JPH07121850B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、化粧品製造時点での混合では破壊せず、使用
時点の手掌による圧力で破壊する強度を有するマイクロ
カプセルを配合することを特徴とするする化粧料に関す
る。更に詳しくは、水で膨潤したゼラチンを膜物質と
し、液状油分と固型油分または半固型油分との混合物を
内包し、該混合油分の種類あるいは組成を変えることに
より、破壊強度が10〜300g/cm²にコントロールされ、化
粧品製造時点での混合では破壊が全く見られないが、使
用時では手掌上での“逃げ”（逃げとは指や掌で、基剤
である水相とカプセルを均一に混合しようと指や手を擦
りあわせる時、カプセルが指や掌を擦り抜けてしまって
潰せない状態をいう）がなく、カプセルが容易に破壊し
て内包物が漏出して外相とよく混ざり、かつ破壊後のカ
プセル膜の残存による異物感も全く生じないという利点
を持ち、使用性が良く、皮膚に対し光沢及び湿潤性を付
与する上で優れた効果を有する化粧料に関する。

［従来の技術］ 従来、液状油分を内包し、水で膨潤したゼラチン壁膜か
ら成るマイクロカプセルは、化粧料等に配合されて使用
時に手掌による圧縮で破壊しようとする場合、壁膜及び
内包物が柔軟なため、極めて強い力を必要とした。ま
た、手掌を擦りあわせた際、皮膚表面でマイクロカプセ
ルが単にころがるだけてあったり、毛穴等に埋没したり
して、全く破壊が起こらず、内包された油分の効力を発
揮できない場合もあった。

［発明が解決しようとする問題点］ このような欠点を改良する方法としては、マイクロカプ
セルの壁膜の厚さの調節や壁膜中への雲母チタン等の微
細粉末の配合により、壁膜の強度をコントロールするこ
とが知られている。しかしながら、前者の膜厚を調節す
る方法では、手掌でカプセルを容易に破壊するには極め
て薄膜にせねばならず、そのため製品製造時に破壊して
しまうことがある。更に、油分を水中に分散した後にゼ
ラチンを形成するコアセルベーション法によりマイクロ
カプセルを調製する場合には、カプセル粒径が不均一で
あるため、膜厚が同等でも大きさにより破壊強度は異な
り、従って膜厚と粒径から破壊強度をコントロールせね
ばならず、調製が極めて複雑化をしてしまう。また、後
者の微細粉末を使う方法では、微細粉末の種類によりゼ
ラチン膜の透明性が損なわれてしまい、内包物の色を重
視する製品には応用できない。更に、前記コアセルベー
ション法を利用する場合には、微細粉末を外相に添加す
るため、油滴表面にコアセルベートと共に沈着する量は
極めて少なく、ほとんどは洗浄工程により外水相と共に
廃棄されてしまうので、コスト的に不利であるし、また
壁膜中に微細粉末が含有されていてもカプセルの大きさ
による破壊強度の違いを改善することは不可能であっ
た。

本発明者等は、この問題点を解決すべく鋭意検討を行な
った結果、カプセルの膜物質として水で膨潤したゼラチ
ンを用い、内包される液状油分と固型油分または半固形
油分との混合物の種類あるいは組成を変えることでカプ
セルの破壊強度が簡単にコントロールでき、この破壊強
度をある特定の範囲内に限定するならば、化粧品製造時
点での混合では破壊が全く起こらず、皮膚への塗布の際
には、手掌からのカプセルの“逃げ”がなく容易に圧縮
破壊させることができ、また腰の残存による異物感も全
くなく、更にカプセルの粒径に殆ど影響されずに広範囲
の粒径でほぼ等しい破壊強度を有し、壁膜の透明性を維
持したマイクロカプセルを配合した化粧料が製造できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、疎水性成分を内包し、水で膨潤し
たゼラチン膜から成り、疎水性成分とゼラチンとの重量
比が1:10〜100:1でかつ平均粒子径が50〜1000μｍのマ
イクロカプセルにおいて、疎水性成分として示差走査熱
量計で測定される融点を40〜60℃に調整した液状油分と
固型油分または半固型油分との混合物を用い、クリープ
メータで測定した破壊強度が10〜300g/cm²でマイクロカ
プセルを配合することを特徴とする化粧料である。

以下、本発明の構成について述べる。

本発明に係るゼラチン膜のマイクロカプセルを製造する
方法としては公知の方法を用いればよく、例えば単純コ
アセルベーションやコンプレックスコアセルベーション
その他種々が挙げられるが、一般的にはコンプレックス
コアセルベーション法が採用される。

次に、上記ゼラチン膜マイクロカプセルに内包される液
状油分としては、動植物油、炭化水素油、エステル油、
シリコーン油、高級脂肪酸、高級アルコール、ビタミン
及びビタミン様作用物質、各種香料が挙げられるが、一
般に化粧品に適用でき、融点が常温（25℃）より低く液
状の外観を有する脂用性原料であればよく、これ等に限
定するものではない。

また、上記液状油分と組合せて、ゼラチン膜マイクロカ
プセルに内包される固型・半固型油分としては、動植物
油、炭化水素油、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコ
ール、ワックス、香料類が挙げられるが、一般に化粧品
に適用でき、融点が常温より高く、かつ組合せる液状油
分に溶解若しくは分散するものであればよく、これらに
限定するものではない。

上記、液状油分、固型・半固型油分として具体的には、
例えばアボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミア
ナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナ
タネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、
サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実
油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメ
ヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、
トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソ
パルミチン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ油、ヤシ
油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛
脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化
油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミ
ツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベ
イベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌ
カロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状
ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピ
ル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロ
ウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコ
ールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POE
コレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレン
グリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル
等のロウ類、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレ
ン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、
ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水
素、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミ
リスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピ
ル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリス
チン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタ
ン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢
酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン
酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリ
ル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジ
ペントエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステア
リン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペン
チルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−
ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘ
キシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン
酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシ
ル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシ
ル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロール
プロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチ
ルヘキシルパルミテート、トリミリスチレン酸グリセリ
ン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒ
マシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セト
ステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチ
ン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチ
ル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチル
ドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデ
シル、エチルラルレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘ
キシル、ミリスチレン酸２−ヘキシルデシル、パルミチ
ン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシ
ル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘ
キシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン
酸トリエチル等の合成エステル、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニ
ル）酸、オレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ウ
ンデシレン酸、トール酸、ラノリン脂肪酸、イソステア
リン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエ
ン酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、
ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステ
アリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル
（バチルアルコール）、２−デシルテトラデノシール、
ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロー
ル、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコー
ル、オクチルドデカノール等の直鎖、分枝高級アルコー
ル、天然及び合成の香料等が挙げられ、このうち融点が
常温以下を液状油分、融点が常温以上を固型・半固型油
分として区別される。

ゼラチン膜マイクロカプセルに内包される、液状油分と
固型・半固型油分との比率は、その混合物の示差走査熱
量計で測定される融点が常温より幾分高温の35〜70℃、
好ましくは40〜60℃になるような割合ならばよい。融点
が35℃未満だと、一般使用時に到達しえる温度内である
ことから融解し液状となるため、カプセルが弾力性をお
び、手掌での破壊が困難になり、また、融点が70℃を越
えると、カプセル調製の際に油相を液化することが必要
なため、系の温度を融点以上の高温にせねばならなくな
り、カプセルの膜の材質であるゼラチンの熱変性が生じ
て油滴上に良好な壁膜を形成できない場合があり、また
製造コスト的にも不利である。

本発明のマイクロカプセルの粒子径は50〜1000μｍであ
る。カプセル粒子径が50μｍより小さいと、内包物の種
類にかかわらず、カプセルの強度が高まり化粧水やクリ
ーム等の化粧料に使用した際、手掌の圧力のみでは破砕
が困難になり（内包物を放出することができない場合が
あり）、また1000μｍを越えると皮膚への塗布の際手掌
からのカプセルの“逃げ”が著しくなる。

更に、本発明のカプセルの化粧料における配合量として
は、0.1〜95重量％の範囲内が好ましい。

また、カプセルを形成する疎水性油分とゼラチンの重量
比は1:10〜100:1の範囲で選ばれる。疎水性成分に対す
るゼラチンの重量比が1:10より大きいと、カプセル中の
壁膜量が多くなるため、破壊後に壁膜が残存して皮膚に
対して異物感を生ずる。また重量比が100:1より小さい
と、カプセル被膜の強度が著しく低下し、製品製造時点
でカプセル破壊が生じることから実用には適さない。

前記油分の配合することにより、マイクロカプセルの破
壊強度はクリープメータによる圧縮加重の値で２〜2000
g/cm²にコントロールできるが、化粧料への配合から、
本発明におけるカプセルの破壊強度は、10〜300g/cm²の
範囲内が好ましい。カプセルの破壊強度が10g/cm²より
低いと、製品製造時点でカプセル破壊が生じる可能性が
あり、また300g/cm²より高いと、皮膚上に塗布した際、
カプセルの破壊が困難で、皮膚表面で単にころがるだけ
であるため、使用感触が著しく低下し好ましくない。こ
こでは本発明者等が使用した破壊強度の測定器は、具体
的にはクリープメータ・レオナーRE−3305型（株式会社
山電製）であり、測定方法は、ガラス平板上に密に敷き
詰めたカプセルを、測定器に装着した8mmφのテフロン
性円柱棒にて１秒間に1gの加重で圧縮して行い、潰れた
時点の加重量を1cm²当りに換算して破壊強度とした。

本発明に係る上記ゼラチンカプセル膜は、それ自体は非
晶性で透明性があり、更に内包物に対して十分な非透過
性を有するものである。

本発明は、上記のようにして得られるマイクロカプセル
を化粧水、乳液、クリーム、シャンプー、リンス等の化
粧料中に配合し、これまでにない硬化を付与したもので
ある。

［発明の効果］ 本発明の化粧料は、化粧品製造時点での混合では破壊が
全く見られず、極めて安定であり、使用時には“逃げ”
がなく、手掌で容易に破壊して内包物を漏出でき、皮膚
上上への油分の展開が容易で、かつ破壊後のカプセル膜
の残存による異物感も全く生じないという利点を待つマ
イクロカプセルを配合し、それにより、使用性が良く、
皮膚に対し滑沢及び湿潤性を付与する上で優れた効果を
有する。

［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 酸処理ゼラチン10gとアラビアゴム10gを60℃の精製水20
0gに溶解し、疎水性成分150gを加えてプロペラ撹拌機で
600rpmの条件で撹拌した。さらにこの分散液に10％酢酸
水溶液を滴下してpHを4.3に調整し、40℃の精製水600g
を加えて希釈した。次いで撹拌を続けながら容器外より
冷却し、液温を８℃にしてグルタルアルデヒド25％水溶
液10gを加え、２時間撹拌しカプセル膜を硬化させた。

このようにして、得られた生成物をデカンテーション法
により水相と分離し、さらに水洗を繰り返した後に200m
eshのふるいで余分の水分を除去して、平均粒子径が300
μｍのカプセルを得た。

ここで、カプセルに内包する疎水性成分としては下記Ａ
〜Ｃの３種類を使用し、調製したカプセルの破壊強度は
各々16、70、170であった。また、下記のＤ〜Ｇの疎水
性成分を内包し、破壊強度が各々984、685、408、４の
カプセルも、比較として同様の方法で調製した。このよ
うな７種のカプセルについて、粘性のある基剤中での混
合による破壊の有無及び皮膚上に塗布した際の異物感の
有無について比較評価し、結果を表−１に示した。

A.流動パラフィン：セトステアリルアルコール ＝94:6（融点:38℃） B.流動パラフィン：ビースワックス ＝92:8（融点:51℃） C.流動パラフィン：固型パラフィン ＝94:6（融点:47℃） D.流動パラフィン（融点:0℃以下） E.流動パラフィン：ワセリン ＝80:20（融点:45℃） F.流動パラフィン：ワセリン ＝60:40（融点:54℃） G.ワセリン（融点:59℃） 〔融点の測定方法〕 セイコー電子工業製示差走査熱量計DSC−100型を用い、
試料0.01gを銀セルに封入し、0.2℃/minの昇温速度にて
10〜80℃まで測定した。吸熱ピークの極大点を試料の融
点とした。

〔内包物の硬度測定法〕

測定器には、Ｍ−301AR型カードメータ（飯尾電気製）
を使用し、8mmφの侵入針に200gの加重を与えて測定し
た。

〔破壊強度の測定方法〕

クリープメータ・レオナーRE−3305型（株式会社山電
製）に装着した8mmφのテフロン性円柱棒にて、ガラス
平板上に敷き詰めたカプセルを、１秒間に1gの加重で圧
縮し、潰れた時点の加重量を1cm²当りに換算して破壊強
度とした。

〔粘性基剤中での混合による破壊の有無の評価〕 １％ポリアクリル酸ソーダ水溶液を中和して得た高粘性
の基剤（ブルックフィールド型回転粘度計による測定値
で5000cps）100g中に、カプセルを10g配合し、プロペラ
撹拌機の800rpmによる撹拌混合を５分間行なった後のカ
プセル破壊の有無を光学顕微鏡により観察、評価した。
評価法は、 ○；破壊が全く見られない △；破壊が僅かに見られる ×；ほぼ全てが破壊している の３段階で行なった。

〔皮膚上への塗布による異物感の有無の評価〕

各カプセルを前腕内側部の皮膚上に塗布し、手掌により
擦ったの異物感の有無を、パネル10名の官能による総合
評価で表した。評価法は、 ○；異物感が全くない △；僅かに異物感がある ×；極めて異物感がある の３段階で行なった。

表−１のように、破壊強度が10〜300g/cm²の範囲内にあ
るＡ〜Ｃのカプセルは、その外のＤ〜Ｇのカプセルに比
べて、評価項目のいずれについても優れていた。

実施例２、比較例１ 疎水性成分にスクワラン：固型パラフィン＝90:10の混
合物（融点:58℃）及び比較としてスクワランのみ（融
点:0℃以下）を使用して実施例１と同様の方法でカプセ
ルを調製し、ふるい処理により50〜150μｍ、150〜250
μｍ、250〜350μｍ、350〜500μｍの４種のカプセル群
に分け、各カプセルの破壊強度の測定を行なった。

表−２のように、スクワランのみを内包したカプセルの
破壊強度は、粒径により大きく異なり、小さくなるにつ
れ著しく高くなったが、固型パラフィンを10％混合する
と、粒径による破壊強度の違いはほとんど見られず、ほ
ぼ一定の値を示した。

実施例３ 実施例１で得られたＡ〜Ｆの５種のカプセルを以下のよ
うな処方で配合して透明ゲル状の化粧水を調製し、各試
料を前腕内側部の皮膚上に塗布し、手掌により擦った際
のカプセルの逃げにくさ、カプセルの潰れ易さ、塗布時
の内包物の漏れ易さ、塗布時のなめらかさ、皮膚のしっ
とり感をパネル10名の官能による総合評価で表した。評
価は、 ◎：かなり良い ○：良い △：普通 ×：悪い の４段階で行った。

グリセリン ５重量％ プロピレングリコール ４ ゼラチンカプセル ５ エタノール 10 ポリアクリル酸ソーダ １ 防腐剤 適量 精製水 残部 表−３から明らかなようにＡ、Ｂ、Ｃの３サンプルは他
に比べて評価項目のいずれについても優れていた。

実施例４ 乳液 流動パラフィン：セタノール：ビタミンＡパルミテート
＝92:7:1の割合の油分を内包し実施例１と同様の方法で
調製したカプセル（平均粒子径200μｍ、破壊強度25g/c
m²）を、以下のような処方で配合して乳液を得た。

ステアリン酸 ２重量％ セタノール ２ ラノリンアルコール ３ 流動パラフィン ２ ポリオキシエチレン モノオレイン酸エステル（10E0） 10 防腐剤、酸化防止剤 適量 グリセリン ３ プロピレングリコール ５ トリエタノールアミン １ ゼラチンカプセル ８ 精製水 残部 実施例５ クリーム 実施例１と同様の方法で調製し、イソオレイン酸セチ
ル：マイクロクリスタリンワックス：γ−リノレイン酸
＝90:9:1の割合の油分を内包したゼラチンカプセルＡ
（平均粒子径700μｍ、破壊強度40g/cm²）およびネオペ
ンチルグリコールジデカノエート：トリミリスチン酸グ
リセリン：香料＝60:30:10（重量比）の割合の油分を内
包したゼラチンカプセルＢ（平均粒子径150μｍ、破壊
強度186g/cm²）の２種類を、以下の処方で配合し、クリ
ームを得た。

ミツロウ ２重量％ ステアリルアルコール ５ ステアリン酸 ８ スクワラン 10 自己乳化型プロピレン グリコールモノステアレート ３ ポリオキシエチレン セチルエーテル（20E0） １ 防腐剤、酸化防止剤 適量 プロピレングリコール ８ グリセリン ４ トリエタノールアミン １ ゼラチンカプセルＡ ２ ゼラチンカプセルＢ 10 ポリエチレングリコール 0.6 精製水 残部 実施例６ シャンプー 実施例１と同様の方法で調製し、ジメチルポリロキサ
ン：流動パラフィン：ビースワックス＝60:32:8（重量
比）の割合の油分を内包したゼラチンカプセル（平均粒
子径500μｍ、破壊強度80g/cm²）を以下の処方で配合
し、シャンプーを得た。

AES−Na 16重量％ ラウリン酸ジエタノールアミド ４ プロピレングリコール ２ ゼラチンカプセル ６ 防腐剤、色素、香料 適量 精製水 残部 実施例７ リンス 実施例１と同様の方法で調製し、スクワラン：硬化油：
パーム核油：ビタミンＥ＝69:21:9:1（重量比）の割合
の油分を内包したゼラチンカプセル（平均粒子径400μ
ｍ、破壊強度100g/cm²）を以下の処方で配合し、リンス
を得た。

塩化ステアリルトリ メチルアンモニウム ２重量％ セトステアリルアルコール ３ グリセリルモノステアレート 1.5 塩化ナトリウム 0.2 ゼラチンカプセル ４ 精製水 残部 上記のごとく調製したゼラチンカプセル配合の化粧料に
ついて評価を行なった。評価に用いたサンプルは実施例
４〜７の各サンプルと、下記の比較例２〜５である。評
価方法は、各試料を前腕内側部の皮膚上に塗布し、手掌
により擦った際のカプセルの逃げにくさ、カプセルの潰
れ易さ、塗布時の内包物の漏れ易さ、塗布時のなめらか
さ、皮膚のしっとり感をポネル10名の官能による総合評
価で表した。評価は、 ◎：かなり良い ○：良い △：普通 ×：悪い の４段階で行った。

比較例２ 実施例４のゼラチンカプセル中のセタノールを流動パラ
フィンに同量置換したカプセル（破壊強度980g/cm²）を
乳液処方に配合したもの。

比較例３ 実施例５のゼラチンカプセルＡ中のマイクロクリスタリ
ンワックスをイソオレイン酸セチルに同量置換したカプ
セル（破壊強度492g/cm²）及びゼラチンカプセルＢ中の
トリミリスチ酸グリセリンをネオペンチルグリコールジ
デカノエートに同量置換したカプセル（破壊強度1210g/
cm²）をクリーム処方に配合したもの。

比較例４ 実施例６のゼラチンカプセル中のビースワックスを流動
パラフィンに同量置換したカプセル（破壊強度543g/c
m²）をシャンプー処方に配合したもの。

比較例５ 実施例７のゼラチンカプセル中の硬化油及びパーム核油
をスクワランに同量置換したカプセル（破壊強度620g/c
m²）をリンス処方に配合したもの。

表−４から明らかなように、ゼラチンカプセル中に固型
・半固型油分を混合し破壊強度が10〜300g/cm²にコント
ロールされたカプセルを配合した化粧料は、他に比べて
評価項目のいずれについても優れていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】疎水性成分を内包し、水で膨潤したゼラチ
   ン膜から成り、疎水性成分とゼラチンとの重量比が1:10
   〜100:1でかつ平均粒子径が50〜1000μｍのマイクロカ
   プセルにおいて、疎水性成分として示差走査熱量計で測
   定される融点を40〜60℃に調整した液状油分と固形油分
   または半固型油分との混合物を用い、クリープメータで
   測定した破壊強度が10〜300g/cm²であるマイクロカプセ
   ルを配合することを特徴とする化粧料。