JPH07119045A - ポリアミド系合成繊維構造物の異色染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 濃色かつ鮮明な異色効果に優れたポリアミド
系合成繊維構造物を工業的に有利に製造しうる方法を提
供する。 【構成】 γ型結晶比率が０．３５を越え０．５０以下
のポリアミド系合成繊維をγ型結晶比率が０．３５以下
または０．５０を越えるポリアミド系合成繊維と組み合
わせてなる複合ポリアミド系合成繊維構造物をレベリン
グタイプ酸性染料またはミリングタイプ酸性染料または
スーパーミリングタイプ酸性染料にて染色し、ソーピン
グした後、スーパーミリングタイプ酸性染料または含金
染料にて染色することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は濃色かつ鮮明な異色染効
果に優れるポリアミド系合成繊維構造物の染色法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリアミド系合成繊維構造物を異
色に染色する方法としては、糸の状態で染色した糸（以
下先染め糸という）と、これとは別の色の先染糸を用い
て交織する方法、特公昭５０−１７５９１号公報等で提
案されている通常の酸性染料可染性のポリアミド系繊維
とスルホン酸基を導入したカチオン染料可染性のポリア
ミド系繊維からなる織編物を同浴染色する方法、特公昭
５１−３６３７０号公報等で提案されているアミノ末端
基の含有量を変更する方法、特開昭６０−３４６８６号
公報に示されている半染時間比≧１．５である２種のポ
リアミド系合成繊維織編物を用い、分子量規定の２種の
酸性染料にて染色する方法等がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、先染め
糸を使用する方法は先染め工程の繁雑さ、染色後の糸の
取り扱いが難しいことや、織物の段階で色が固定されて
しまい流行に敏速に対応できない等の欠点があり、ま
た、カチオン可染のポリアミド系繊維を使用する方法は
予めスルホン酸基を導入する必要がある上に沈殿防止剤
を併用しなければならず、濃色は一浴二段染色の必要が
ある等製造コストが高くつくという欠点がある。また、
アミノ末端基の含有量を変更する方法は、異色効果に劣
り、染色堅牢度が悪いという欠点がある。さらに半染時
間が大きく異なるポリアミド繊維を分子量の大きく異な
る２種の酸性染料で一浴染色する方法は紡糸条件の設定
や染料の選択での制約が大きく、更に異なる染め方の染
料を混合するため染め班の発生の可能性が非常に大きい
という欠点がある。

【０００４】本発明は、上述の問題点に鑑みてなされた
ものであって、その目的は濃色かつ鮮明な異色染効果に
優れたポリアミド系合成繊維構造物を工業的に有利に製
造しうる方法を提供するにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、γ型結晶
比率が０．３５を越え０．５０以下のポリアミド系合成
繊維をγ型結晶比率が０．３５以下または０．５０を越
えるポリアミド系合成繊維と組み合わせてなる複合ポリ
アミド系合成繊維構造物をレベリングタイプ酸性染料ま
たはミリングタイプ酸性染料またはスーパーミリングタ
イプ酸性染料にて染色し、ソーピングした後、スーパー
ミリングタイプ酸性染料または含金染料にて染色するこ
とを特徴とするポリアミド系合成繊維構造物の異色染色
法により達成される。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明で用いるポリミアドとしては、例え
ばナイロン４，ナイロン６，ナイロン７，ナイロン１
１，ナイロン１２，ナイロン６６，ナイロン６１０，ポ
リメタキシレンアジパミド，ポリパラキシリレンデカン
アミド，ポリビスシクロヘキシルメタンデカンアミド及
びそれらを成分とするコポリアミド等が挙げられる。

【０００８】本発明でいうγ型結晶比率とは、Ｘ線回折
に於てのα型（２００）のピーク面積をＳ１，γ型のピ
ーク面積をＳ２，α型（００２．２０２）のピーク面積
をＳ３としたとき、Ｉ＝Ｓ２／（Ｓ１＋Ｓ２＋Ｓ３）で
表わされる値をいう。

【０００９】本発明に用いるγ型結晶比率が０．３５以
下のポリアミド系合成繊維としては、例えば紡糸工程に
て紡糸速度５００〜１５００ｍ／分、好ましくは６００
〜１０００ｍ／分で紡糸し、更に引っ張り工程にて糸の
伸度が３０〜８０％、好ましくは４０〜５０％になるよ
うに延伸比２．０〜４．０、好ましくは２．５〜３．５
にて引っ張りを行ってフィラメントヤーンを形成したポ
リアミド系合成繊維（コンベンショナルヤーン）が挙げ
られる。

【００１０】本発明に用いるγ型結晶比率が０．５を越
えるポリアミド系合成繊維としては、例えば紡糸工程に
て紡糸速度５００〜４０００ｍ／分、好ましくは７００
〜２０００ｍ／分で紡糸し、糸の伸度が３０〜８０％、
好ましくは４０〜５０％となるように糸の太さを決める
ためのローラーと巻き取りのためのテンション調整のロ
ーラーに熱をかけながら延伸比１．２〜４．０、好まし
くは２．０〜３．５で巻き取り速度１６００ｍ〜６００
０ｍ／分、好ましくは２０００〜３５００ｍ／分で巻き
取られたポリアミド系合成繊維（スピードローヤーン）
が挙げられる。

【００１１】本発明に用いるγ型結晶比率が０．３５を
越え０．５以下のポリアミド系合成繊維としては、例え
ば紡糸工程にて糸の伸度が３０〜９０％、好ましくは６
０〜８０％となるように人工的に延伸をすることなく紡
糸速度３０００〜４０００ｍ／分で紡糸されフィラメン
トを形成したポリアミド系合成繊維（パーシャルオリエ
ンティドアーン）、あるいは紡糸工程にて紡糸速度５０
０〜４０００ｍ／分、好ましくは７００〜２０００ｍ／
分で紡糸し、糸の伸度が３０〜８０％、好ましくは４０
〜５０％となるように糸の太さを決めるためのローラー
と巻き取りのためのテンション調整のローラーに熱をか
けながら延伸比１．２〜４．０、好ましくは２．０〜
３．５で巻き取り速度６００〜６０００ｍ／分、好まし
くは２０００〜３５００ｍ／分で巻き取られたポリアミ
ド系合成繊維（スピードローヤーン）で中空部まで貫通
する貫通溝を有する中空繊維等が挙げられる。

【００１２】本発明に用いる貫通溝を有する中空繊維の
製造法の代表的な例としては、先ず図１のような芯鞘型
複合糸を作り、次いで芯部分を溶解又は分解除去し図２
のような中空繊維を得る方法が挙げられる。尚、得られ
る中空繊維の中空率、貫通溝の幅は芯鞘型複合糸の際に
任意に調節することができる。

【００１３】複合紡糸において芯部に用いるポリマー
は、複合紡糸可能で、かつ後の芯ポリマー除去工程にて
除去可能なものであればよく、特に限定されない。除去
工程にて除去可能なものとしては、水に可溶性のポリマ
ー，アルカリ水溶液で分解，溶解可能なポリマー，酸に
溶解可能なポリマー，非水溶媒で溶解可能なポリマーな
どがあげられ、特に水、アルカリ水溶液で溶解または分
解可能なものが取扱上好ましい。

【００１４】水で溶解可能なポリマーは多数あるが、例
えばポリエチレンオキシド，ポリエチレンオキシド／ポ
リプロピレンオキシド共重合体，それらの誘導体，他の
重合体（例えばポリエステル又はポリアミド）セグメン
トのセグメント共重合体などのポリアルキレンオキシド
系ポリマー，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリ
ドン，ポリアクリル酸塩等のポリビニル系ポリマー、ポ
リビスプロポキシエタンアジバミド，ポリビスプロポキ
シピペラジンアジバミド等の水溶性ポリアミドなどがあ
げられる。

【００１５】アルカリ水溶液で分解、溶解可能なポリマ
ーとしては、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレ
ンテレフタレート，ポリエチレンベンゾエートなどの繊
維形成ポリエステル及びそれらの共重合体、変性体など
があげられる。特に、上記ポリエステルに１〜６０％
（重量）程度、好ましくは２〜３０％、最も好ましくは
５〜２０％ポリアルキレンオキシド類を共重合したもの
または混合したもの或は５−スルホイソフタル酸ナトリ
ウム塩またはカリウム塩を３〜１０％共重合したものは
アルカリ水溶液により容易に分解される。同様に、芳香
族ポリエステルに対して低融点（２００℃以下）の脂肪
族ポリエステルを５〜５０％程度混合したものも芯成分
として極めて好適である。

【００１６】鞘部分に用いるポリマーは、繊維形成性の
ポリアミド系ポリマーである。

【００１７】本発明で用いる繊維構造物としては、例え
ば織物，編物，不織布等が挙げられる。

【００１８】本発明でいうレベリングタイプ酸性染料
は、水溶性アニオン染料の中で、分子中に酸性基、主と
してスルホン酸基を有するアゾ、アントラキノンあるい
はトリフェニルメタン誘導体であり、分子量は比較的低
く、溶解性は良好で分子状に分散する染料である。

【００１９】本発明でいうミリングタイプ酸性染料は、
弱酸性ないし中性浴から染色されるが、分子量がレベリ
ングタイプ酸性染料よりは大きく、スルホン基を２個以
上もつものが多く、コロイド性溶液を形成する染料であ
る。

【００２０】本発明でいうスーパーミリングタイプ酸性
染料は、ミリングタイプ酸性染料より分子量は大きく、
従来の酸性染料に長鎖アルキル基やシクロアルキル，フ
ェニル基などの疎水性基を導入して、繊維との疎水性結
合を高め、洗濯堅牢度を良好とした染料である。

【００２１】本発明でいう含金染料は、染料分子と金属
が配位結合している染料である。

【００２２】それぞれのタイプの染料の染色方法は特に
限定されることはなく、通常行われているそれぞれのタ
イプの染料の染色方法が適用できる。

【００２３】本発明でいうソーピングとは、ソーピング
剤として芳香族スルホネート系化合物，脂肪族スルホネ
ート系化合物，脂肪族サルフェート系化合物等を０．５
〜５ｇ／ l用いて４０〜８０℃の温度で１５〜６０分行
うことをいう。

【００２４】

【作用】γ型結晶比率が０．３５を越え０．５０以下の
ポリアミド系合成繊維は、レベリングタイプ酸性染料ま
たはミリングタイプ酸性染料またはスーパーミリングタ
イプ酸性染料で染色し、ソーピングすると染料の染着率
が極めて低く、一方γ型結晶比率が０．３５以下または
０．５０を越えるポリアミド系合成繊維は、レベリング
タイプ酸性染料またはミリングタイプ酸性染料またはス
ーパーミリングタイプ酸性染料で染色し、ソーピングし
ても染料の染着率は極めて高く、両者からなる繊維構造
物は片染状態となる。これを更にスーパーミリングタイ
プ酸性染料または含金染料にて染色すると、堅牢度に優
れた異色染効果を有する繊維構造物となる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説
明する。

【００２６】実施例１ 平均分子量４０００のポリエチレングリコールを８重量
％、５−スルホイソフタール酸ナトリウムを４．３モル
％共重合して得られた共重合ポリエチレンテレフタレー
トポリマーを芯部としナイロン６を鞘部として用い、接
合比率が１：２になるように紡糸速度８００〜１５００
ｍ／分、巻き取り速度２４００〜３３００ｍ／分にてゴ
デットローラーに熱をかけながら溶融紡糸を行ないγ型
結晶比率が０．４１なる１００ｄ／４０ｆの芯鞘型複合
糸Ｆ１を得た。尚、芯部を溶解除去することにより形成
される中空部の開口端の間隔は１．８マイクロメーター
であった。

【００２７】γ型結晶比率が０．１４なるナイロン６の
７０ｄ／１８ｆ糸Ｆ２を経糸に使用し、Ｆ１を緯糸に使
用しタフタを製織し、常法にて精練後、２重量％苛性ソ
ーダ水溶液に浸漬し、９８℃で３０分処理してＦ１の芯
部のポリマーを除去して、Ｃ型の中空糸交織織物を得
た。該織物を下記条件で染色した。 （染色条件） Ｎｙｌｏｓａｎ Ｖｉｏｌｅｔ Ｆ−ＢＬ ２％ｏｗｆ
（サンド製，ミリングタイプ酸性染料） 硫安 １．５ｇ／
ｌ セロポールＤＲ−８０ ０．６％ｏｗｆ（三洋化成製，
酸性染料及含金染料用均染剤） ネオゲンＳ−２０ ０．６％ｏｗｆ（第一工業製薬製，
ポリアミド繊維用均染剤） 染色温度：９８℃ 染色時間：６０分

【００２８】該染色品を下記ソーピング条件にてソーピ
ングを行った。Ｃ型中空糸の濃度は極端に低下した。 （ソーピング条件） マイセル石鹸 ２ｇ／ｌ ソーピング温度：６０℃ ソーピング時間：３０分

【００２９】更に下記染色条件により染色を行なった。 （染色条件） Ｎｙｌｏｓａｎ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＷ １％ｏｗｆ
（サンド製，スーパーミリングタイプ酸性染料） 硫安 １．５ｇ／ｌ セロポールＤＲ−８０ ０．６％ｏｗｆ（三洋化成製，
酸性染料及含金染料用均染剤） ネオゲンＳ−２０ ０．６％ｏｗｆ（第一工業製薬製，
ポリアミド繊維用均染剤） 染色温度：７０℃ 染色時間：６０分

【００３０】染色後下記条件にてフィックス処理を行
い、実施例１の製品を得た。 （フィックス条件） タンニン酸 ６％ｏｗｆ 酢酸 ２ｃｃ／ｌ 処理温度： ６０℃ 処理時間： ２０分 吐酒石 ３％ｏｗｆ 処理温度： ６０℃ 処理時間： ２０分

【００３１】実施例１で得られた製品は、紫色と黄色の
異色コントラストに優れたものであった。

【００３２】比較例１ 平均分子量４０００のポリエチレングリコールを８重量
％、５−スルホイソフタール酸ナトリウムを４．３モル
％共重合して得られた共重合ポリエチレンテレフタレー
トポリマーを芯部としナイロン６を鞘部として用い、接
合比率が１：２になるようにし複合し、紡出し、冷却、
オイリングして１５００ｍ／分の速度で巻き取った。さ
らに８０℃で３．２倍に延伸して１５０℃のヒーターで
緊張熱処理して巻き取ってγ型結晶比率が０．１６の１
００ｄ／４０ｆの芯鞘型複合糸Ｆ３を得た。尚、芯部を
溶解除去することにより形成される中空部の開口端の間
隔は１．８マイクロメーターであった。

【００３３】γ型結晶比率が０．１４なるナイロン６の
７０ｄ／１８ｆの糸Ｆ２を経糸に使用し、Ｆ３を緯糸に
使用しタフタを製織し、常法にて精練後２重量％苛性ソ
ーダ水溶液に浸漬し、９８℃で３０分処理してＦ３の芯
部のポリマーを除去して、Ｃ型の中空糸交織織物を得
た。

【００３４】該織物を実施例１と同様の条件で紫色に染
色した。染色品を実施例１と同様の条件でソーピングし
たが、Ｃ型の中空糸の色の濃さは殆ど変化しなかった。
更に、実施例１と同様の条件で黄色に染色しフィックス
して仕上げ、比較例１の製品を得た。比較例１で得られ
た製品は経緯糸共に紫色と黄色の中間色になり、異色コ
ントラストの小さい製品であった。

【００３５】実施例２ ポリマーとしてナイロン６を用いて溶融紡糸を行いγ型
結晶比率の０．４２の７５ｄ／３６ｆの糸Ｆ４（パーシ
ャルオリエンティドヤーン）を得た。γ型結晶比率が
０．１４なるナイロン６の７０ｄ／１８ｆの糸Ｆ２を経
糸に使用し、Ｆ４を緯糸に使用しタフタを製織し常法に
て精練した。該織物を下記条件で染色した。 （染色条件） Ｎｙｌｏｓａｎ Ｒｅｄ ＵＭＮ ２％ｏｗｆ（サンド
製，ミリングタイプ酸性染料） 硫安 １．５ｇ／ｌ セロポールＤＲ−８０ ０．６％ｏｗｆ（三洋化成製，
酸性染料及含金染料用均染剤） ネオゲンＳ−２０ ０．６％ｏｗｆ（第一工業製薬製，
ポリアミド繊維用均染剤） 染色温度：９８℃ 染色時間：６０分

【００３６】該染色品を下記ソーピング条件にてソーピ
ングを行った。パーシャルオリエンティドヤーンの色の
濃さは極端に低下した。 （ソーピング条件） リオゲンＰ ２ｇ／ｌ（サンド製，ソーピング
剤） ソーピング温度： ６５℃ ソーピング時間： ３０分

【００３７】更に下記染色条件により染色を行なった。 （染色条件） Ｎｙｌｏｓａｎ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＷ １％ｏｗｆ
（サンド製，スーパーミリングタイプ酸性染料） 硫安 １．５ｇ／ｌ セロポールＤＲ−８０ ０．６％ｏｗｆ（三洋化成製，
酸性染料及含金染料用均染剤） ネオゲンＳ−２０ ０．６％ｏｗｆ（第一工業製薬製，
ポリアミド繊維用均染剤） 染色温度：７０℃ 染色時間：６０分

【００３８】染色度下記条件にてフィックス処理を行
い、実施例２の製品を得た。 （フィックス条件） タンニン酸 ６％ｏｗｆ 酢酸 ２ｃｃ／ｌ 処理温度： ６０℃ 処理時間： ２０分 吐酒石 ３％ｏｗｆ 処理温度： ６０℃ 処理時間： ２０分

【００３９】実施例２で得られた製品は、朱色と橙黄色
の異色コントラストに優れたものであった。

【００４０】比較例２ γ型結晶比率が０．２４なるナイロン６の７０ｄ／１８
ｆ糸Ｆ５を経糸に使用し、γ型結晶比率が０．１４なる
ナイロン６の７５ｄ／３６ｆ糸Ｆ６を緯糸に使用しタフ
タを製織し、常法にて精練した。該織物を実施例２と同
様の条件で赤色に染色した。染色品を実施例２と同様の
条件でソーピングしたが、Ｆ５の色の濃さは殆ど変化し
なかった。更に、実施例２と同様の条件で黄色に染色し
フィックスして仕上げ、比較例２の製品を得た。比較例
２で得られた製品は経緯糸共に赤色と黄色の中間色にな
り、異色コントラストの小さい製品であった。

【００４１】

【発明の効果】以上詳述したように本発明方法により得
られた製品は濃色かつ鮮明な異色効果を有し、カジュア
ル用途等に用いて頗る有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる中空繊維の紡糸直後の横断面の
模式図である。

【図２】芯部を除去された中間繊維の模式図である。

【符号の説明】

１ 中空繊維 ２ 貫通溝 ３ 芯部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 γ型結晶比率が０．３５を越え０．５０
   以下のポリアミド系合成繊維をγ型結晶比率が０．３５
   以下または０．５０を越えるポリアミド系合成繊維と組
   み合わせてなる複合ポリアミド系合成繊維構造物をレベ
   リングタイプ酸性染料またはミリングタイプ酸性染料ま
   たはスーパーミリングタイプ酸性染料にて染色し、ソー
   ピングした後、スーパーミリングタイプ酸性染料または
   含金染料にて染色することを特徴とするポリアミド系合
   成繊維構造物の異色染色法。
2. 【請求項２】γ型結晶比率が０．３５を越え０．５０以
   下のポリアミド系合成繊維が中空部まで貫通する貫通溝
   を有する中空繊維であることを特徴とする請求項１に記
   載のポリアミド系合成繊維構造物の異色染色法。