JPH07117202A - 透明積層体及びその製造方法 - Google Patents
透明積層体及びその製造方法Info
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- JPH07117202A JPH07117202A JP5263715A JP26371593A JPH07117202A JP H07117202 A JPH07117202 A JP H07117202A JP 5263715 A JP5263715 A JP 5263715A JP 26371593 A JP26371593 A JP 26371593A JP H07117202 A JPH07117202 A JP H07117202A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】透明積層体の提供。
【構成】二官能性のスルフォネート基含有ポリエーテル
ポリオールとイソホロンジイソシアネートを反応させて
得られるイソシアネート基末端プレポリマーを更にポリ
オールと反応させて得た水酸基末端プレポリマー、及び
ポリオキシアルキレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサ
ンとを含む反応性ポリウレタン原料混合物より製造した
ポリウレタンシートを透光性樹脂に施すことからなる、
透明積層体。 【効果】防曇効果、基材の破損時の飛散防止効果、及び
耐擦傷効果等を付与することができる。
ポリオールとイソホロンジイソシアネートを反応させて
得られるイソシアネート基末端プレポリマーを更にポリ
オールと反応させて得た水酸基末端プレポリマー、及び
ポリオキシアルキレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサ
ンとを含む反応性ポリウレタン原料混合物より製造した
ポリウレタンシートを透光性樹脂に施すことからなる、
透明積層体。 【効果】防曇効果、基材の破損時の飛散防止効果、及び
耐擦傷効果等を付与することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、防曇性、防霧性及び耐
擦傷性に優れるウレタンの透明表層によって保護された
透光性樹脂フィルムに関するものである。
擦傷性に優れるウレタンの透明表層によって保護された
透光性樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】透光性樹脂フィルムとして例えば軟質ポ
リ塩化ビニルのフィルムを考えると、主に農業用被覆剤
としてその耐候性、透明性、保温性、強度、経済性等に
優れた性質故に汎用されてきた。ここで、本来ポリ塩化
ビニルフィルムの表面は疎水性であるため、農業用ハウ
スやトンネルの被覆剤として用いたとき、内部の作物あ
るいは地表面から蒸発した水蒸気がフィルム表面におい
て結露しやすく、曇りやすい。このまま放置しておく
と、太陽光線の透過率が低下し、農業用ハウス内の温度
上昇率が低下して作物の成長を阻害してしまう。また、
水滴の落下により作物の病気の原因にもなりかねない。
リ塩化ビニルのフィルムを考えると、主に農業用被覆剤
としてその耐候性、透明性、保温性、強度、経済性等に
優れた性質故に汎用されてきた。ここで、本来ポリ塩化
ビニルフィルムの表面は疎水性であるため、農業用ハウ
スやトンネルの被覆剤として用いたとき、内部の作物あ
るいは地表面から蒸発した水蒸気がフィルム表面におい
て結露しやすく、曇りやすい。このまま放置しておく
と、太陽光線の透過率が低下し、農業用ハウス内の温度
上昇率が低下して作物の成長を阻害してしまう。また、
水滴の落下により作物の病気の原因にもなりかねない。
【０００３】このためこれまで塩化ビニル樹脂の中に適
当な防曇剤を練り込むことでフィルム表面に防曇効果を
発現させてきた。しかし、樹脂に混練してあるだけであ
るので、徐々にこの防曇剤がフィルム表面にブリードア
ウトし、効果の持続性に制限があった。また、こういっ
た親水性の物質がフィルム表面に出てくるため、汚れや
すいといった問題があった。
当な防曇剤を練り込むことでフィルム表面に防曇効果を
発現させてきた。しかし、樹脂に混練してあるだけであ
るので、徐々にこの防曇剤がフィルム表面にブリードア
ウトし、効果の持続性に制限があった。また、こういっ
た親水性の物質がフィルム表面に出てくるため、汚れや
すいといった問題があった。
【０００４】このほか、従来から知られている透明フッ
素樹脂フィルムはその優れた耐熱性、耐候性、非粘着
性、電気絶縁性、耐薬品性などのために幅広い分野にお
いて使用されてきている。しかし、フッ素樹脂特有の性
質である表面エネルギーの低さゆえに表面に水などが結
露しやすい。またこのフィルムは非常に優れた機械特性
を有するものであるが、その剛直さゆえに表面に傷が付
きやすい。
素樹脂フィルムはその優れた耐熱性、耐候性、非粘着
性、電気絶縁性、耐薬品性などのために幅広い分野にお
いて使用されてきている。しかし、フッ素樹脂特有の性
質である表面エネルギーの低さゆえに表面に水などが結
露しやすい。またこのフィルムは非常に優れた機械特性
を有するものであるが、その剛直さゆえに表面に傷が付
きやすい。
【０００５】このように各分野において優れた特性をも
ちながら、こういった樹脂表面の“曇り”であるとか
“傷つきやすさ”といった問題からその特性を発揮し切
れていない透光性樹脂フィルムが数多く存在する。
ちながら、こういった樹脂表面の“曇り”であるとか
“傷つきやすさ”といった問題からその特性を発揮し切
れていない透光性樹脂フィルムが数多く存在する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、透光性樹脂
フィルムの、防曇性、防霧性及び耐擦傷性を向上させる
ことを課題とするものである。
フィルムの、防曇性、防霧性及び耐擦傷性を向上させる
ことを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はすなわち、透光
性樹脂にポリウレタンの透明表面層を施した積層体であ
って、該ポリウレタンが、下記式（１）で示される平均
分子量が２５０〜６５００である多官能性のスルフォネ
ート基含有ポリエーテルポリオールと脂肪族もしくは脂
環族ジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマーあるいはそのプレポリマーとポ
リオールとの反応生成物である水酸基末端プレポリマ
ー、並びに平均分子量５００〜２０００のポリオキシア
ルキレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサンとを含む反
応性ポリウレタン原料混合物より製造されたポリウレタ
ンであることを特徴とする、透明積層体である。
性樹脂にポリウレタンの透明表面層を施した積層体であ
って、該ポリウレタンが、下記式（１）で示される平均
分子量が２５０〜６５００である多官能性のスルフォネ
ート基含有ポリエーテルポリオールと脂肪族もしくは脂
環族ジイソシアネートを反応させて得られるイソシアネ
ート基末端プレポリマーあるいはそのプレポリマーとポ
リオールとの反応生成物である水酸基末端プレポリマ
ー、並びに平均分子量５００〜２０００のポリオキシア
ルキレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサンとを含む反
応性ポリウレタン原料混合物より製造されたポリウレタ
ンであることを特徴とする、透明積層体である。
【０００８】 R-CH2O-(C2H4O-)n-(C3H6O-)m-CH2CH2CH2-SO3X・・・(1) 式(1) 中Ｘは、水素、ナトリウム、又は、アンモニウム
イオン、ｎ＝０〜１００、ｍ＝０〜３０（ただし、ｎ＋
ｍ≧１）、Ｒは２以上の水酸基を有する有機残基であ
る。
イオン、ｎ＝０〜１００、ｍ＝０〜３０（ただし、ｎ＋
ｍ≧１）、Ｒは２以上の水酸基を有する有機残基であ
る。
【０００９】本発明における透光性樹脂は特にフィルム
あるいはシート状であることが好ましい。使用されうる
樹脂は、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポ
リハロゲン化オレフィン樹脂、フッ素樹脂が使用可能で
ある。特にその利用価値の大きさから軟質ポリ塩化ビニ
ルフィルム及びフッ素樹脂フィルムが好ましい。
あるいはシート状であることが好ましい。使用されうる
樹脂は、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポ
リハロゲン化オレフィン樹脂、フッ素樹脂が使用可能で
ある。特にその利用価値の大きさから軟質ポリ塩化ビニ
ルフィルム及びフッ素樹脂フィルムが好ましい。
【００１０】本発明の透明表面層として用いるウレタン
樹脂において、使用される界面活性剤は上記式（１）で
示される平均分子量が２５０〜６５００である多官能性
のスルフォネート基含有ポリエーテルポリオール（反応
性陰イオン性界面活性剤）と、平均分子量５００〜２０
００のポリオキシアルキレン鎖含有ポリジメチルポリシ
ロキサン（非反応性ノニオン性界面活性剤）である。
樹脂において、使用される界面活性剤は上記式（１）で
示される平均分子量が２５０〜６５００である多官能性
のスルフォネート基含有ポリエーテルポリオール（反応
性陰イオン性界面活性剤）と、平均分子量５００〜２０
００のポリオキシアルキレン鎖含有ポリジメチルポリシ
ロキサン（非反応性ノニオン性界面活性剤）である。
【００１１】該ウレタン樹脂が防曇、防霧と他の膜物
性、特に耐擦傷性、耐汚染性が両立可能になったのは、
界面活性剤としてこれらを併用するためである。更に詳
しく述べると、これらの界面活性剤が膜表面に付着した
水に部分的もしくは完全に溶け込むことで水の表面エネ
ルギーを低下させ、膜表面に良好な水の膜を形成させる
ことができる。そして、どちらも分子内にエチレンオキ
サイド部を有し、互いに相互作用するために非反応性の
界面活性剤が樹脂表面に必要以上にブリードアウトする
ことがない。なお、当該の非反応性ノニオン性界面活性
剤のみの配合でも初期の防曇性は充分に発揮されるが、
防曇効果の持続性を考えると反応性陰イオン性界面活性
剤を併用する。
性、特に耐擦傷性、耐汚染性が両立可能になったのは、
界面活性剤としてこれらを併用するためである。更に詳
しく述べると、これらの界面活性剤が膜表面に付着した
水に部分的もしくは完全に溶け込むことで水の表面エネ
ルギーを低下させ、膜表面に良好な水の膜を形成させる
ことができる。そして、どちらも分子内にエチレンオキ
サイド部を有し、互いに相互作用するために非反応性の
界面活性剤が樹脂表面に必要以上にブリードアウトする
ことがない。なお、当該の非反応性ノニオン性界面活性
剤のみの配合でも初期の防曇性は充分に発揮されるが、
防曇効果の持続性を考えると反応性陰イオン性界面活性
剤を併用する。
【００１２】多官能性のスルフォネート基含有ポリエー
テルポリオールとしては、上記式（１）中のＲが化３あ
るいは化４で示されるいずれかの基であることが特に好
ましい。ここで、式（１）中のＲが化３で示されるもの
を１，２−ジオール、Ｒが化４で示されるものを１，３
−ジオールという。
テルポリオールとしては、上記式（１）中のＲが化３あ
るいは化４で示されるいずれかの基であることが特に好
ましい。ここで、式（１）中のＲが化３で示されるもの
を１，２−ジオール、Ｒが化４で示されるものを１，３
−ジオールという。
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】多官能性のスルフォネート基含有ポリエー
テルポリオールとしては、平均分子量約１３００のポリ
エーテル−１，３−ジオールが特に好ましく使用され
る。この部類のポリエーテルポリオール及びそれらを製
造する方法は、DE-PS3407563号明細書に一層詳細に説明
されている。多官能性のスルフォネート基含有ポリエー
テルポリオール残基の反応性ポリウレタン原料混合物中
の含有量が５〜１２重量％であることが好ましい。ここ
で、多官能性のスルフォネート基含有ポリエーテルポリ
オール残基とは、プレポリマーにする前の、多官能性の
スルフォネート基含有ポリエーテルポリオールを指す。
テルポリオールとしては、平均分子量約１３００のポリ
エーテル−１，３−ジオールが特に好ましく使用され
る。この部類のポリエーテルポリオール及びそれらを製
造する方法は、DE-PS3407563号明細書に一層詳細に説明
されている。多官能性のスルフォネート基含有ポリエー
テルポリオール残基の反応性ポリウレタン原料混合物中
の含有量が５〜１２重量％であることが好ましい。ここ
で、多官能性のスルフォネート基含有ポリエーテルポリ
オール残基とは、プレポリマーにする前の、多官能性の
スルフォネート基含有ポリエーテルポリオールを指す。
【００１６】ポリオキシアルキレン鎖含有ポリジメチル
ポリシロキサンとしては具体的には化５で示されるもの
が好ましい。
ポリシロキサンとしては具体的には化５で示されるもの
が好ましい。
【００１７】
【化５】
【００１８】式中において、ｘ／ｙ比＝５／１〜１／
１、ａ／ｂ重量比＝８０〜１００／２０〜０。
１、ａ／ｂ重量比＝８０〜１００／２０〜０。
【００１９】反応性ポリウレタン混合物中のポリオキシ
アルキレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサンの含有量
は１〜５重量％であることが好ましい。
アルキレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサンの含有量
は１〜５重量％であることが好ましい。
【００２０】多官能性のスルフォネート基含有ポリエー
テルポリオールは、脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネ
ートを反応させてイソシアネート基末端プレポリマーと
したものを、あるいはそのプレポリマーを下記のポリオ
ールと反応させて水酸基末端プレポリマーとしたものを
使用する。これは、多官能性のスルフォネート基含有ポ
リエーテルポリオールが、他のポリオール成分に比べ、
イソシアネートに対する反応性に乏しいため、水酸基に
対するイソシアネート過剰比が低い場合、ウレタンマト
リクス中で反応性の陰イオン性界面活性剤が未反応のま
ま取り残され、樹脂表面へのブリードアウトの原因とな
るからである。
テルポリオールは、脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネ
ートを反応させてイソシアネート基末端プレポリマーと
したものを、あるいはそのプレポリマーを下記のポリオ
ールと反応させて水酸基末端プレポリマーとしたものを
使用する。これは、多官能性のスルフォネート基含有ポ
リエーテルポリオールが、他のポリオール成分に比べ、
イソシアネートに対する反応性に乏しいため、水酸基に
対するイソシアネート過剰比が低い場合、ウレタンマト
リクス中で反応性の陰イオン性界面活性剤が未反応のま
ま取り残され、樹脂表面へのブリードアウトの原因とな
るからである。
【００２１】ここで使用される脂肪族もしくは脂環族ジ
イソシアネートとしてはその耐黄変性と価格の安さ及び
反応性の高さから特にイソホロンジイソシアネートが好
ましい。
イソシアネートとしてはその耐黄変性と価格の安さ及び
反応性の高さから特にイソホロンジイソシアネートが好
ましい。
【００２２】多官能性のスルフォネート基含有ポリエー
テルポリオールとあらかじめ反応させるイソシアネート
以外に使用するイソシアネート成分としては、ビュレッ
ト又はイソシアヌレート構造を有する実質的に三官能性
の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが好まし
い。
テルポリオールとあらかじめ反応させるイソシアネート
以外に使用するイソシアネート成分としては、ビュレッ
ト又はイソシアヌレート構造を有する実質的に三官能性
の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが好まし
い。
【００２３】ポリオール成分としては、平均分子量が３
００〜１５００である三官能ポリカプロラクトントリオ
ール及び／又は平均分子量が３００〜１０００であるポ
リオキシエチレングリコールが好ましい。
００〜１５００である三官能ポリカプロラクトントリオ
ール及び／又は平均分子量が３００〜１０００であるポ
リオキシエチレングリコールが好ましい。
【００２４】好ましいポリウレタンの製造方法は、多官
能性のスルフォネート基含有ポリエーテルポリオールと
脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネートと反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマーを平均分子量
が３００〜１５００である三官能ポリカプロラクトント
リオール及び／又は平均分子量が３００〜１０００であ
るポリオキシエチレングリコールと反応させて水酸基末
端プレポリマーとしたもの、ビュレット又はイソシアヌ
レート構造を有する実質的に三官能性の１、６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ならびに、ポリオキシアル
キレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサンを反応させる
ことより製造する方法である。必要に応じて鎖延長剤を
使用することも可能である。
能性のスルフォネート基含有ポリエーテルポリオールと
脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネートと反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマーを平均分子量
が３００〜１５００である三官能ポリカプロラクトント
リオール及び／又は平均分子量が３００〜１０００であ
るポリオキシエチレングリコールと反応させて水酸基末
端プレポリマーとしたもの、ビュレット又はイソシアヌ
レート構造を有する実質的に三官能性の１、６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ならびに、ポリオキシアル
キレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサンを反応させる
ことより製造する方法である。必要に応じて鎖延長剤を
使用することも可能である。
【００２５】ポリウレタン製造の際、全遊離イソシアネ
ート基／全離水酸基の比は０. ９〜２. ５であることが
好ましい。
ート基／全離水酸基の比は０. ９〜２. ５であることが
好ましい。
【００２６】当該ウレタン樹脂と透光性樹脂フィルムの
積層する方法としては、最初にウレタン樹脂のシートを
製造し、このシート状ポリウレタンと透光性樹脂フィル
ムを積層する方法あるいは、透光性樹脂フィルムの上に
直接ウレタンの反応混合物あるいはその溶液をコーティ
ングする方法が挙げられる。フィルムの上に直接ウレタ
ンの反応混合物あるいはその溶液をコーティングする場
合、適当な有機溶媒を用いることでウレタン反応溶液の
粘度を調節することができるので、スプレーコート等の
コーティングが可能となる。
積層する方法としては、最初にウレタン樹脂のシートを
製造し、このシート状ポリウレタンと透光性樹脂フィル
ムを積層する方法あるいは、透光性樹脂フィルムの上に
直接ウレタンの反応混合物あるいはその溶液をコーティ
ングする方法が挙げられる。フィルムの上に直接ウレタ
ンの反応混合物あるいはその溶液をコーティングする場
合、適当な有機溶媒を用いることでウレタン反応溶液の
粘度を調節することができるので、スプレーコート等の
コーティングが可能となる。
【００２７】従って、成形法としてはスプレーコート
法、ロールコート法、フローコート法、ナイフコート法
などの溶液系のコートが可能であり、一旦シート化する
場合は架橋型樹脂であるとの観点から特願昭６２−６０
１０７号公報記載のような反応性キャスティング法で得
られるものが最も好ましい。
法、ロールコート法、フローコート法、ナイフコート法
などの溶液系のコートが可能であり、一旦シート化する
場合は架橋型樹脂であるとの観点から特願昭６２−６０
１０７号公報記載のような反応性キャスティング法で得
られるものが最も好ましい。
【００２８】また必要に応じて当該ウレタン樹脂中に紫
外線吸収剤・酸化防止剤・光安定剤等の安定剤、ウレタ
ン化触媒、伸展剤、着色剤、難燃剤 等の添加剤を添加
することも可能である。
外線吸収剤・酸化防止剤・光安定剤等の安定剤、ウレタ
ン化触媒、伸展剤、着色剤、難燃剤 等の添加剤を添加
することも可能である。
【００２９】ウレタン透明表面層は、最外層が透明で自
己修復性及び耐擦傷性を有することが好ましい。また、
透明基材の表面部に接着あるいは、粘着するために、接
着層、或は粘着層を有してもよい。
己修復性及び耐擦傷性を有することが好ましい。また、
透明基材の表面部に接着あるいは、粘着するために、接
着層、或は粘着層を有してもよい。
【００３０】また、必要に応じて着色、或は模様を有し
てもよく、それはフィルムに直接、着色剤添加あるいは
印刷を施しても、あるいは、着色、あるいは模様を有す
る新たなフィルムを接着あるいは積層することも可能で
ある。
てもよく、それはフィルムに直接、着色剤添加あるいは
印刷を施しても、あるいは、着色、あるいは模様を有す
る新たなフィルムを接着あるいは積層することも可能で
ある。
【００３１】本発明により、防曇効果を初めとし、基材
の破損時の飛散防止効果、ならびに耐擦傷効果等を付与
したい透明基材に、本発明のウレタン樹脂を施すことに
より、防曇効果と飛散防止効果、ならびに耐擦傷効果を
付与することができる。
の破損時の飛散防止効果、ならびに耐擦傷効果等を付与
したい透明基材に、本発明のウレタン樹脂を施すことに
より、防曇効果と飛散防止効果、ならびに耐擦傷効果を
付与することができる。
【００３２】
【実施例】以下に本発明を実施例等によって説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
【００３３】なお、防曇、透明、柔軟−弾性ポリウレタ
ン表面層の機械的、物理的性質を評価するために代表的
な性質として、自己修復性、光線透過率、テーバー磨
耗、耐汚染性、それから防曇性を測定した。
ン表面層の機械的、物理的性質を評価するために代表的
な性質として、自己修復性、光線透過率、テーバー磨
耗、耐汚染性、それから防曇性を測定した。
【００３４】自己修復性：荷重をかけた直径１５ｍｍの
ダイヤモンドチップで当該ウレタン樹脂表面をひっか
き、２３℃で５分以内に生じた傷が消失しうる最大荷重
で表す。傷の消失は目視で行った。自己修復性のない無
機ガラスの場合この方法で約５ｇの荷重で傷を生じた。 光線透過率、テーバー磨耗：JIS K 6301 による。 耐汚染性：当該ウレタン樹脂表面にフェルトペンで印を
付け、１時間後にエタノールで拭いたときの印の取れ具
合を透過光の損失分率の比で表した。 防曇性：通常の雰囲気において、直接当該ウレタン樹脂
表面に息を吹きかけ、その直後の曇り具合を目視して判
断し、○；良好、×；不良の評価をした。
ダイヤモンドチップで当該ウレタン樹脂表面をひっか
き、２３℃で５分以内に生じた傷が消失しうる最大荷重
で表す。傷の消失は目視で行った。自己修復性のない無
機ガラスの場合この方法で約５ｇの荷重で傷を生じた。 光線透過率、テーバー磨耗：JIS K 6301 による。 耐汚染性：当該ウレタン樹脂表面にフェルトペンで印を
付け、１時間後にエタノールで拭いたときの印の取れ具
合を透過光の損失分率の比で表した。 防曇性：通常の雰囲気において、直接当該ウレタン樹脂
表面に息を吹きかけ、その直後の曇り具合を目視して判
断し、○；良好、×；不良の評価をした。
【００３５】［実施例１］ イソホロンジイソシアネート；１８. ４４部、 水酸基価８３. ７５の長鎖オキシアルキレンスルフォン
酸塩（ゴールドシュミット社製 Tegomer DS ３１１
７）；５．９９部、 ジブチル錫ジラウレート；０．０３部、 を８０℃で３時間加熱撹拌し、均一なイソシアネート末
端のプレポリマーを得た。続いて、 水酸基価１９６. ４のポリカプロラクトントリオール；
３７. ４３部、 シリコーン系界面活性剤（ゴールドシュミット社製 Teg
opren 5878）；３. ００部、 シリコーン系伸展剤（ＢＹＫ−３００）；０. ５８部、 光安定剤（ＭＡＲＫ ＬＡ−７Ｈ）；０. ３８部、 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ３
２８）；０. ５８部 酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）；０. ３８部 を加え８０℃で３. ０時間加熱溶融下撹拌混合し、真空
脱泡して均一なイソシアネート末端のプレポリマーを得
た。こうして得られたプレポリマーを、 １，４−ブタンジオール；７. ４９部 の入った反応容器に撹拌しながらゆっくりと加えた。そ
の後６０℃で加熱撹拌し反応を完結した。こうして水酸
基末端のプレポリマーを得た。このプレポリマーと、
ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；３４. ５７部 を連続的に吐出・撹拌混合しながらダイスを用い、連続
的に供給される離型処理を施した平滑ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（厚み０．１ｍｍ）の上に均一に膜
厚０．１５ｍｍで塗工した。この液膜は連続重合オーブ
ン中で１２０℃にて２０分加熱され重合を本質的に完結
させた後、基材フィルムと共に巻取った。得られたロー
ル状２層フィルムを繰り出しながら基材フィルムと製品
フィルムを分離し、防曇性に優れ透明で自己修復性、及
び耐擦傷性を有する保護フィルムを得た。そして、この
フィルムの片面にアクリル系粘着剤を溶液状で塗工、乾
燥した後離型フィルムとして低密度ポリエチレンフィル
ム（厚さ０. ０１ｍｍ）をラミネートした。得られたフ
ィルムは離型フィルムを剥離後ニップロールを用いて容
易に軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルムと圧着が可能であ
った。得られたフィルムの性能を表１に示す。
酸塩（ゴールドシュミット社製 Tegomer DS ３１１
７）；５．９９部、 ジブチル錫ジラウレート；０．０３部、 を８０℃で３時間加熱撹拌し、均一なイソシアネート末
端のプレポリマーを得た。続いて、 水酸基価１９６. ４のポリカプロラクトントリオール；
３７. ４３部、 シリコーン系界面活性剤（ゴールドシュミット社製 Teg
opren 5878）；３. ００部、 シリコーン系伸展剤（ＢＹＫ−３００）；０. ５８部、 光安定剤（ＭＡＲＫ ＬＡ−７Ｈ）；０. ３８部、 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ３
２８）；０. ５８部 酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）；０. ３８部 を加え８０℃で３. ０時間加熱溶融下撹拌混合し、真空
脱泡して均一なイソシアネート末端のプレポリマーを得
た。こうして得られたプレポリマーを、 １，４−ブタンジオール；７. ４９部 の入った反応容器に撹拌しながらゆっくりと加えた。そ
の後６０℃で加熱撹拌し反応を完結した。こうして水酸
基末端のプレポリマーを得た。このプレポリマーと、
ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；３４. ５７部 を連続的に吐出・撹拌混合しながらダイスを用い、連続
的に供給される離型処理を施した平滑ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（厚み０．１ｍｍ）の上に均一に膜
厚０．１５ｍｍで塗工した。この液膜は連続重合オーブ
ン中で１２０℃にて２０分加熱され重合を本質的に完結
させた後、基材フィルムと共に巻取った。得られたロー
ル状２層フィルムを繰り出しながら基材フィルムと製品
フィルムを分離し、防曇性に優れ透明で自己修復性、及
び耐擦傷性を有する保護フィルムを得た。そして、この
フィルムの片面にアクリル系粘着剤を溶液状で塗工、乾
燥した後離型フィルムとして低密度ポリエチレンフィル
ム（厚さ０. ０１ｍｍ）をラミネートした。得られたフ
ィルムは離型フィルムを剥離後ニップロールを用いて容
易に軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルムと圧着が可能であ
った。得られたフィルムの性能を表１に示す。
【００３６】［実施例２〜６］実施例１と同様の方法に
よって以下の組成となるようにフィルムを製造して軟質
ポリ塩化ビニル樹脂フィルムに圧着した。フィルムの膜
厚、フィルム性能を表１〜表２に示す。尚、どの組成と
も樹脂全重量に対して、０．３重量％の伸展剤、０. ２
重量％の光安定剤、０. ２重量％の酸化防止剤、０. ３
重量％のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有する
（これらの化合物は実施例１と同様のものを使用す
る）。そして、樹脂全重量に対して、３０ｐｐｍのジブ
チル錫ジラウレートを含む。
よって以下の組成となるようにフィルムを製造して軟質
ポリ塩化ビニル樹脂フィルムに圧着した。フィルムの膜
厚、フィルム性能を表１〜表２に示す。尚、どの組成と
も樹脂全重量に対して、０．３重量％の伸展剤、０. ２
重量％の光安定剤、０. ２重量％の酸化防止剤、０. ３
重量％のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有する
（これらの化合物は実施例１と同様のものを使用す
る）。そして、樹脂全重量に対して、３０ｐｐｍのジブ
チル錫ジラウレートを含む。
【００３７】［実施例２］ イソホロンジイソシアネート；１８. ７８部、 Tegomer DS ３１１７；６. １４部、 水酸基価３０８. ５のポリカプロラクトントリオール；
３８. ２１部、 シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製 シ
ルウェットＦＺ−２１６５）；３. ００部、 １，４−ブタンジオール；５. ７３部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２８.１７部。
３８. ２１部、 シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製 シ
ルウェットＦＺ−２１６５）；３. ００部、 １，４−ブタンジオール；５. ７３部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２８.１７部。
【００３８】［実施例３］ イソホロンジイソシアネート；１８. ６３部、 Tegomer DS ３１１７；６. ５４部、 水酸基価１３６. ０のポリカプロラクトントリオール；
４０. ８８部、 シルウェットＦＺ−２１６５；３. ００部、 １，４−ブタンジオール；８. １８部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２２.７７部。
４０. ８８部、 シルウェットＦＺ−２１６５；３. ００部、 １，４−ブタンジオール；８. １８部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２２.７７部。
【００３９】［実施例４］ イソホロンジイソシアネート；１８. ７８部、 Tegomer DS ３１１７；６. １４部、 水酸基価３０８. ５のポリカプロラクトントリオール；
３８. ２１部、 水酸基価２８０. ６のポリエチレングリコール；１０.
００部、 Tegopren 5878；３. ００部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２８.１７部。
３８. ２１部、 水酸基価２８０. ６のポリエチレングリコール；１０.
００部、 Tegopren 5878；３. ００部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２８.１７部。
【００４０】［実施例５］ イソホロンジイソシアネート；１８. ７８部、 Tegomer DS ３１１７；６. １４部、 水酸基価３０８. ５のポリカプロラクトントリオール；
３８. ２１部、 水酸基価２８０. ６のポリエチレングリコール；１０.
００部、 シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製 シ
ルウェットＬ−７７）；３. ００部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２８.１７部。
３８. ２１部、 水酸基価２８０. ６のポリエチレングリコール；１０.
００部、 シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製 シ
ルウェットＬ−７７）；３. ００部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２８.１７部。
【００４１】［実施例６］ イソホロンジイソシアネート；１８. ７８部、 Tegomer DS ３１１７；６. １４部、 水酸基価３０８. ５のポリカプロラクトントリオール；
３８. ２１部、 水酸基価２８０. ６のポリエチレングリコール；１０.
００部 シルウェットＦＺ−２１６５；３. ００部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２８.１７部。
３８. ２１部、 水酸基価２８０. ６のポリエチレングリコール；１０.
００部 シルウェットＦＺ−２１６５；３. ００部、 ＮＣＯ含量２１. ３％のヌレート変性ヘキサメチレンイ
ソシアネート；２８.１７部。
【００４２】［実施例７］実施例１から実施例６までの
各組成のシステム液を連続的に吐出、撹拌混合しながら
ダイスを用い、予めコロナ放電処理されたフッ素樹脂フ
ィルムを連続的に供給して直接コーティングを施した。
これをまず８０℃の連続オーブン内で指触乾燥した後、
１２０℃の連続オーブン内で重合を本質的に完結させ
た。なおこの際用いられる透光性の樹脂としては１２０
℃程度の耐熱性が要求される。こうして得られた透明積
層体の性質は実施例１から実施例６の圧着タイプのもの
と全く同じであった。
各組成のシステム液を連続的に吐出、撹拌混合しながら
ダイスを用い、予めコロナ放電処理されたフッ素樹脂フ
ィルムを連続的に供給して直接コーティングを施した。
これをまず８０℃の連続オーブン内で指触乾燥した後、
１２０℃の連続オーブン内で重合を本質的に完結させ
た。なおこの際用いられる透光性の樹脂としては１２０
℃程度の耐熱性が要求される。こうして得られた透明積
層体の性質は実施例１から実施例６の圧着タイプのもの
と全く同じであった。
【００４３】［実施例８］実施例１の中で合成されてい
る水酸基末端プレポリマー溶液とＮＣＯ含量２１. ３％
のヌレート変性ヘキサメチレンイソシアネートを１対
０. ４７８の重量比で配合し、これに固形分濃度が６５
％になるようにシンナー（キシレン／酢酸ｎーブチル／
酢酸セロソルブ＝１／１／１（重量比））を加え撹拌混
合する。この溶液５ｋｇを室温で１５分間撹拌し、その
後１０分間静置して脱泡した。これをオーバーフロー型
フローコーターへ導入し、連続的に供給される予めコロ
ナ放電処理されたフッ素樹脂フィルム上に乾燥膜厚３０
０マイクロメーターとなるように塗工した。これをまず
８０℃の連続オーブン内で指触乾燥した後、１２０℃の
連続オーブン内で重合を本質的に完結させた後、基材フ
ィルムと共に巻取った。得られたフィルムの性能を表２
に示す。
る水酸基末端プレポリマー溶液とＮＣＯ含量２１. ３％
のヌレート変性ヘキサメチレンイソシアネートを１対
０. ４７８の重量比で配合し、これに固形分濃度が６５
％になるようにシンナー（キシレン／酢酸ｎーブチル／
酢酸セロソルブ＝１／１／１（重量比））を加え撹拌混
合する。この溶液５ｋｇを室温で１５分間撹拌し、その
後１０分間静置して脱泡した。これをオーバーフロー型
フローコーターへ導入し、連続的に供給される予めコロ
ナ放電処理されたフッ素樹脂フィルム上に乾燥膜厚３０
０マイクロメーターとなるように塗工した。これをまず
８０℃の連続オーブン内で指触乾燥した後、１２０℃の
連続オーブン内で重合を本質的に完結させた後、基材フ
ィルムと共に巻取った。得られたフィルムの性能を表２
に示す。
【００４４】表２に比較例として、軟質ポリ塩化ビニル
樹脂フィルム（比較例１）、フッ素樹脂フィルム（比較
例２）、ガラス板（比較例３）の性能を示す。
樹脂フィルム（比較例１）、フッ素樹脂フィルム（比較
例２）、ガラス板（比較例３）の性能を示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本願発明により、防曇効果を初めとし、
基材の破損時の飛散防止効果、ならびに耐擦傷効果等を
付与した、透明積層体が得られる。
基材の破損時の飛散防止効果、ならびに耐擦傷効果等を
付与した、透明積層体が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下田 博司 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (9)
- 【請求項１】透光性樹脂にポリウレタンの透明表面層を
施した積層体であって、該ポリウレタンが、下記式
（１）で示される平均分子量が２５０〜６５００である
多官能性のスルフォネート基含有ポリエーテルポリオー
ルと脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネートを反応させ
て得られるイソシアネート基末端プレポリマーあるいは
そのプレポリマーとポリオールとの反応生成物である水
酸基末端プレポリマー、並びに平均分子量５００〜２０
００のポリオキシアルキレン鎖含有ポリジメチルポリシ
ロキサンとを含む反応性ポリウレタン原料混合物より製
造されたポリウレタンであることを特徴とする、透明積
層体。 R-CH2O-(C2H4O-)n-(C3H6O-)m-CH2CH2CH2-SO3X・・・(1) 式(1) 中Ｘは、水素、ナトリウム、又は、アンモニウム
イオン、ｎ＝０〜１００、ｍ＝０〜３０（ただし、ｎ＋
ｍ≧１）、Ｒは２以上の水酸基を有する有機残基であ
る。 - 【請求項２】反応性ポリウレタン原料混合物が、イソシ
アネート基含有あるいは水酸基含有プレポリマーとポリ
オキシアルキレン鎖含有ポリジシロキサン以外に、ビュ
レット又はイソシアヌレート構造を有する実質的に三官
能性の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、平均
分子量が３００〜１５００である三官能ポリカプロラク
トントリオール及び／又は平均分子量が３００〜１００
０であるポリオキシエチレングリコールとを含む、請求
項１の透明積層体。 - 【請求項３】反応性ポリウレタン原料混合物中のポリオ
キシアルキレン鎖含有ポリジメチルポリシロキサンの含
有量が１〜５重量％である、請求項１の透明積層体。 - 【請求項４】反応性ポリウレタン原料混合物中の多官能
性のスルフォネート基含有ポリエーテルポリオール残基
の含有量が５〜１２重量％である、請求項１の透明積層
体。 - 【請求項５】脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネートが
イソホロンジイソシアネートである、請求項１の透明積
層体。 - 【請求項６】式（１）中のＲが化１あるいは化２で示さ
れるいずれかの基である、請求項１の透明積層体。 【化１】 【化２】 - 【請求項７】透光性樹脂がフィルムあるいはシート状で
ある、請求項１の透明積層体。 - 【請求項８】シート状に製造されたポリウレタンを透光
性樹脂に積層することからなる請求項１〜７から選ばれ
る１項に記載の透明積層体の製造方法。 - 【請求項９】透光性樹脂フィルムにポリウレタンをコー
ティングすることからなる請求項１〜７から選ばれる１
項に記載の透明積層体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5263715A JPH07117202A (ja) | 1993-10-21 | 1993-10-21 | 透明積層体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5263715A JPH07117202A (ja) | 1993-10-21 | 1993-10-21 | 透明積層体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07117202A true JPH07117202A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17393317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5263715A Pending JPH07117202A (ja) | 1993-10-21 | 1993-10-21 | 透明積層体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07117202A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998027021A1 (en) | 1996-12-18 | 1998-06-25 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Nonfogging and stainproof glass articles |
| US6576344B1 (en) | 1998-09-30 | 2003-06-10 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Photocatalyst article, anti-fogging, anti-soiling articles, and production method of anti-fogging, anti-soiling articles |
| JP2004076000A (ja) * | 2002-08-01 | 2004-03-11 | Central Glass Co Ltd | 防曇性膜及びその形成方法並びに防曇性膜形成用塗布剤 |
| JP2004244612A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-09-02 | Central Glass Co Ltd | 防曇性膜及びその形成方法並びに防曇性膜形成用塗布剤 |
| JP2004269851A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-30 | Central Glass Co Ltd | 防曇性膜形成用塗布剤及び防曇性膜の形成方法 |
| JP2005133013A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Three M Innovative Properties Co | ポリウレタン組成物及びウレタン樹脂フィルム |
| JP2006142769A (ja) * | 2004-11-24 | 2006-06-08 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 光学用保護フィルム |
| WO2011136042A1 (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-03 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよび成型体 |
| WO2012157500A1 (ja) * | 2011-05-16 | 2012-11-22 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよび成型体 |
| JP2019052221A (ja) * | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 中国塗料株式会社 | 樹脂組成物、硬化被膜、被膜付き基材およびその製造方法、ならびに基材に対する防曇処理方法 |
| JP2023016875A (ja) * | 2018-04-26 | 2023-02-02 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性樹脂組成物及び積層体 |
-
1993
- 1993-10-21 JP JP5263715A patent/JPH07117202A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP5799806B2 (ja) * | 2010-04-27 | 2015-10-28 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよび成型体 |
| CN102844182A (zh) * | 2010-04-27 | 2012-12-26 | 东丽株式会社 | 叠层膜和成型体 |
| US8980432B2 (en) | 2010-04-27 | 2015-03-17 | Toray Industries, Inc. | Multilayer film and molded body |
| WO2011136042A1 (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-03 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよび成型体 |
| TWI556965B (zh) * | 2010-04-27 | 2016-11-11 | Toray Industries | Laminated film and molded body |
| WO2012157500A1 (ja) * | 2011-05-16 | 2012-11-22 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよび成型体 |
| US9080053B2 (en) | 2011-05-16 | 2015-07-14 | Toray Industries, Inc. | Laminated film and molded body |
| JP5928334B2 (ja) * | 2011-05-16 | 2016-06-01 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよび成型体 |
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| JP2023016875A (ja) * | 2018-04-26 | 2023-02-02 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性樹脂組成物及び積層体 |
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