JPH07116483B2 - 耐食性塗料用非晶質合金粉末および耐食性塗料 - Google Patents

耐食性塗料用非晶質合金粉末および耐食性塗料

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JPH07116483B2 JP63115486A JP11548688A JPH07116483B2 JP H07116483 B2 JPH07116483 B2 JP H07116483B2 JP 63115486 A JP63115486 A JP 63115486A JP 11548688 A JP11548688 A JP 11548688A JP H07116483 B2 JPH07116483 B2 JP H07116483B2
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    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、耐食性塗料用非晶質合金粉末およびこの合金
粉末を含有する耐食性塗料に関する。
「従来の技術」 従来、耐食性を要求される塗料としてステンレス粉末を
含有した塗料が市販されている。このステンレス粉末の
形状は、幅10μm、長さ30μm、厚さ0.3μmのフレー
ク状であり、この粉末を樹脂に混合して刷毛塗り、スプ
レー等で塗布するとステンレス粉末が樹脂の硬化時に生
ずる表面張力によって塗布面と平行に積層し、連続した
ステンレス被膜を形成し、素材を外気から遮断し、耐食
性を与えるというものである。
しかしながら、ステンレスには、応力腐食割れ、孔食、
隙間腐食、水素脆性などの欠点があるため、上記ステン
レス粉末を含有させた塗料では十分な耐食性が得られな
い場合があった。
近年、非晶質合金などのステンレスよりも耐食性に優れ
た合金が開発されており、これらの合金を粉末化して塗
料に混合することにより、上記塗料よりもさらに優れた
耐食性が得られると期待される。このような試みの例と
して、特開昭60−252668号および特開昭60−252669号に
は、縦または横の長さが数10〜数100μm、厚さ5μm
以下の鱗片状である非晶質合金粉末を用いることが提案
されている。ここで、鱗片状とは、厚さ方向に垂直な平
面に投影した粉末の面積を「広さ」と定義し、「広さ」
≧(「厚さ」)と定義されている。このように、耐食
性塗料に用いる粉末形状としては、塗布したときに塗布
面と平行に粉末が積層すること、すなわちリーフィング
現象が起こるように、鱗片状もしくはフレーク状粉末で
あることが必要である。
ところが、本発明者らは、さらに詳細な検討をするう
ち、厚さには耐食性を維持するための滴切な範囲があ
り、リーフィング現象を起こさせ、効果を高めるために
は適切なアスペクト比(厚さに対する長径の比)や、
縦、横の比が必要であることがわかった。また、合金組
成についても、耐食性を向上させるためには、特定範囲
の組成があることがわかた。
「発明が解決しようとする課題」 本発明は、上記従来技術の問題点に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、塗膜状態を良好に維持しつつ耐食
性をより高めることができるようにした耐食性塗料用非
晶質合金粉末および耐食性塗料を提供することにある。
「課題を解決するための手段」 本発明による耐食性塗料用非晶質合金粉末は、下記、
、から選ばれた組成の非晶質合金からなり、厚さ0.
5〜5μm、短径および長径5〜500μm、アスペクト比
(厚さに対する長径の比)5以上、短径と長径の比1〜
10であることを特徴とする。
原子%で5〜12%のNi、5〜25%のCr、0.3〜5.0%の
Mo、8〜13%のP、7〜15%のC、残部Feおよび不可避
不純物。
原子%で5〜40%のCr、15〜25%のP、残部Niおよび
不可避不純物。
原子%で40〜60%の(Nb,Ta)、残部Niおよび不可避
不純物。
また、本発明の耐食性塗料は、少なくとも塗料用樹脂成
分と上記非晶質合金粉末とを含有することを特徴とす
る。
「作用」 本発明者らは、より優れた耐食性塗料用非晶質合金粉末
を得るため、種々の組成からなる非晶質合金についてそ
の耐食性を検討した。その結果、上記組成を有する非晶
質合金が優れた耐食性を有していることがわかった。す
なわち、上記組成の非晶質合金を用いることにより、孔
食性、隙間腐食、水素脆性などに優れた耐食性塗料用の
合金粉末を提供することができる。
また、粉末の形状についても、厚さ、アスペクト比、短
径および長径の寸法、短径と長径の比について種々検討
した結果、塗膜状態を良好に維持しつつ、リーフィング
現象を良好に起こさせて耐食効果を高めるためには、上
記の範囲とされることが必要であることがわかった。
すなわち、厚さが0.5μm未満では長期間にわたる耐食
性の維持に問題があり、厚さが5μmを超えると塗膜の
平滑度が悪くなる。短径が5μm未満では粉末相互の重
なりが不均一となり、長径が500μmを超えると塗膜の
強度が低下する。アスペクト比が5未満あるいは短径と
長径の比が10を超えると、リーフィングが起こりにくく
なる。また、短径と長径の比が10を超えると、フレーク
状の粉末どうしの重なり合いが不十分となり、耐食性が
低下する傾向がある。なお、短径と長径の比は、1〜5
の範囲とされることがより好ましい。
また、本発明の耐食性塗料は、上記の非晶質合金粉末を
含有するので、塗布したときにリーフィング現象により
被塗布面が非晶質合金粉末で覆われ、優れた耐食性が得
られる。さらに、塗布作業性や塗膜状態も良好に維持さ
れる。
「発明の好ましい態様」 本発明の非晶質合金粉末の好ましい製造方法としては、
前述した〜の組成を有する合金の溶湯をノズルから
流出させ、この溶湯にガスを噴霧することによって溶湯
の液適を生成させ、この液滴流方向に配置された傘型ま
たはホーン型の回転冷却体の表面に、前記液滴を凝固し
ないうちに衝突させて急冷凝固させる方法が挙げられ
る。そして、必要に応じて得られた粉末から前述した形
状特性を有するものを分取すればよい。この方法によれ
ば、前述した形状特性を有する粉末を70%以上の収率で
製造することができる。
本発明の耐食性塗料において、非晶質合金粉末は5〜20
vol%含有されていることが好ましい。非晶質合金粉末
の含有量が5vol%未満では、塗布の際に塗膜内において
基材塗料のみの部分が多くなり、粉末混入の効果がでな
い。また、20vol%を超えると、塗膜の強度が弱くな
り、クラックや剥離などを起こしたり、加工密着性が悪
くなるため好ましくない。
塗料用樹脂成分としては、塗料に用いられる各種の合成
樹脂が自由に使用できるが、例えばビニル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが好まし
く用いられる。ただし、本発明における塗料用樹脂成分
とは、塗布した後に硬化させるものにおいては、それら
の樹脂のモノマーやオリゴマーを含む意味である。
本発明の塗料には、非晶質合金粉末と塗料用樹脂成分の
他に、必要に応じて溶剤、硬化剤、顔料、増粘剤、分散
剤、安定剤などを自由に添加することができる。溶剤
は、使用する樹脂に応じて適宜選択されるが、例えばキ
シレン、トルエン、アルコール、アセトン、酢酸エチル
などが用いられる。また、塗料の形式としても、溶剤
型、エマルジョン型、無溶剤型、粉体型など各種のもの
を採用することができる。
本発明の塗料は、例えば刷毛塗り法、スプレー法などの
各種の方法で塗布することができる。この場合、非晶質
合金粉末を分散させて良好に密着させるために、塗布に
先立って界面活性剤、カバーリング材等の表面処理剤、
表面改質材を用いて表面処理を行なってもよい。
「実施例」 第1図には、本発明の非晶質合金粉末を製造するための
装置の一例が示されている。すなわち、図示しないルツ
ボにて溶融された合金の溶湯1を流出するノズル2が設
置されており、落下する溶湯1に対して高圧の噴射ガス
を吹き付ける噴霧化ノズル3が設置されている。噴霧化
ノズル3は、ノズル2を囲むように例えば円形に配置さ
れ、多数の噴出口から溶湯1の流れに向けて高速ガスを
噴出する構造となっている。ノズル2の下方には、傘型
の回転冷却体4がその回転軸をノズル2の直下からやや
横方向にずらして配置されている。
したがって、ノズル2から流出し落下する溶湯1の流れ
に対して、噴霧化ノズル3から高圧の噴出ガスが吹き付
けられ、これによって溶湯1の液滴5が形成される。こ
の液滴5は、下方に向けて広がりながら飛散し、回転冷
却体4の円錐面に衝突し急冷凝固し、偏平化されたフレ
ーク状の合金粉末6が形成される。なお、この実施例に
おいては、回転冷却体4として第2図(a)に示すよう
な傘型のものが用いられているが、第2図(b)に示す
ようなホーン型のものでもよく、あるいは第2図(c)
に示すような内周が傘型をなすものであってもよい。
なお、噴霧化ノズル3からの噴射ガス圧は、好ましくは
40kg/cm2以上とされる。また、噴射ガスとしては、例え
ばアルゴン、ヘリウム、窒素、空気あるいは混合ガスな
ど各種のものが使用可能である。さらに、回転冷却体4
は、例えば水冷などの手段によって少なくとも50℃以下
に冷却され、回転数は1000〜20000rpmとされることが好
ましい。
試験例(アモルファス合金の耐食性評価) 第1表に組成を示す各種合金を真空溶解後、孔径0.4mm
の石英ノズルから、アルゴンガス噴射圧1.0kg/cm2で噴
出し、この溶湯を周速30m/secで回転する単ロールに衝
突させて薄帯を得た。得られた薄帯は、幅約1mm、厚さ
約30μmであり、x−ray回折の結果、いずれもアモル
ファス単相であることが確認された。
得られた各種の薄帯について、6N−HC1中に30℃で24時
間浸漬後、1N−H2SO4中に30℃で24時間浸漬後、および1
0mol−FeCl3中に40℃で1時間浸漬後における腐食テス
トを行なった。評価は、×…腐食が激しいもの、△…ピ
ットがみられるもの、○…表面に変化が認められないも
の、という基準で行なった。また、得られた各種の薄帯
について、180゜密着曲げができるかどうかにより靭性
の評価を行なった。総合評価は、上記の耐食性および靭
性の評価結果から、◎…耐食性塗料用の合金粉末に好適
なもの、×…耐食性塗料用の合金粉末として不満足なも
のとした。
また、比較のため、上記のアモルファス合金の薄帯の他
に、市販のオーステナイト系ステンレスSUS304、SUS316
Lについても同様なテスト評価を行なった。これらの結
果を第1表(後に記載する)に示す。
第1表から、原子%で5〜12%のNi、5〜25%のCr、
0.3〜5.0%のMo、8〜13%のP、7〜15%のC、残部Fe
および不可避不純物。原子%で5〜40%のCr、15〜25
%のP、残部Niおよび不可避不純物、原子%で40〜60
%の(Nb,Ta)、残部Niおよび不可避不純物の範囲とさ
れた組成の試料NO.9、10、16〜21、24〜28は、耐食性塗
料用の合金粉末に適した特性を有していることがわか
る。
実施例 (1)合金粉末の作成 第1図に示した装置を用い、第1表における試料No.9、
10、17、19、21、24、25、26の組成の合金500gをそれぞ
れルツボに入れ、1200℃で溶融させて溶湯1とした。
この溶湯1をノズル2から流出適下させ、適下する溶湯
1に対して噴霧化ノズル3よりアルゴンガスを100kg/cm
2の圧力で吹き付け、液滴5を形成した。この液滴5
を、ロール径200mmφ、円錐角度90゜、回転数7200rpmの
回転冷却体に衝突させ、木の葉形のフレーク状合金粉末
を得た。
試料No.9の合金を用いて上記方法で得られた合金粉末の
100倍の走査型電子顕微鏡写真を第3図に示す。
上記方法で得られたそれぞれの組成の合金粉末を分級
し、第2表に示すような形状特性を有するものを分取し
た。なお、本発明の形状特性とされる厚さ0.5〜5μ
m、短径および長径5〜500μm、アスペクト比(厚さ
に対する長径の比)5以上、短径と長径の比1〜10であ
る粉末の収率は、いずれも70%を超えていた。
また、試料No.9の合金を用いて得られた粉末について
は、厚さ1〜4μm、アスペクト比(厚さに対する長径
の比)10〜100、短径と長径の比1〜5、短径および長
径10〜400μmのもの(試料No.9−1)と、厚さ0.5μm
未満、アスペクト比(厚さに対する長径の比)5以上、
短径と長径の比1〜5、短径および長径10〜400μmの
もの(試料No.9−2)と、厚さ1〜4μm、アスペクト
比(厚さに対する長径の比)5未満、短径と長径の比1
〜10、短径および長径5〜36μmのもの(試料No.9−
3)と、球状粉のもの(試料No.9−4)と、厚さ1〜4
μm、アスペクト比(厚さに対する長径の比)5以上、
短径と長径の比1〜5、長径500μmを超えるもの(試
料No.9−5)とをそれぞれ調製した。
さらに、比較のため、市販の耐食性塗料に用いられてい
るステンレスSUS304の粉末を用意した(試料NO.13)。
この粉末は、厚さ0.5未満、アスペクト比(厚さに対す
る長径の比)5以上、短径と長径の比1〜10、短径およ
び長径36μm未満である。
(2)塗料の調製 樹脂バインダとしてポリ酢酸ビニル系樹脂85Vol%、上
記で得られたそれぞれの金属粉末15Vol%を混合して塗
料を作成した。
(3)塗膜性能の評価 厚さ3mm、幅20mm、長さ50mmのSS41鋼板を用意し、サン
ドブラスト処理した後、トリクレン中で超音波洗浄し、
上記で調製したそれぞれの塗料を塗膜の厚さが100μm
前後になるように刷毛塗り塗装した。乾燥後、塗膜状態
を観察すると共に、耐食性テストを行なった。耐食性テ
ストは、20℃の王水中に浸漬して母材が溶出する時間を
調べることによって行なった。この結果を第2表(後に
記載する)に示す。
第2表から、非晶質合金粉末を含有する試料No.9−1、
9−2、9−3、9−5、10、17、19、21、24、25、26
は、従来のステンレスSUS304の粉末を含有する試料No.1
3に比べて優れた耐食性が得られることがわかる。しか
し、塗膜状態や耐食性を総合的に評価すると、厚さ0.5
〜5μm、短径および長径5〜500μm、アスペクト比
(厚さに対する長径の比)5以上、短径と長径の比1〜
10の範囲とされた本発明で特定した粉末を含有する試料
No.9−1、10、17、19、21、24、25、26が特に好ましい
ことがわかる。
「発明の効果」 以上説明したように、本発明による非晶質合金粉末は、
特定の組成を有するので耐食性に優れ、また、特定の形
状特性を有するので塗膜の状態を良好に維持しつつ、リ
ーフィング現象を効果的に起こさせることができる。し
たがって、この非晶質合金粉末を含有する本発明の耐食
性塗料は、塗膜状態を良好に維持しつつ、優れた耐食性
を付与することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の非晶質合金粉末を製造するための装置
の一例を示す概略断面図、第2図(a)、(b)、
(c)は同装置で用いられる回転冷却体のそれぞれ異な
る例を示す図、第3図は本発明の実施例で得られた非晶
質合金粉末の粒子構造を示す100倍の走査型電子顕微鏡
写真である。 図中、1は溶湯、2はノズル、3は噴霧化ノズル、4は
回転冷却体、5は液滴、6はフレーク状の合金粉末であ
る。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記、、から選ばれた組成の非晶質
    合金からなり、厚さ0.5〜5μm、短径および長径5〜5
    00μm、アスペクト比(厚さに対する長径の比)5以
    上、短径と長径の比1〜10であることを特徴とする耐食
    性塗料用非晶質合金粉末。 原子%で5〜12%のNi、5〜25%のCr、0.3〜5.0%の
    Mo、8〜13%のP、7〜15%のC、残部Feおよび不可避
    不純物。 原子%で5〜40%のCr、15〜25%のP、残部Niおよび
    不可避不純物。 原子%で40〜60%の(Nb,Ta)、残部Niおよび不可避
    不純物。
  2. 【請求項2】少なくとも塗料用樹脂成分と請求項1記載
    の非晶質合金粉末とを含有することを特徴とする耐食性
    塗料。
  3. 【請求項3】前記非晶質合金粉末を5〜20vol%含有す
    る請求項2記載の耐食性塗料。
  4. 【請求項4】前記塗料用樹脂成分がビニル樹脂、アクリ
    ル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂から選ばれた
    ものである請求項2または3記載の耐食性塗料。
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