JPH071258B2 - 金属イオンの分析法 - Google Patents
金属イオンの分析法Info
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- JPH071258B2 JPH071258B2 JP18983889A JP18983889A JPH071258B2 JP H071258 B2 JPH071258 B2 JP H071258B2 JP 18983889 A JP18983889 A JP 18983889A JP 18983889 A JP18983889 A JP 18983889A JP H071258 B2 JPH071258 B2 JP H071258B2
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は液体クロマトグラフィーによるアルミニウムイ
オン、アルカリ土類金属イオンの分析法に関し、環境、
生体、医薬品等、各種サンプル中に存在するこれらイオ
ンの分析を行う方法に関する。
オン、アルカリ土類金属イオンの分析法に関し、環境、
生体、医薬品等、各種サンプル中に存在するこれらイオ
ンの分析を行う方法に関する。
従来技術 従来、高速液体クロマトグラフィー（HPLC）、またはイ
オンクロマトグラフィー（IC）などの液体クロマトグラ
フィーを用いてアルミニウムイオン、あるいはアルカリ
土類金属イオンを分析するには、主にプレカラム誘導体
化法が用いられている。プレカラム誘導化法は、紫外、
可視部に吸収のない分析対象イオンに対し、高い吸光係
数を有する配位子をキレート試薬としてあらかじめ試料
に添加して誘導体（キレート）を形成し、紫外、可視部
に吸収を示す化合物とする。ついで、この反応液をHPLC
などに注入し、目的成分の誘導体を分離し、吸光度検出
器により検出する。
オンクロマトグラフィー（IC）などの液体クロマトグラ
フィーを用いてアルミニウムイオン、あるいはアルカリ
土類金属イオンを分析するには、主にプレカラム誘導体
化法が用いられている。プレカラム誘導化法は、紫外、
可視部に吸収のない分析対象イオンに対し、高い吸光係
数を有する配位子をキレート試薬としてあらかじめ試料
に添加して誘導体（キレート）を形成し、紫外、可視部
に吸収を示す化合物とする。ついで、この反応液をHPLC
などに注入し、目的成分の誘導体を分離し、吸光度検出
器により検出する。
また、誘導体化した試料をHPLCに注入するにあたって、
移動相としてキレート試薬を添加した溶媒を用いて誘導
体の分解を防ぎ、その濃度を保持して吸光度検出器によ
り測定する方法もある。
移動相としてキレート試薬を添加した溶媒を用いて誘導
体の分解を防ぎ、その濃度を保持して吸光度検出器によ
り測定する方法もある。
例えば試料中のアルミニウムイオンを分析するには、試
料にキレート試薬としてオキシン（８−ヒドロキシキノ
リン）を加える。ついで、誘導体（オキシン−アルミニ
ウム）を含む試料を移動相とともにHPLCに注入し、溶
出、分離を行い、オキシン−アルミニウムの吸光度を吸
光度検出器にて検出する。
料にキレート試薬としてオキシン（８−ヒドロキシキノ
リン）を加える。ついで、誘導体（オキシン−アルミニ
ウム）を含む試料を移動相とともにHPLCに注入し、溶
出、分離を行い、オキシン−アルミニウムの吸光度を吸
光度検出器にて検出する。
発明が解決しようとする課題 このように従来アルミニウムイオン等を液体クロマトグ
ラフィーにて分析するには、いずれもまず誘導体化反応
（錯生成反応）を行うことが必要であり、またカラムに
よる分離後の成分の検出法としては吸光光度法による測
定が行われている。
ラフィーにて分析するには、いずれもまず誘導体化反応
（錯生成反応）を行うことが必要であり、またカラムに
よる分離後の成分の検出法としては吸光光度法による測
定が行われている。
このようにカラムへの注入前にあらかじめ誘導体化反応
を行なう従来法では、分析操作は全体として繁雑とな
り、試料に過剰に加えたキレート試薬が妨害ピークとし
て溶出する恐れがある。さらに、キレート試薬を移動相
に添加した場合は、得られたクロマトグラムのバッグラ
ンドのレベルが上昇し充分な分析感度が得られないなど
の問題がある。
を行なう従来法では、分析操作は全体として繁雑とな
り、試料に過剰に加えたキレート試薬が妨害ピークとし
て溶出する恐れがある。さらに、キレート試薬を移動相
に添加した場合は、得られたクロマトグラムのバッグラ
ンドのレベルが上昇し充分な分析感度が得られないなど
の問題がある。
本発明の目的は、分析操作が簡便で、かつ測定精度、再
現性の高いアルミニウム、アルカリ土類金属イオンの分
析法を提供することにある。
現性の高いアルミニウム、アルカリ土類金属イオンの分
析法を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明者らは、前記課題について検討を行ううち、オキ
シンとアルミニウムイオン等との錯体が有する蛍光性に
着目するに至り種々検討を行った結果本発明を完成した
ものである。
シンとアルミニウムイオン等との錯体が有する蛍光性に
着目するに至り種々検討を行った結果本発明を完成した
ものである。
本発明は液体クロマトグラフィーによるアルミニウムイ
オンまたはアルカリ土類金属イオンの分析法において、
移動相としてオキシンまたはオキシン誘導体を含有する
溶媒を用い、溶出した試料を蛍光光度検出することを特
徴とする金属イオンの分析法を提供するものである。
オンまたはアルカリ土類金属イオンの分析法において、
移動相としてオキシンまたはオキシン誘導体を含有する
溶媒を用い、溶出した試料を蛍光光度検出することを特
徴とする金属イオンの分析法を提供するものである。
すなわち、本発明方法は、アルミニウムイオン等の分析
対象成分を含む試料を誘導体化処理を行うことなく直接
カラムに導入し、オキシン等のキレート試薬を添加した
移動相によりオンカラムで誘導体化反応を行う。また、
従来分析法では吸光光度法を利用していたのに対し、本
発明分析法では蛍光光度法により検出が行われる。
対象成分を含む試料を誘導体化処理を行うことなく直接
カラムに導入し、オキシン等のキレート試薬を添加した
移動相によりオンカラムで誘導体化反応を行う。また、
従来分析法では吸光光度法を利用していたのに対し、本
発明分析法では蛍光光度法により検出が行われる。
つぎに本発明分析法を図面を用いてさらに詳しく説明す
る。第１図は本発明の分析法を行う装置を示す概略図で
あり、蛍光検出器を備えた従来公知のHPLC装置である。
る。第１図は本発明の分析法を行う装置を示す概略図で
あり、蛍光検出器を備えた従来公知のHPLC装置である。
まず、リザーバ１内のキレート試薬を含む移動相溶媒
（溶離液）２を準備する。移動相溶媒としては、緩衝
液、あるいは緩衝液と有機溶媒との混合液など、オキシ
ン−アルミニウムキレートなどの誘導体を保持、溶出す
るのに好適な組成であればよい。例えば逆相クロマトグ
ラフィーを分離法に用いる場合は、緩衝液とアセトニト
リルの混合液、緩衝液とメタノールの混合液などが好ま
しい。
（溶離液）２を準備する。移動相溶媒としては、緩衝
液、あるいは緩衝液と有機溶媒との混合液など、オキシ
ン−アルミニウムキレートなどの誘導体を保持、溶出す
るのに好適な組成であればよい。例えば逆相クロマトグ
ラフィーを分離法に用いる場合は、緩衝液とアセトニト
リルの混合液、緩衝液とメタノールの混合液などが好ま
しい。
また、キレート試薬としては、アルミニウム、あるいは
マグネシウム、カルシウムイオンなどのアルカリ土類金
属イオンと錯体を形成し、蛍光を発するオキシンまたは
オキシン誘導体を用いる。オキシン誘導体としては、例
えば４−メチルオキシン、５−メチルオキシン、オキシ
ン−５−スルホン酸などが挙げられる。
マグネシウム、カルシウムイオンなどのアルカリ土類金
属イオンと錯体を形成し、蛍光を発するオキシンまたは
オキシン誘導体を用いる。オキシン誘導体としては、例
えば４−メチルオキシン、５−メチルオキシン、オキシ
ン−５−スルホン酸などが挙げられる。
キレート試薬の濃度は移動相溶媒中、１〜100mMである
のが好ましい。また、移動相には10〜100mMの濃度のイ
ミダゾール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
などの緩衝液、あるいはキレート試薬の1/2の濃度の水
酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムを加えるのがよ
い。
のが好ましい。また、移動相には10〜100mMの濃度のイ
ミダゾール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
などの緩衝液、あるいはキレート試薬の1/2の濃度の水
酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムを加えるのがよ
い。
溶媒２は、送液ポンプ３によって分析カラム５に供給さ
れる。送液ポンプ３と分析カラム５との間に設けられた
インジェクタ４より金属イオンを含む試料が注入され、
移動相に含まれるキレート試料と速やかに反応して蛍光
性のキレートを形成し、分析カラム５にて分離が行われ
る。
れる。送液ポンプ３と分析カラム５との間に設けられた
インジェクタ４より金属イオンを含む試料が注入され、
移動相に含まれるキレート試料と速やかに反応して蛍光
性のキレートを形成し、分析カラム５にて分離が行われ
る。
分析カラム５にて分離された試料は蛍光検出器６により
蛍光分析され廃液７となる。蛍光検出器にて得られたデ
ータは、該検出器とつながるデータ処理器８により各種
の処理が行われる。
蛍光分析され廃液７となる。蛍光検出器にて得られたデ
ータは、該検出器とつながるデータ処理器８により各種
の処理が行われる。
なお、蛍光検出を行うには、キレート安定化のため移動
相の液性を中性〜塩基性（pH4〜12）とするのが好まし
く、このためカラムは耐アルカリ性の高い逆相系カラム
を用いるのがよい。
相の液性を中性〜塩基性（pH4〜12）とするのが好まし
く、このためカラムは耐アルカリ性の高い逆相系カラム
を用いるのがよい。
作用 金属イオンとキレート試薬との錯体が蛍光性を有し、一
方、キレート試薬は蛍光性がないため、移動相にキレー
ト試薬を加えてオンカラムの誘導体化によりキレートを
形成し、蛍光検出ができる。
方、キレート試薬は蛍光性がないため、移動相にキレー
ト試薬を加えてオンカラムの誘導体化によりキレートを
形成し、蛍光検出ができる。
実施例 つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
前記第１図に示すHPLC装置を用い下記の条件にて分析し
た。
前記第１図に示すHPLC装置を用い下記の条件にて分析し
た。
［分析条件］ 分析試料：アルミニウムイオン5mmol注入 分離条件 分析カラム:Asahipak ODP−50 ［6mmI.D.×150mmL］ 移動相：混合液（混合比A:B＝1:1） A:10mM水酸化ナトリウム水溶液 B:20mMオキシンアセトニトリル溶液 温 度:40℃ 流 量:1.2mL/分 検出条件 検出器:RF−535（（株）島津製作所製） 波 長:Ex＝380nm、Em＝520nm 感 度:Low レスポンス:MEDIUM スケール:1×23Ｖ 得られた結果を第２図のクロマトグラムに示す。アルミ
ニウムイオンの他、マグネシウム、カルシウムの各イオ
ンも同様に蛍光を発するキレートを生成して測定するこ
とができた。
ニウムイオンの他、マグネシウム、カルシウムの各イオ
ンも同様に蛍光を発するキレートを生成して測定するこ
とができた。
発明の効果 本発明分析法では、オキシン自体およびオキシン−遷移
金属キレートは蛍光を発しないがオキシン−アルミニウ
ムキレート、あるいはオキシン−アルカリ土類金属キレ
ートが蛍光を発するので、バッグランドの低い、高感
度、高選択的分析が可能となった。また、オンカラム誘
導体化が採用可能となったため、繁雑な前処理を必要と
せず試料をHPLCに直接注入できるため、操作性に優れ、
共存成分の影響を受けにくく、試料が汚染されにくいた
めデータの再現性が高い。
金属キレートは蛍光を発しないがオキシン−アルミニウ
ムキレート、あるいはオキシン−アルカリ土類金属キレ
ートが蛍光を発するので、バッグランドの低い、高感
度、高選択的分析が可能となった。また、オンカラム誘
導体化が採用可能となったため、繁雑な前処理を必要と
せず試料をHPLCに直接注入できるため、操作性に優れ、
共存成分の影響を受けにくく、試料が汚染されにくいた
めデータの再現性が高い。
第１図は螢光検出器を備えた代表的なHPLC装置を示す説
明図、第２図は実施例１の結果を示すクロマトグラムで
ある。 2:溶媒、4:インジェクタ、5:分析カラム、6:螢光検出器
明図、第２図は実施例１の結果を示すクロマトグラムで
ある。 2:溶媒、4:インジェクタ、5:分析カラム、6:螢光検出器
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−8385（ＪＰ，Ａ) Ａｎａｌｙｓｔ（Ｌｏｎｄｏｎ），Ｖｏ ｌ．113，Ｎｏ．５，（1988）Ｐ．805−７ Ｆｖｅｓｅｎｉｕｓ’Ｚ．Ａｎａｌ．Ｃ ｈｅｍ．，Ｖｏｌ．316，Ｎｏ．１ （1983），Ｐ．16−22
Claims (2)
- 【請求項１】液体クロマトグラフィーによるアルミニウ
ムイオンまたはアルカリ土類金属イオンの分析法におい
て、移動相としてオキシンまたはオキシン誘導体を含有
する溶媒を用い、溶出した試料を蛍光光度検出すること
を特徴とする金属イオンの分析法。 - 【請求項２】該移動相が１〜100mMのオキシンまたはオ
キシン誘導体を含有する緩衝液、あるいは緩衝液と有機
溶媒との混合液である前記請求項１記載の分析法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18983889A JPH071258B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 金属イオンの分析法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18983889A JPH071258B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 金属イオンの分析法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0354458A JPH0354458A (ja) | 1991-03-08 |
| JPH071258B2 true JPH071258B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=16248055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18983889A Expired - Fee Related JPH071258B2 (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 金属イオンの分析法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH071258B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3413654B2 (ja) * | 1994-07-04 | 2003-06-03 | 株式会社シノテスト | アルミニウム測定方法 |
| JP2003315320A (ja) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Nomura Kagaku Kk | アルミニウム濃度測定方法 |
| US7946155B2 (en) * | 2007-09-19 | 2011-05-24 | Albion Laboratories, Inc. | Method for quantitatively determining unbound metal in formulations containing chelates |
| CN108037219A (zh) * | 2018-01-24 | 2018-05-15 | 辽宁大学 | 一种高效液相色谱法测定炒货食品中铝含量的方法 |
-
1989
- 1989-07-21 JP JP18983889A patent/JPH071258B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ａｎａｌｙｓｔ（Ｌｏｎｄｏｎ），Ｖｏｌ．１１３，Ｎｏ．５，（１９８８）Ｐ．８０５−７ |
| Ｆｖｅｓｅｎｉｕｓ’Ｚ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．３１６，Ｎｏ．１（１９８３），Ｐ．１６−２２ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0354458A (ja) | 1991-03-08 |
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|---|---|---|---|
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