JPH07126013A - 粗酸化亜鉛中の塩化物の処理方法 - Google Patents

粗酸化亜鉛中の塩化物の処理方法

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JPH07126013A
JPH07126013A JP5291395A JP29139593A JPH07126013A JP H07126013 A JPH07126013 A JP H07126013A JP 5291395 A JP5291395 A JP 5291395A JP 29139593 A JP29139593 A JP 29139593A JP H07126013 A JPH07126013 A JP H07126013A
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zinc
copper
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aqueous phase
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JP5291395A
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Yasuo Kaneko
康男 兼子
Noriyuki Inoue
典幸 井上
Hideo Koshimura
英雄 越村
Hiroshi Matsuno
博 松野
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 粗酸化亜鉛中の塩化物から銅、亜鉛、鉛を回
収する。 【構成】 塩化物を水に浸出させ、水酸化ナトリウムお
よび炭酸ナトリウムを添加し、塩化物中の有価金属を塩
基性炭酸塩として沈殿濾過する。この濾過分離した塩基
性炭酸塩に硝酸を添加して塩基性炭酸塩を溶解し、この
溶液を濾過分離する。濾過分離した濾液に含まれる銅
は、溶媒抽出法により有機相に抽出する。そして、銅を
抽出した有機相は、希硫酸を逆抽出液として水相に戻
し、濃縮して硫酸銅として回収する。銅を抽出分離した
水相に含まれる亜鉛は、溶媒抽出法により有機相に抽出
する。亜鉛を抽出した有機相は、硫酸を逆抽出液として
水相に戻し、濃縮して硫酸亜鉛として回収する。銅およ
び亜鉛を分離した水相に含まれる鉛は、減圧濃縮するこ
とにより硝酸鉛として晶析して回収する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、製鉄ダストの処理に
より得られる粗酸化亜鉛を精製処理する方法に係り、特
に粗酸化亜鉛の脱塩素処理により得られる塩化物を処理
して、高純度の有価金属化合物を回収する方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】一般に、製鉄ダストを還元溶解炉や還元
培焼炉などで処理して得られる亜鉛を主成分とする揮発
性金属の酸化物(以下、これを粗酸化亜鉛という。)
は、塩素を含有しており、そのままでは金属亜鉛または
亜鉛華として利用することができない。そこで、粗酸化
亜鉛を利用するに際しては脱塩素処理を行っている。脱
塩素処理は、通常、粗酸化亜鉛を加熱焼成し塩化物と酸
化物との沸点の差を利用して塩化物を気化分離すること
によって行われている。
【0003】ところで、上記のようにして気化分離した
塩化物は、鉛を主体としており、人体に対する毒性を有
している。このため、法的規制による処理を施さずに埋
設処理等はできない。また、そのままでは鉛の原料とし
ての利用も困難である。
【0004】この塩化物の処理方法については、S.E.
JamesとC.O.Boundsの報告がある(Lead−Zinc '9
0 Edited by T.S.Mackey and R.D.Prengaman t
heMinerals,Metals&Materials Society,1990参
照)。
【0005】この処理方法は、先ず、塩化物に希硫酸を
加え、亜鉛を溶出させる一方、鉛を硫酸鉛として沈殿分
離する。次いで、濾過液に亜鉛の粉末を加え、銅とカド
ミウムを還元析出法により沈殿させ、濾過分離する。そ
の後、濾液に炭酸ソーダを添加して中和させ、亜鉛を炭
酸亜鉛として沈降させて濾過した後、これを焼成して酸
化亜鉛として回収するものである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
処理方法は、(1)工程が長く、特に濾過の回数が多い
ため、広い設備設置面積が必要である、(2)濾過水お
よび洗浄水が多いので過大の排水処理設備が必要であ
る、(3)先の硫酸溶出の際に得た硫酸鉛の沈殿に塩化
物の沈殿が混入し、また塩化鉛の溶液が濾液中に残り、
その後に回収する酸化亜鉛の品位を低下させる、等の問
題点を有している。
【0007】この発明は、上記事情を考慮してなされた
もので、粗酸化亜鉛を加熱焼成して捕集される塩化物
を、短い工程で、かつ少ない濾過水および洗浄水で処理
することができ、しかも高純度の有価金属化合物を低コ
ストで回収することができる方法を提供することを目的
としている。
【0008】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の目的
を達成するために、粗酸化亜鉛から気化分離して捕集し
た塩化物を次の(イ)〜(ホ)の工程を経て処理するこ
とを特徴としている。(ホ)の工程を経て処理すること
を特徴とする粗酸化亜鉛中の塩化物の処理方法。 (イ)塩化物を水に浸出させ、水酸化ナトリウムおよび
炭酸ナトリウムを添加し、塩化物中の有価金属を塩基性
炭酸塩として沈殿濾過する工程。 (ロ)濾過分離した塩基性炭酸塩に硝酸を添加して塩基
性炭酸塩を溶解し、この溶液を濾過分離する工程。 (ハ)濾過分離した濾液に含まれる銅は、オキシン系抽
出剤を溶解した飽和炭化水素溶媒を用いた溶媒抽出法に
より有機相に抽出し、銅を抽出した有機相は希硫酸を逆
抽出液として水相に戻し、濃縮して硫酸銅として回収す
る工程。 (ニ)銅を抽出分離した水相に含まれる亜鉛はリン酸エ
ステル系抽出剤を溶解した飽和炭化水素溶媒を用いた溶
媒抽出法により有機相に抽出し、亜鉛を抽出した有機相
は硫酸を逆抽出液として水相に戻し、濃縮して硫酸亜鉛
として回収する工程。
【0009】工程(イ)において、塩化物と水とは重量
比で1:1の割合で混合して撹拌し、スラリー状にす
る。これに水酸化ナトリウム溶液および炭酸ナトリウム
溶液を添加する。この場合、溶液のPHが10になるま
で添加するのが望ましい。添加すると、鉛、亜鉛および
銅の有価金属は塩基性炭酸塩として沈殿し、塩素と分離
する。塩基性炭酸塩は、溶液を濾過することによって分
離捕集する。
【0010】工程(ロ)において、添加する硝酸の量
は、塩基性炭酸塩の組成に応じて異なり、次工程の抽出
分離が適正に行われるように適宜定める。溶液は濾過す
ることにより、不溶解残渣を分離する。分離した不溶解
残渣は、製鉄ダストの処理工程に戻すようにする。不溶
解残渣を分離した溶液について、遊離の酸を中和するた
めに、スラリー状とした高純化粗酸化亜鉛を添加するの
が望ましい。
【0011】工程(ハ)において、オキシン系抽出剤と
しては例えばケレックス100がある。また、有機溶媒
たる飽和炭化水素機溶媒としてはケロシンを用いるのが
望ましい。この溶媒抽出では、抽出容量が高いので抽出
は1段で十分である。また、逆抽出においては、例えば
硫酸濃度1モル溶液を用いることにより、1段の逆抽出
で十分に抽出することができる。逆抽出した硫酸銅溶液
を減圧濃縮すると、それに含まれる銅が硫酸銅として結
晶化し、回収される。なお、減圧濃縮の際に生じる水
は、逆抽出液である硫酸の希釈水として再循環させる。
【0012】工程(ニ)において、リン酸エステル系抽
出剤としてはD2EHPAを用い、飽和炭化水素溶媒と
してはケロシン溶液を用いるのが望ましい。また、逆抽
出において、硫酸を逆抽出液として逆抽出した溶液を減
圧濃縮すると、亜鉛が硫酸亜鉛として回収される。この
場合、遊離の酸が多いときには酸化亜鉛を添加し、酸濃
度をPH4にしてから減圧すると結晶化が促進される。
【0013】工程(ホ)において、亜鉛を抽出分離した
水相を減圧濃縮することによって得られた硝酸塩につい
ては、水を添加した後、再度結晶させることにより、共
存する金属を含まない硝酸塩が得られる。なお、減圧濃
縮した水については、塩基性炭酸塩の硝酸溶解工程(工
程ロ)へ戻して再度使用することができる。
【0014】
【実施例】以下、この発明の一実施例について詳細に説
明する。まず、粗酸化亜鉛から塩化物を気化分離して捕
集する方法について簡単に述べると、図1は粗酸化亜鉛
の精製と塩化物の分離捕集システムを示す図であり、こ
のシステムは、ロータリーキルン1と、ガスクーラー2
と、バッグフィルター3と、ハイドロスクラバー4とを
備えており、ロータリーキルン1は、燃焼口1a側の温
度がほぼ1100〜1200°Cで、排ガス出口1b側
の温度がほぼ300〜350°Cになるように、内部の
温度勾配が設定、維持されている。
【0015】上記のシステムを用いて粗酸化亜鉛を精製
するとともに、塩化物を捕集する場合には、ロータリー
キルン1の装入口1cから粗酸化亜鉛を装入する。装入
された粗酸化亜鉛はロータリーキルン1の燃焼口1b側
へ向かうにしたがって加熱焼成され、高純化粗酸化亜鉛
と気化塩化物とに分離する。高純化粗酸化亜鉛は取出口
1dから取り出される。一方、気化塩化物は、排ガスと
共に出口1bからガスクーラー2へ至り、ここで冷却さ
れた後、バッグフィルター3で捕集される。なお、排ガ
スは、バッグフィルター3を通過したハイドロスクラバ
ー4を通して排出される。
【0016】上記システムにより、表1に示す組成の粗
酸化亜鉛を5t/Hrを1200°Cで加熱焼成したとこ
ろ、表2に示す組成の高純化粗酸化亜鉛が3.5t/Hr
で、また表3に示す塩化物が1.3t/Hrの割合で回収
された。
【0017】次に、上記のようにして得られた塩化物の
処理方法について説明すると、塩化物を2t/バッチで
反応槽に装入し、これに60°Cの温水を加えて撹拌
し、スラリー状とする。これに炭酸ナトリウム400K
gを加えて撹拌し、塩化物を塩基性炭酸塩とする。この
実施例では、塩化物と炭酸ナトリウムとの反応を促進す
るために、全体がPH10になるまで水酸化ナトリウム
を添加した。このようにして得られた塩基性炭酸塩スラ
リーをフィルタプレスで濾過し、含水率37%の塩基性
炭酸塩(乾量ベースで1200Kg)を得た。
【0018】次に、塩基性炭酸塩を硝酸で溶解する。必
要とする硝酸の量は、塩基性炭酸塩の組成によって異な
るので、それに基づいて適宜調節する。この実施例で
は、塩基性炭酸塩1Kgを硝酸200mlで溶解した。
溶解後、溶解液を濾過する。濾過した溶液は、その酸濃
度をPH1〜2に調整するために、スラリー状にした酸
化亜鉛を徐々に添加する。この実施例では、添加による
酸調整後の液量が15lになった。なお、不溶解残渣は
水洗いした後、製鉄ダストの処理工程に戻す。
【0019】酸調整した溶液については、それから有価
金属としての銅を先ず溶媒抽出法によって抽出する。抽
出に際しては、抽出槽と逆抽出槽とを有するバッチ式抽
出装置を使用した。抽出槽および逆抽出槽は、いずれも
有機相2l、水相2lで操作した。抽出槽では、抽出剤
としてケレックス100を用い、有機溶媒としてケロシ
ンを用いた。0.5モルのケレックス100を溶解した
ケロシン溶液2lに抽出される銅量は10gである。8
回の操作でほぼ全量の銅が抽出された。銅を抽出した有
機相を0.5モル希硫酸を用いて逆抽出した。その後、
逆抽出された銅溶液をエバポレータで減圧濃縮し、硫酸
銅の結晶を得た。
【0020】銅を抽出分離した水相の亜鉛を上記同様の
バッチ式抽出装置を用いて抽出した。この抽出において
は、抽出剤としてD2EHPAを用い、有機溶媒として
ケロシンを用いた。1.0モルのD2EHPAを溶解し
たケロシン溶液2lに抽出される亜鉛量は30g/lで
ある。抽出操作を8回行い全液量の亜鉛を抽出分離し
た。有機相の亜鉛は、1モル希硫酸2lで逆抽出し、逆
抽出した水溶液はエバポレータで減圧濃縮して硫酸亜鉛
の結晶とした。この硫酸亜鉛の結晶を105°Cで乾燥
し、ZnSO4・H2O(硫酸亜鉛1水塩)とした。これ
の純度は99.2%という高品位のものであった。
【0021】次に、亜鉛を抽出分離した水相を減圧濃縮
して硝酸鉛の結晶を析出させた。この結晶を温水に溶解
させた後、濃縮して再結晶させた。この再結晶させた硝
酸鉛を100°Cで乾燥し、硝酸鉛の無水物Pb(NO
3)を得た。これの純度は99.5%という高品位のもの
であった。
【0022】上記の処理方法においては、工程が短く、
濾過回数も少ないので、設備の設置面積を狭くすること
ができる。また、濾過水を前の工程に戻すことができる
ので、濾過水の使用量を減らすことができ、したがって
小さな排水設備で足りる。さらに、高品位の亜鉛、鉛を
回収することができる。
【0023】
【発明の効果】以上説明したように、この発明の処理方
法によれば、粗酸化亜鉛を加熱焼成して捕集される塩化
物を、短い工程で、かつ少ない濾過水および洗浄水で処
理することができ、しかも高品位の有価金属またはその
化合物を低コストで回収することができる等の効果が得
られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】粗酸化亜鉛を加熱焼成して塩化物を気化させる
装置の概略構成を示す図である。
【表1】
【表2】
【表3】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年1月26日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0008
【補正方法】変更
【補正内容】
【0008】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の目的
を達成するために、粗酸化亜鉛から気化分離して捕集し
た塩化物を次の(イ)〜(ホ)の工程を経て処理するこ
とを特徴としている。 (イ)塩化物を水に浸出させ、水酸化ナトリウムおよび
炭酸ナトリウムを添加し、塩化物中の有価金属を塩基性
炭酸塩として沈殿濾過する工程。 (ロ)濾過分離した塩基性炭酸塩に硝酸を添加して塩基
性炭酸塩を溶解し、この溶液を濾過分離する工程。 (ハ)濾過分離した濾液に含まれる銅は、オキシン系抽
出剤を溶解した飽和炭化水素溶媒を用いた溶媒抽出法に
より有機相に抽出し、銅を抽出した有機相は希硫酸を逆
抽出液として水相に戻し、濃縮して硫酸銅として回収す
る工程。 (ニ)銅を抽出分離した水相に含まれる亜鉛はリン酸エ
ステル系抽出剤を溶解した飽和炭化水素溶媒を用いた溶
媒抽出法により有機相に抽出し、亜鉛を抽出した有機相
は硫酸を逆抽出液として水相に戻し、濃縮して硫酸亜鉛
として回収する工程。 (ホ)銅および亜鉛を分離した水相に含まれる鉛は、減
圧濃縮することにより硝酸鉛として晶析して回収する工
程。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C22B 19/00

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 粗酸化亜鉛から気化分離して捕集した塩
    化物を次の(イ)〜(ホ)の工程を経て処理することを
    特徴とする粗酸化亜鉛中の塩化物の処理方法。 (イ)塩化物を水に浸出させ、水酸化ナトリウムおよび
    炭酸ナトリウムを添加し、塩化物中の有価金属を塩基性
    炭酸塩として沈殿濾過する工程。 (ロ)濾過分離した塩基性炭酸塩に硝酸を添加して塩基
    性炭酸塩を溶解し、この溶液を濾過分離する工程。 (ハ)濾過分離した濾液に含まれる銅は、オキシン系抽
    出剤を溶解した飽和炭化水素溶媒を用いた溶媒抽出法に
    より有機相に抽出し、銅を抽出した有機相は希硫酸を逆
    抽出液として水相に戻し、濃縮して硫酸銅として回収す
    る工程。 (ニ)銅を抽出分離した水相に含まれる亜鉛はリン酸エ
    ステル系抽出剤を溶解した飽和炭化水素溶媒を用いた溶
    媒抽出法により有機相に抽出し、亜鉛を抽出した有機相
    は硫酸を逆抽出液として水相に戻し、濃縮して硫酸亜鉛
    として回収する工程。 (ホ)銅および亜鉛を分離した水相に含まれる鉛は、減
    圧濃縮することにより硝酸鉛として晶析して回収する工
    程。
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