JPH07116104B2 - 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 - Google Patents
粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法Info
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- JPH07116104B2 JPH07116104B2 JP22399788A JP22399788A JPH07116104B2 JP H07116104 B2 JPH07116104 B2 JP H07116104B2 JP 22399788 A JP22399788 A JP 22399788A JP 22399788 A JP22399788 A JP 22399788A JP H07116104 B2 JPH07116104 B2 JP H07116104B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリオレフィンなどの酸化防止剤として広く
使用されているテトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタン（以下、化合物（Ａ）という）の改良された
製造方法に関するものである。
使用されているテトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタン（以下、化合物（Ａ）という）の改良された
製造方法に関するものである。
現在市販されている化合物（Ａ）の製品は微粉末である
ため、流動性が悪く、また取り扱い時に飛散しやすく、
作業性および環境衛生上に重要な問題を有し、その改良
が望まれている。これらの改良方法として、特公昭60-1
3017号、同60-13018号および特開昭62-258343号などが
知られている。
ため、流動性が悪く、また取り扱い時に飛散しやすく、
作業性および環境衛生上に重要な問題を有し、その改良
が望まれている。これらの改良方法として、特公昭60-1
3017号、同60-13018号および特開昭62-258343号などが
知られている。
従来の方法は、粉体特性の良好な化合物（Ａ）を得るた
めに、工程数を増やしたりまた不純物を多量に存在させ
るなど必ずしも経済的製造法とはいえない。すなわち、
特公昭60-13017号および同60-13018号の方法ではエステ
ル交換反応の際に式（III）で示されている特定のジカ
ルボン酸エステルの添加が必要であること、および化合
物（Ａ）とイソプロパノールとの分子付加物の単離が必
要であるため、工程数が増え経済的方法とは言えない。
また、特開昭62-258343号の方法では、再結晶精製の前
に原料である化合物（１）および反応未了中間体である
トリス置換体を多量に含有させる必要があるため（同明
細書にも書かれている様に反応終了時に目的とする化合
物（Ａ）の含量が高くなりすぎた場合は、わざわざ化合
物（１）またはトリス置換体を混合しなければならな
い）、得られる製品の純度が低くなりやすく、同時に再
結晶歩留りも悪くなり経済的方法とは言えない。
めに、工程数を増やしたりまた不純物を多量に存在させ
るなど必ずしも経済的製造法とはいえない。すなわち、
特公昭60-13017号および同60-13018号の方法ではエステ
ル交換反応の際に式（III）で示されている特定のジカ
ルボン酸エステルの添加が必要であること、および化合
物（Ａ）とイソプロパノールとの分子付加物の単離が必
要であるため、工程数が増え経済的方法とは言えない。
また、特開昭62-258343号の方法では、再結晶精製の前
に原料である化合物（１）および反応未了中間体である
トリス置換体を多量に含有させる必要があるため（同明
細書にも書かれている様に反応終了時に目的とする化合
物（Ａ）の含量が高くなりすぎた場合は、わざわざ化合
物（１）またはトリス置換体を混合しなければならな
い）、得られる製品の純度が低くなりやすく、同時に再
結晶歩留りも悪くなり経済的方法とは言えない。
本発明は、粉体特性の良好な化合物（Ａ）を簡便な操作
で経済的に製造する方法を提供することを目的とする。
で経済的に製造する方法を提供することを目的とする。
上記に鑑み、本発明者らは再結晶用溶媒に着目して鋭意
検討を重ねたところ、驚くべきことに炭素数８〜10の脂
肪族飽和炭化水素を用いて化合物（Ａ）を再結晶する
と、所期の目的を達成することを見出し、本発明を完成
させるに至った。本発明は、３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルと
ペンタエリスリトールからエステル交換反応により得ら
れるテトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン
を再結晶溶媒として、炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水
素を単独またはその混合溶媒により再結晶をすることを
特徴とする粉体特性の良好なテトラキス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシメチル〕メタンの製造方法に関する。
検討を重ねたところ、驚くべきことに炭素数８〜10の脂
肪族飽和炭化水素を用いて化合物（Ａ）を再結晶する
と、所期の目的を達成することを見出し、本発明を完成
させるに至った。本発明は、３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルと
ペンタエリスリトールからエステル交換反応により得ら
れるテトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン
を再結晶溶媒として、炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水
素を単独またはその混合溶媒により再結晶をすることを
特徴とする粉体特性の良好なテトラキス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシメチル〕メタンの製造方法に関する。
本発明に使用される炭素数８〜10の脂肪族炭化水素の具
体的例としては、アイソパー（エクソン化学商品名）、
シェルゾール（シェル化学商品名）、IPソルベント（出
光石油化学商品名）などで単独または混合して使用する
ことができる。化合物（Ｉ）としてはメチルエステル、
エチルエステルが用いられる。エステル交換反応はよく
知られた条件下に行なわれる。
体的例としては、アイソパー（エクソン化学商品名）、
シェルゾール（シェル化学商品名）、IPソルベント（出
光石油化学商品名）などで単独または混合して使用する
ことができる。化合物（Ｉ）としてはメチルエステル、
エチルエステルが用いられる。エステル交換反応はよく
知られた条件下に行なわれる。
本発明の方法は、化合物（Ｉ）とペンタエリスリトール
とをエステル交換させ、得られる反応物に対して本発明
に用いられる溶媒を0.25〜2.0倍重量比を用いて再結晶
するという極めて簡単な方法により行なうことができ
る。本発明では、反応時に第三物質の添加や反応物の組
成を限定する必要もなく、通常のエステル交換反応で得
られる組成物（化合物（Ａ）の含量が80〜98％）をその
まま再結晶すればよく、またイソプロパノールで分子付
加物を作り、単離後再結晶する等の煩雑な操作の必要も
ない。
とをエステル交換させ、得られる反応物に対して本発明
に用いられる溶媒を0.25〜2.0倍重量比を用いて再結晶
するという極めて簡単な方法により行なうことができ
る。本発明では、反応時に第三物質の添加や反応物の組
成を限定する必要もなく、通常のエステル交換反応で得
られる組成物（化合物（Ａ）の含量が80〜98％）をその
まま再結晶すればよく、またイソプロパノールで分子付
加物を作り、単離後再結晶する等の煩雑な操作の必要も
ない。
本発明により得られる化合物（Ａ）は粉体特性として具
体的には流動性に優れ、また、粒度分布が均一でその幅
が狭く、嵩比重が大きいなどの特徴を有すると同時に再
結晶前の反応物中の化合物（Ａ）の含量が90％までの場
合、再結晶して得られる製品は、主としてβ晶の結晶構
造を有し、91％以上では主としてα晶の結晶構造を有す
る製品が得られる。驚くべきことには、従来α晶は微粉
末としてしか得られず、そのために濾過性が非常に悪
く、実質的に再結晶法による精製は不可能であったが、
本方法ではβ晶と変わらない品質の化合物（Ａ）を得る
ことができる。
体的には流動性に優れ、また、粒度分布が均一でその幅
が狭く、嵩比重が大きいなどの特徴を有すると同時に再
結晶前の反応物中の化合物（Ａ）の含量が90％までの場
合、再結晶して得られる製品は、主としてβ晶の結晶構
造を有し、91％以上では主としてα晶の結晶構造を有す
る製品が得られる。驚くべきことには、従来α晶は微粉
末としてしか得られず、そのために濾過性が非常に悪
く、実質的に再結晶法による精製は不可能であったが、
本方法ではβ晶と変わらない品質の化合物（Ａ）を得る
ことができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例 攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた500mlの４口フラ
スコに３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸メチル245.6g、ペンタエリスリト
ール27.2g、リチウムアミド0.2gおよびテトラリン8gを
加え、130〜140℃/2〜3Torrで４時間攪拌し、生成する
メタノールを留去した。その後、さらに150〜160℃/2〜
3Torrの減圧下に10時間保持して少量のメタノールとテ
トラリンを留去し、反応を完結した。反応物を120℃ま
で冷却し、窒素で大気圧に戻した後、氷酢酸で中和し
た。得られた反応物をHPLC分析したところ、目的物であ
る化合物（Ａ）を82％含有していた。この反応物にアイ
ソパーＥ（エクソン化学の商品名で炭素数８〜10の脂肪
族炭化水素）250gを加えて100℃に加温溶解し、不溶物
を濾過して除いた後、攪拌下100〜50℃まで30分で冷却
し少量のβ晶の結晶を添加後、引続き35〜50℃で４時
間、さらに35〜25℃で４時間攪拌して晶出させた。結晶
を濾別し冷アイソパーE100mlで洗浄後、乾燥して化合物
（Ａ）188.5gを得た。これはペンタエリスリトールから
80％の収率であり、また反応で生成した化合物（Ａ）か
ら95％の晶出歩留り（HPLC定量）である。
スコに３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸メチル245.6g、ペンタエリスリト
ール27.2g、リチウムアミド0.2gおよびテトラリン8gを
加え、130〜140℃/2〜3Torrで４時間攪拌し、生成する
メタノールを留去した。その後、さらに150〜160℃/2〜
3Torrの減圧下に10時間保持して少量のメタノールとテ
トラリンを留去し、反応を完結した。反応物を120℃ま
で冷却し、窒素で大気圧に戻した後、氷酢酸で中和し
た。得られた反応物をHPLC分析したところ、目的物であ
る化合物（Ａ）を82％含有していた。この反応物にアイ
ソパーＥ（エクソン化学の商品名で炭素数８〜10の脂肪
族炭化水素）250gを加えて100℃に加温溶解し、不溶物
を濾過して除いた後、攪拌下100〜50℃まで30分で冷却
し少量のβ晶の結晶を添加後、引続き35〜50℃で４時
間、さらに35〜25℃で４時間攪拌して晶出させた。結晶
を濾別し冷アイソパーE100mlで洗浄後、乾燥して化合物
（Ａ）188.5gを得た。これはペンタエリスリトールから
80％の収率であり、また反応で生成した化合物（Ａ）か
ら95％の晶出歩留り（HPLC定量）である。
このようにして得た化合物（Ａ）の外観、融点、結晶構
造、嵩比重、安息角、オリフィス径および粒度分布を測
定し、第１表にまとめた。さらに、同様にして得た化合
物（Ａ）について、種々の溶媒を用いて再結晶し、その
結晶の性質を測定し、市販品と対比して第１表にまとめ
た。
造、嵩比重、安息角、オリフィス径および粒度分布を測
定し、第１表にまとめた。さらに、同様にして得た化合
物（Ａ）について、種々の溶媒を用いて再結晶し、その
結晶の性質を測定し、市販品と対比して第１表にまとめ
た。
〔発明の効果〕 上記明細書、特に第１表の記載から明らかなように、本
発明方法により粉体特性の改良されたテトラキス〔３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシメチル〕メタンが簡単かつ経済的に製
造される。
発明方法により粉体特性の改良されたテトラキス〔３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシメチル〕メタンが簡単かつ経済的に製
造される。
Claims (1)
- 【請求項１】３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸エステルとペンタエリスリ
トールからエステル交換反応により得られるテトラキス
〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシメチル〕メタンを再結晶溶媒と
して、炭素数８〜10の脂肪族飽和炭化水素を単独または
その混合溶媒により再結晶をすることを特徴とする粉体
特性の良好なテトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕メタンの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22399788A JPH07116104B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
| EP89116354A EP0358157B1 (en) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individual alpha-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-oxymethyl]methane and process for its production |
| DE68911436T DE68911436T2 (de) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individuelle Partikelkristalle in alpha-Form von Tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]methan und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| AT89116354T ATE98625T1 (de) | 1988-09-07 | 1989-09-05 | Individuelle partikelkristalle in alpha-form von tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4hydroxyphenyl)propionyloxy>methan und verfahren zu seiner herstellung. |
| US07/403,492 US5089655A (en) | 1988-09-07 | 1989-09-06 | Individual α-form particle crystals of tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane and process for its production |
| KR1019890012906A KR920000911B1 (ko) | 1988-09-07 | 1989-09-06 | 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸] 메탄의 각각의 α-형 입자결정 및 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22399788A JPH07116104B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0272139A JPH0272139A (ja) | 1990-03-12 |
| JPH07116104B2 true JPH07116104B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=16806969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22399788A Expired - Lifetime JPH07116104B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 粉体特性の良好なテトラキス〔３−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116104B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8882657B2 (en) | 2003-03-07 | 2014-11-11 | Intuitive Surgical Operations, Inc. | Instrument having radio frequency identification systems and methods for use |
| US8888688B2 (en) | 2000-04-03 | 2014-11-18 | Intuitive Surgical Operations, Inc. | Connector device for a controllable instrument |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07116105B2 (ja) * | 1989-03-08 | 1995-12-13 | 吉富製薬株式会社 | 独立粒子状α晶テトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法 |
| JP4853438B2 (ja) * | 2007-09-21 | 2012-01-11 | 豊田合成株式会社 | 車両用室内照明装置 |
| JP4858364B2 (ja) * | 2007-09-06 | 2012-01-18 | 豊田合成株式会社 | 車両用室内照明システム |
-
1988
- 1988-09-07 JP JP22399788A patent/JPH07116104B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8888688B2 (en) | 2000-04-03 | 2014-11-18 | Intuitive Surgical Operations, Inc. | Connector device for a controllable instrument |
| US8882657B2 (en) | 2003-03-07 | 2014-11-11 | Intuitive Surgical Operations, Inc. | Instrument having radio frequency identification systems and methods for use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0272139A (ja) | 1990-03-12 |
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