JPH07125431A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体と感熱記録層との間に、セラミック中
空フィラーを主成分とする中間層を設ける。特に該中空
フィラーは中空率が４０％以上のもの、更には平均粒子
径が２０μｍ以下のもの、が好ましい。 【効果】 熱感度が高く、しかもサーマルヘッドとのマ
ッチング性も著しく良好である。中空率４０％以上又は
／及び平均粒子径２０μｍ以下の中空フィラーを使用し
たものは、更に熱感度が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、更
に詳しくは、支持体と感熱発色層との間に中間層を設け
ることにより諸特性を改善した感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、無色ないし淡色の発色性ロイコ染
料と有機酸性物質のような顕色剤とが熱時、溶融反応し
て発色することは古くから知られており、この発色反応
を記録紙に応用した例は、特公昭４３−４１６０号公
報、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されており
公知である。これらの感熱記録シートは計測用レコーダ
ー、コンピューター等の端末プリンター、ファクシミ
リ、自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に
応用されているが、最近はこれら記録装置の多様化、高
性能化が進められるに従って、感熱記録シートに対する
要求品質もより高度なものとなっている。例えば、サー
マルヘッドの高速化に伴い微小な熱エネルギーでも高濃
度で鮮明な画像を記録でき、且つスティッキング、ヘッ
ドカス等のヘッドマッチング性が良好な感熱記録シート
が要求されている。

【０００３】感熱記録シートの発色は、発色性ロイコ染
料、顕色剤の両方又はいずれかが、サーマルヘッドから
供給される熱エネルギーによって溶解し、反応するもの
であるが、発色感度を向上する方法の一つとしては、ロ
イコ染料と顕色剤よりも低い温度で溶融し、且つ両者を
溶解する能力の高い化合物（一般に熱可融性物質と呼ば
れる）を添加する方法が広く知られている。しかしなが
ら、近年は特にサーマルファクシミリ分野での高速化が
進みサーマルヘッドを高速駆動させることが一般化しつ
つあり、ヘッド周囲の蓄熱のために感熱記録シートが連
続記録中に地肌部が発色したりする（余熱発色）等の不
都合があるため発色開始温度を低下させることなく、動
的発色感度を高めることが課題となっている。

【０００４】そこで、地肌カブリをおさえて動的発色感
度を高めるために、支持体の熱伝導率を０．０４Ｋｃａ
ｌ／ｍｈ℃以下にする（特開昭５５−１６４１９２号公
報）とか、支持体上に微小中空球粒子を主成分とする中
間層を設ける（特開昭５９−５０９３号、同５９−１７
１６８５号及び同５９−２２５９８７号各公報）等とい
うことが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、プラスチッ
ク微小中空球粒子（プラスチック中空フィラー）を用い
た場合には、サーマルヘッドにカスが付着し印字かすれ
が発生したり、スティッキングによる印字不良が発生し
たりして、ヘッドマッチング性が悪く、充分満足のいく
結果が得られているとは言い切れない。

【０００６】従って、本発明は上記のような課題を解決
し、スティッキングあるいはヘッドマッチング性等の他
の性質を損わずに、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮
明な画像を与える、動的発色濃度の高い感熱記録材料を
提供することを、その目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕
色剤とを主成分とする感熱発色層を設けてなる感熱記録
材料において、前記支持体と前記感熱発色層との間にセ
ラミック中空フィラーを主成分とする中間層を設けたこ
とを特徴とする感熱記録材料が提供される。また、本発
明によれば、上記感熱記録材料において、セラミック中
空フィラーの中空率が４０％以上のもの、更にはセラミ
ック中空フィラーの平均粒子径が２０μｍ以下のものを
含有してなる感熱記録材料が提供される。

【０００８】これまで微小中空球粒子を主成分とする中
間層に使用されてきたプラスチック中空フィラーの殻を
構成する素材は、例えばポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリブタジエン等の共重合体であり、こ
れらは熱可塑性樹脂であって、軟化点が５０〜１５０℃
と低い。一方、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂等の熱硬
化性樹脂で作られているものもあるが、軟化／分解点が
３００℃以下である。これらプラスチック中空フィラー
を用いた場合は、サーマルヘッドで印字時（加熱時）、
プラスチック中空フィラーの殻が軟化又は分解し、サー
マルヘッドに付着して印字かすれ発生のもととなった
り、スティッキング発生の要因となったりする。本発明
者らは、中空フィラーの殻を熱に強くすることで、中空
による感度向上とヘッドマッチング性とを両立できない
かと鋭意研究した結果、熱に強い中空フィラーとしてセ
ラミック中空フィラーを用いることにより、それを実現
化することができた。

【０００９】本発明の中間層において用いられるセラミ
ック中空フィラーとしては、例えば小野田セメント
（株）製 中空セラミックス ＭＩＣＲＯＣＥＬＬＳ等が
挙げられる。また、該中空フィラーとしては、中空率が
４０％以上のもの、更には平均粒子径が２０μｍ以下の
ものが好ましい。即ち、中空率４０％以上のものとする
ことにより、断熱性がより向上し、感度向上効果が大き
くなるし、また平均粒子径２０μｍ以下のものとするこ
とにより、塗布乾燥後の表面の平滑性が向上して、サー
マルヘッドとの密着性が向上し、感度向上効果が大きく
なる。なお、ここで言う中空率とは、下記式で表示され
るものである。 中空率（％）＝（中空フィラーの内径／中空フィラーの
外径）³×１００

【００１０】支持体上に前記中間層を設けるには、前記
のセラミック中空フィラーを公知の水溶性高分子、水性
高分子エマルジョンなどのバインダーと共に水に分散
し、これを支持体表面に塗布し、乾燥することによって
得られる。この場合、セラミック中空フィラーの塗布量
は、支持体１ｍ²当り少なくとも０．５ｇ、好ましくは
１．０〜５．０ｇ程度であり、またバインダー樹脂の塗
布量は、中間層を支持体に強く結合させるような量でよ
く、通常は該中空フィラーとバインダー樹脂との合計量
に対して１〜５０重量％である。

【００１１】本発明において、前記中間層を形成する際
に使用されるバインダーとしては、従来公知の水溶性高
分子及び(又は)水性高分子エマルジョンから適宜選択さ
れる。その具体例としては、水溶性高分子として例え
ば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/
メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。また、水性
高分子エマルジョンとしては、スチレン/ブタジエン共
重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等の
ラテックスや酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル/アクリル酸
共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、ア
クリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジ
ョン等が挙げられる。

【００１２】なお、本発明の中間層においては、前記中
空フィラー及びバインダーと共に、必要に応じて、更に
この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、界面活性剤、架橋剤、発色成分等を併用することが
できる。

【００１３】本発明においては、以上のようにして得ら
れた中間層上に、ロイコ染料と顕色剤を主成分とする感
熱発色層が設けられる。本発明の感熱発色層において用
いるロイコ染料は単独又は２種以上混合して適用される
が、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料
に適用されているものが任意に適用され、例えば、トリ
フェニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系
等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよ
うなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示す
ようなものが挙げられる。

【００１４】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５
−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−
８'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６'
−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−
メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ
−４'−クロル−５'−メチルフェニル）フタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−モルホ
リノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−トリフルオ
ロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−(ジ−ｐ−
クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチ
ル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−ク
ロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−
ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３'）−６'−ジメチルアミノフ
タリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４'
−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−メシチジノ−４'、５'−ベンゾフルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（２'，４'−ジメチルア
ニリノ）フルオラン等。

【００１５】また、本発明の感熱記録層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤等が適用される。このよ
うなものは従来公知であり、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００１６】４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェ
ノール）、４，４’−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，
５−トリス（４−ターシャリーブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２
−(３，４'−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−５−オキサペンタン、フタル酸
モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）、２,２’−メチ
レンビス(４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノ
ール)、４，４’−ブチリデンビス（６−ターシャリー
ブチル−２−メチル）フェノール、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、４，４’−チオビス（６−ターシャリーブチル−２
−メチル）フェノール、４，４’−ジフェノールスルホ
ン、４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ベンジロキシ−４'−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキシド、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソ
プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカ
テキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウ
リル、没食子酸オクチル、１，３−ビス（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチ
オ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿
素、サリチルアニリド、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジル、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、２，４'−ジフェノールスルホン、２，２'−ジアリ
ル−４，４'−ジフェノールスルホン、３，４−ジヒド
ロキシフェニル−４'−メチルジフェニルスルホン、１
−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチル
オキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３
−ナフトエ酸亜鉛、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラ
ブロモビスフェノールＳ、４，４'−チオビス（２−メ
チルフェノール）、４，４'−チオビス（２−クロロフ
ェノール）等。

【００１７】本発明の感熱記録層においては、前記ロイ
コ染料及び顕色剤を中間層上に塗布するために、慣用の
種々のバインダーを適宜使用することができるが、その
具体例としては、前記の中間層塗布において例示された
ものと同様のものが挙げられる。

【００１８】また、本発明の感熱記録層においては、前
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、更に、こ
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、填料、熱可融性物質（滑剤）、界面活性剤等を併用
することができる。この場合、填料としては、例えば、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末
を挙げることができ、また熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド若しくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、３，４-エポキシ-ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の５０
〜２００℃の程度の融点を持つものが挙げられる。

【００１９】更に、本発明の感熱記録材料は、サーマル
ヘッド等のマッチング性向上や、記録画像保存性をより
高める等の目的によって、感熱記録層の上に保護層を設
けることも可能であるが、この場合、保護層を構成する
成分としては前記の填料、バインダー、界面活性剤、熱
可融性物質を用いることもできる。

【００２０】本発明の感熱記録材料は、例えば、前記し
た各層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィル
ムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによっ
て製造され、各種の感熱記録分野に応用される。

【００２１】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準で
ある。

【００２２】実施例１ 〈中間層の形成〉 中間層塗工液の調整 セラミック中空フィラー３０％分散液 ９０部 （中空率３０％、平均粒子径１５μｍ） ３０％スチレン／ブタジエンラテックス １０部 上記配合からなる混合物を撹拌分散して中間層塗工液を
調整した。

【００２３】 上記中間層塗工液を、市販の上質紙上
に乾燥付着量で５．０ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し
て、中間層コート紙を得た。

【００２４】 〈感熱発色層の形成〉 染料分散液の調整 ３−（Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ −６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １６部 水 ６４部 上記組成の混合物をボールミルにて２４時間分散し、平
均粒子径が２．０μｍになるように調整した。

【００２５】 顕色剤分散液の調整 ｐ−オキシ安息香酸 ２０部 炭酸カルシウム １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部 水 ４０部 上記組成の混合物をボールミルにて１８時間分散し、平
均粒子径が２．５μｍになるように調整した。

【００２６】 感熱発色層塗工液の調整 染料分散液 ２０部 顕色剤分散液 ８０部 上記組成の混合物を撹拌して、感熱発色層塗工液を調整
した。

【００２７】 上記感熱発色層塗工液を、前記の中間
層コート紙の中間層上に、乾燥付着量が３．５ｇ／ｍ²
になるように塗布乾燥後、スーパーキャレンダーにて表
面処理を行なって、本発明の感熱記録材料を作成した。

【００２８】実施例２〜６及び比較例１ 実施例１におけるセラミック中空フィラー（平均粒子径
１５μｍ）の代わりに、表１に示す中空フィラーを使用
したこと以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
作成した。

【００２９】

【表１】

【００３０】（評価）以上のようにして作成された感熱
記録材料について、感度及びヘッドマッチング性に関す
る試験を行なった。それらの結果を表２に示す。なお、
試験は次のようにして行なった。

【００３１】感度…大倉電気（株）製シュミレーター印
字装置を用い、ヘッド電力０．４５ｗ／ドット、パルス
巾を０．１ｍｓｅｃから１．２ｍｓｅｃまで０．１ｍｓ
ｅｃきざみで印字し、その印字濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ−９１４で測定し、濃度が１．０を得るパルス巾を算
出した（パルス巾が低いほど、感度が高い）。

【００３２】ヘッドマッチング性…大倉 社製シュミ
レーター印字装置を用い、ヘッド電力０．４５ｗ／ドッ
ト、パルス巾１．０ｍｓｅｃの条件にて１０ｍ印字し、
印字後、サーマルヘッドへのカス付着の度合を目視で判
定した。 ○…カス付着かなり少ない、 △…若干カス付着はある、 ×…著しく多くカス付着している。

【００３３】

【表２】

【００３４】表２から、セラミック中空フィラーを用い
ることでヘッドマッチング性が良好になり、また該フィ
ラーの中空率が４０％以上であることが、更には平均粒
子径が２０μｍであることが、感度の点でより好ましい
ことが判る。

【００３５】

【発明の効果】請求項１の感熱記録材料は、支持体と感
熱発色層との間にセラミック中空フィラーを主成分とす
る中間層を設けるという構成にしたことから、サーマル
ヘッドからの熱エネルギーを感熱発色層の溶融反応に高
められた効率で利用することができ、その結果熱感度が
向上し、更にサーマルヘッドとのマッチング性も著しく
良好なものである。

【００３６】請求項２の感熱記録材料は、使用するセラ
ミック中空フィラーを中空率４０％以上のものとしたこ
とから、更に熱感度が向上するという効果が加わる。

【００３７】請求項３の感熱記録材料は、使用するセラ
ミック中空フィラーを平均粒子径２０μｍ以下のものと
したことから、更に熱感度が向上するという効果が加わ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
   加熱時発色せしめる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
   を設けてなる感熱記録材料において、前記支持体と前記
   感熱発色層との間にセラミック中空フィラーを主成分と
   する中間層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記セラミック中空フィラーが中空率４
   ０％以上のものである請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記セラミック中空フィラーが平均粒子
   径２０μｍ以下のものである請求項１又は２に記載の感
   熱記録材料。