
すものである。
【０００４】Konusbaev,S.R.らは、上記反応の触媒とし
てルテニウム単独又はルテニウムをＴｉＯ2、γ−Ａｌ2
Ｏ3、活性炭、ＭｇＯ又はＳｉＯ2等の担体に担持してな
る貴金属系触媒を提案し、シス体及びトランス体の収率
は、触媒の種類、溶媒、温度及び圧力等により影響され
ることを報告している（Izv. Akad. Nauk Resp. Kaz.,S
er. Khim. 1992,(5),16-22 ）。
てルテニウム単独又はルテニウムをＴｉＯ2、γ−Ａｌ2
Ｏ3、活性炭、ＭｇＯ又はＳｉＯ2等の担体に担持してな
る貴金属系触媒を提案し、シス体及びトランス体の収率
は、触媒の種類、溶媒、温度及び圧力等により影響され
ることを報告している（Izv. Akad. Nauk Resp. Kaz.,S
er. Khim. 1992,(5),16-22 ）。
【０００５】又、卑金属系触媒の一種であるニッケル／
Ａｌ2Ｏ3触媒を用いてｐ−tert−ブチルフェノールを水
素化する技術も知られており、当該方法におけるシス体
含有率としては２８．１％が提示されている（ポーラン
ド特許第137,526号）。
Ａｌ2Ｏ3触媒を用いてｐ−tert−ブチルフェノールを水
素化する技術も知られており、当該方法におけるシス体
含有率としては２８．１％が提示されている（ポーラン
ド特許第137,526号）。
【０００６】シス体含有率を制御する方法は、幅広い用
途で４−アルキルシクロヘキサノールを利用するために
極めて有意義な技術と考えられるが、かかる観点で開発
された技術はこれまでに見当たらない。
途で４−アルキルシクロヘキサノールを利用するために
極めて有意義な技術と考えられるが、かかる観点で開発
された技術はこれまでに見当たらない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】３０〜４０重量％のシ
ス体含有率を有する４−アルキルシクロヘキサノール異
性体混合物は、特に石鹸用の香料原料や重合開始剤原料
として極めて優れた特性を有するものである。
ス体含有率を有する４−アルキルシクロヘキサノール異
性体混合物は、特に石鹸用の香料原料や重合開始剤原料
として極めて優れた特性を有するものである。
【０００８】本発明は、４−アルキルシクロヘキサノー
ル中の異性体比率を容易に制御し得る方法並びに上記シ
ス体含有率を有する４−アルキルシクロヘキサノールを
安定して、しかも工業的に製造し得る新規有用な方法を
提供することを目的とする。
ル中の異性体比率を容易に制御し得る方法並びに上記シ
ス体含有率を有する４−アルキルシクロヘキサノールを
安定して、しかも工業的に製造し得る新規有用な方法を
提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討の結果、当該反応の触媒として貴
金属触媒と卑金属触媒を併用することによりシス体含有
率の制御が容易であり、且つ当該触媒系においては、そ
の繰り返し使用が可能であることを見いだし、かかる知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討の結果、当該反応の触媒として貴
金属触媒と卑金属触媒を併用することによりシス体含有
率の制御が容易であり、且つ当該触媒系においては、そ
の繰り返し使用が可能であることを見いだし、かかる知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１０】即ち、本発明に係る４−アルキルシクロヘ
キサノール異性体混合物の製造方法は、ｐ−アルキルフ
ェノールを触媒の存在下に核水素化して４−アルキルシ
クロヘキサノールを製造するに際し、触媒として貴金属
触媒と卑金属触媒との混合触媒を使用することを特徴と
する。
キサノール異性体混合物の製造方法は、ｐ−アルキルフ
ェノールを触媒の存在下に核水素化して４−アルキルシ
クロヘキサノールを製造するに際し、触媒として貴金属
触媒と卑金属触媒との混合触媒を使用することを特徴と
する。
【００１１】ｐ−アルキルフェノールとしては、炭素数
１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基がｐ位に
置換してなるフェノール類が挙げられ、具体的には、ｐ
−クレゾール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−プロピルフ
ェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｎ−ブチ
ルフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−
ペンチルフェノール、ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール等が
例示される。
１〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基がｐ位に
置換してなるフェノール類が挙げられ、具体的には、ｐ
−クレゾール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−プロピルフ
ェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｎ−ブチ
ルフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−
ペンチルフェノール、ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール等が
例示される。
【００１２】本発明に係る貴金属触媒としては、ルテニ
ウム、パラジウム、白金及びロジウムからなる群より選
ばれる１種又は２種以上の貴金属をアルミナ、シリカ、
ジルコニア及びカーボンからなる群より選ばれる１種又
は２種以上の担体に担持した担持触媒が例示され、特に
上記貴金属のＡｌ2Ｏ3担持触媒が推奨される。
ウム、パラジウム、白金及びロジウムからなる群より選
ばれる１種又は２種以上の貴金属をアルミナ、シリカ、
ジルコニア及びカーボンからなる群より選ばれる１種又
は２種以上の担体に担持した担持触媒が例示され、特に
上記貴金属のＡｌ2Ｏ3担持触媒が推奨される。
【００１３】卑金属触媒としては、安定化ニッケル、ラ
ネーニッケル及びラネーコバルト並びにこれらの変性品
が例示され、特に安定化ニッケルが推奨される。
ネーニッケル及びラネーコバルト並びにこれらの変性品
が例示され、特に安定化ニッケルが推奨される。
【００１４】これらの２種類の触媒の混合比率は、使用
する触媒の種類、使用する原料、反応条件及び望む異性
体比率等により各種選択することができ、各々の触媒を
単独で使用したときの異性体比率から、加重平均して定
めることができる。即ち、シス体を多くしたい時は貴金
属触媒を多くし、逆にトランス体を多くしたい時は卑金
属触媒を多くして対応できる。
する触媒の種類、使用する原料、反応条件及び望む異性
体比率等により各種選択することができ、各々の触媒を
単独で使用したときの異性体比率から、加重平均して定
めることができる。即ち、シス体を多くしたい時は貴金
属触媒を多くし、逆にトランス体を多くしたい時は卑金
属触媒を多くして対応できる。
【００１５】例えば、シス体含有率が３０〜４０重量％
である４−アルキルシクロヘキサノールを製造するため
には、両者の重量比率（貴金属触媒／卑金属触媒）を１
０／９０〜５０／５０、特に２０／８０〜３５／６５と
すればよい。
である４−アルキルシクロヘキサノールを製造するため
には、両者の重量比率（貴金属触媒／卑金属触媒）を１
０／９０〜５０／５０、特に２０／８０〜３５／６５と
すればよい。
【００１６】触媒の形態は、特に限定されず、その反応
形態に応じて粉末状、タブレット状等適宜選択して使用
される。
形態に応じて粉末状、タブレット状等適宜選択して使用
される。
【００１７】水素化反応の形態としては、粉末触媒によ
る回分或いは連続の懸濁反応又はタブレット触媒等を用
いた固定床反応としても行うことができる。
る回分或いは連続の懸濁反応又はタブレット触媒等を用
いた固定床反応としても行うことができる。
【００１８】水素化反応の条件は、原料となるｐ−アル
キルフェノールの種類や触媒の種類によって適宜選択し
得るが、一般的には次のような条件が提示できる。
キルフェノールの種類や触媒の種類によって適宜選択し
得るが、一般的には次のような条件が提示できる。
【００１９】反応温度は、６０〜２００℃程度、好まし
くは８０〜１８０℃である。２００℃を越えると副反応
が優先し、６０℃未満では反応速度が遅くなり実用性に
欠ける。
くは８０〜１８０℃である。２００℃を越えると副反応
が優先し、６０℃未満では反応速度が遅くなり実用性に
欠ける。
【００２０】当該反応は、一般に水素分圧が高いほど容
易に進行するが、余り高圧となると特殊な耐圧設備が必
要となって経済的ではなく、実用的には２Kg／cm2Ｇ以
上、特に５〜６０Kg／cm2Ｇ程度の水素分圧とすること
が好ましい。
易に進行するが、余り高圧となると特殊な耐圧設備が必
要となって経済的ではなく、実用的には２Kg／cm2Ｇ以
上、特に５〜６０Kg／cm2Ｇ程度の水素分圧とすること
が好ましい。
【００２１】本反応に用いる水素ガスは、必ずしも高純
度である必要はなく、水素化分解反応に影響を与えない
窒素やメタン等が含まれていても良い。
度である必要はなく、水素化分解反応に影響を与えない
窒素やメタン等が含まれていても良い。
【００２２】本反応は、一般には溶媒を使用しないほう
が経済的に好ましいが、溶媒を用いても目的は達せられ
る。
が経済的に好ましいが、溶媒を用いても目的は達せられ
る。
【００２３】使用できる反応溶媒の種類は、本反応に悪
影響を与えない限り特に限定されず、具体的には各種の
アルコール類、エーテル類、炭化水素類等が例示され
る。
影響を与えない限り特に限定されず、具体的には各種の
アルコール類、エーテル類、炭化水素類等が例示され
る。
【００２４】アルコール類としては、特に炭素数の少な
い一価アルコール類、例えばメタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、
１−ペンタノール、シクロヘキサノール等が推奨され
る。
い一価アルコール類、例えばメタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、
１−ペンタノール、シクロヘキサノール等が推奨され
る。
【００２５】エーテル類としては、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、セロソルブ、ジグライム等が推奨され
る。
ヒドロフラン、セロソルブ、ジグライム等が推奨され
る。
【００２６】炭化水素類としては、ヘキサンやシクロヘ
キサン等の脂肪族又は脂環式の炭化水素類が例示され
る。
キサン等の脂肪族又は脂環式の炭化水素類が例示され
る。
【００２７】反応溶媒の使用量は、ｐ−アルキルフェノ
ールの濃度が５〜８０重量％程度、好ましくは３０〜５
０重量％程度となるように調整する。
ールの濃度が５〜８０重量％程度、好ましくは３０〜５
０重量％程度となるように調整する。
【００２８】かくして得られた反応粗物は、触媒と瀘別
後、蒸留により反応溶媒を留去する。溶媒を留去した
後、得られた４−アルキルシクロヘキサノールは、液体
のものはそのままで、固体のものはメルト状態のままド
ラム詰めするか又はフレーク化して製品化する。
後、蒸留により反応溶媒を留去する。溶媒を留去した
後、得られた４−アルキルシクロヘキサノールは、液体
のものはそのままで、固体のものはメルト状態のままド
ラム詰めするか又はフレーク化して製品化する。
【００２９】回収した溶媒及び触媒は、循環再使用が可
能であり、極めて経済的である。
能であり、極めて経済的である。
【００３０】
【実施例】以下に実施例と比較例を掲げ、本発明を詳し
く説明する。
く説明する。
【００３１】実施例１ 電磁式攪拌機を備えた３００mlのオートクレーブにｐ−
tert−ブチルフェノールを５０ｇ、（５％Ｒｕ／Ａｌ2
Ｏ3）／安定化ニッケル＝２５／７５の重量比率で混合
してなる触媒０．５ｇを仕込み、系を水素で置換した
後、水素で加圧し、１７０℃、１０Kg／cm2Ｇで水素化
反応を行った。水素吸収は２．３時間で停止し、更に
０．５時間熟成を行った。触媒を濾別して得た反応粗液
の組成をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）により測定
した。得られた結果を第１表に示す。尚、未反応のｐ−
tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であった。
tert−ブチルフェノールを５０ｇ、（５％Ｒｕ／Ａｌ2
Ｏ3）／安定化ニッケル＝２５／７５の重量比率で混合
してなる触媒０．５ｇを仕込み、系を水素で置換した
後、水素で加圧し、１７０℃、１０Kg／cm2Ｇで水素化
反応を行った。水素吸収は２．３時間で停止し、更に
０．５時間熟成を行った。触媒を濾別して得た反応粗液
の組成をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）により測定
した。得られた結果を第１表に示す。尚、未反応のｐ−
tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であった。
【００３２】実施例２ 実施例１において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【００３３】実施例３ 実施例２において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【００３４】実施例４ （５％Ｒｕ／Ａｌ2Ｏ3）／安定化ニッケル＝３５／６５
の重量比率で混合してなる触媒０．５ｇを使用した他は
実施例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水
素化した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して
得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未
反応のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下
であった。
の重量比率で混合してなる触媒０．５ｇを使用した他は
実施例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水
素化した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して
得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未
反応のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下
であった。
【００３５】実施例５ 実施例４において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【００３６】実施例６ 実施例５において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【００３７】実施例７ （５％Ｒｕ／Ａｌ2Ｏ3）／安定化ニッケル＝２０／８０
の重量比率で混合してなる触媒０．５ｇを使用した他は
実施例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水
素化した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して
得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未
反応のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下
であった。
の重量比率で混合してなる触媒０．５ｇを使用した他は
実施例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水
素化した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して
得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未
反応のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下
であった。
【００３８】実施例８ 実施例７において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【００３９】実施例９ 実施例８において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第１表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【表１】
【００４０】比較例１ 触媒として安定化ニッケル０．５ｇを用いた他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールの核水素
化反応を行た。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別
して得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。
尚、未反応のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量
％以下であった。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールの核水素
化反応を行た。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別
して得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。
尚、未反応のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量
％以下であった。
【００４１】比較例２ 比較例１において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【００４２】比較例３ 比較例２において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【００４３】比較例４ ５％Ｒｕ／Ａｌ2Ｏ3触媒０．５ｇを使用し、反応温度を
１４０℃とした他は、実施例１と同様にしてｐ−tert−
ブチルフェノールを水素化した。このときの水素吸収時
間及び触媒を濾別して得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を
第２表に示す。尚、未反応のｐ−tert−ブチルフェノー
ルは０．１重量％以下であった。
１４０℃とした他は、実施例１と同様にしてｐ−tert−
ブチルフェノールを水素化した。このときの水素吸収時
間及び触媒を濾別して得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を
第２表に示す。尚、未反応のｐ−tert−ブチルフェノー
ルは０．１重量％以下であった。
【００４４】比較例５ 比較例４において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【００４５】比較例６ 比較例５において回収した触媒を再使用した他は、実施
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
例１と同様にしてｐ−tert−ブチルフェノールを水素化
した。このときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た
反応粗液のＧＬＣ測定結果を第２表に示す。尚、未反応
のｐ−tert−ブチルフェノールは０．１重量％以下であ
った。
【表２】
【００４６】実施例１０ 原料としてｐ−クレゾールを用いた他は、実施例１と同
様にして核水素化反応を行った。このときの水素吸収時
間及び触媒を濾別して得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を
第３表に示す。尚、未反応のｐ−クレゾールは０．１重
量％以下であった。
様にして核水素化反応を行った。このときの水素吸収時
間及び触媒を濾別して得た反応粗液のＧＬＣ測定結果を
第３表に示す。尚、未反応のｐ−クレゾールは０．１重
量％以下であった。
【００４７】実施例１１ 実施例１０において回収した触媒を再使用した他は、実
施例１０と同様にしてｐ−クレゾールを水素化した。こ
のときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た反応粗液
のＧＬＣ測定結果を第３表に示す。尚、未反応のｐ−ク
レゾールは０．１重量％以下であった。
施例１０と同様にしてｐ−クレゾールを水素化した。こ
のときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た反応粗液
のＧＬＣ測定結果を第３表に示す。尚、未反応のｐ−ク
レゾールは０．１重量％以下であった。
【００４８】実施例１２ 実施例１１において回収した触媒を再使用した他は、実
施例１０と同様にしてｐ−クレゾールを水素化した。こ
のときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た反応粗液
のＧＬＣ測定結果を第３表に示す。尚、未反応のｐ−ク
レゾールは０．１重量％以下であった。
施例１０と同様にしてｐ−クレゾールを水素化した。こ
のときの水素吸収時間及び触媒を濾別して得た反応粗液
のＧＬＣ測定結果を第３表に示す。尚、未反応のｐ−ク
レゾールは０．１重量％以下であった。
【表３】
【００４９】
【発明の効果】本発明方法を適用することにより、シス
体含有率を容易に制御することができ、目的とする異性
体組成の４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物
を収率良く、高い生産性で工業的に製造することができ
る。
体含有率を容易に制御することができ、目的とする異性
体組成の４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物
を収率良く、高い生産性で工業的に製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 29/20 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 ｐ−アルキルフェノールを触媒の存在下
に核水素化して４−アルキルシクロヘキサノールを製造
するに際し、触媒として貴金属触媒と卑金属触媒との混
合触媒を使用することを特徴とする４−アルキルシクロ
ヘキサノール異性体混合物の製造方法。 - 【請求項２】 混合触媒中における貴金属触媒と卑金属
触媒との混合比率（貴金属触媒／卑金属触媒、重量基
準）が１０／９０〜５０／５０である請求項１に記載の
４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5282067A JPH07112948A (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5282067A JPH07112948A (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07112948A true JPH07112948A (ja) | 1995-05-02 |
Family
ID=17647718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5282067A Pending JPH07112948A (ja) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | ４−アルキルシクロヘキサノール異性体混合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07112948A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014523934A (ja) * | 2011-06-14 | 2014-09-18 | コアテツクス | アルキルシクロヘキシロール含有非イオン性会合性増粘剤、これらを含む配合物、およびこれらの使用 |
| JP2014523933A (ja) * | 2011-06-14 | 2014-09-18 | コアテツクス | アルキルを含有する非イオン系会合性増粘剤、これを含有する製剤、ならびにこの使用 |
| CN108250044A (zh) * | 2018-01-19 | 2018-07-06 | 常州大学 | 一种烷基环己醇的制备方法和应用 |
| CN111662157A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-09-15 | 西安工程大学 | 一种钴催化合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法 |
-
1993
- 1993-10-15 JP JP5282067A patent/JPH07112948A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014523934A (ja) * | 2011-06-14 | 2014-09-18 | コアテツクス | アルキルシクロヘキシロール含有非イオン性会合性増粘剤、これらを含む配合物、およびこれらの使用 |
| JP2014523933A (ja) * | 2011-06-14 | 2014-09-18 | コアテツクス | アルキルを含有する非イオン系会合性増粘剤、これを含有する製剤、ならびにこの使用 |
| CN108250044A (zh) * | 2018-01-19 | 2018-07-06 | 常州大学 | 一种烷基环己醇的制备方法和应用 |
| CN108250044B (zh) * | 2018-01-19 | 2021-05-04 | 常州大学 | 一种烷基环己醇的制备方法和应用 |
| CN111662157A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-09-15 | 西安工程大学 | 一种钴催化合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法 |
| CN111662157B (zh) * | 2020-06-18 | 2023-07-07 | 西安工程大学 | 一种钴催化合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040611 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040622 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041019 |