JPH07126305A - スケール防止剤皮膜の形成方法 - Google Patents
スケール防止剤皮膜の形成方法Info
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- JPH07126305A JPH07126305A JP5292601A JP29260193A JPH07126305A JP H07126305 A JPH07126305 A JP H07126305A JP 5292601 A JP5292601 A JP 5292601A JP 29260193 A JP29260193 A JP 29260193A JP H07126305 A JPH07126305 A JP H07126305A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
- B01J19/002—Avoiding undesirable reactions or side-effects, e.g. avoiding explosions, or improving the yield by suppressing side-reactions
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/02—Apparatus characterised by being constructed of material selected for its chemically-resistant properties
-
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-
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- B01J2219/0204—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties comprising coatings on the surfaces in direct contact with the reactive components
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Abstract
(57)【要約】
【構成】重合器の内壁に重合に際して生じるポリマース
ケールの付着を防止するためのスケール防止皮膜を形成
する方法であって、閉鎖された重合器の上部からスケー
ル防止剤を含有する塗布液を噴霧すると同時に、重合器
底部より器内ガスの吸引を行ない、余剰の塗布液を排出
して重合器内壁にスケール防止剤の皮膜を形成すること
を特徴とする。 【効果】閉鎖された大型の、例えば容積が８０ｍ3 以上
の重合器にも、重合器の内壁全体にわたって均一にスケ
ール防止剤の皮膜を形成できる。特に、重合器底部の弁
等の部分にも有効に皮膜を形成できるので、大規模な工
業生産に極めて適している。また皮膜形成のための操作
（加熱、噴霧、吸引）を同時に進行させることができ、
しかも同時に過剰の塗布液の排出も行われるので、皮膜
形成作業の時間を大幅に短縮することも可能となった。
ケールの付着を防止するためのスケール防止皮膜を形成
する方法であって、閉鎖された重合器の上部からスケー
ル防止剤を含有する塗布液を噴霧すると同時に、重合器
底部より器内ガスの吸引を行ない、余剰の塗布液を排出
して重合器内壁にスケール防止剤の皮膜を形成すること
を特徴とする。 【効果】閉鎖された大型の、例えば容積が８０ｍ3 以上
の重合器にも、重合器の内壁全体にわたって均一にスケ
ール防止剤の皮膜を形成できる。特に、重合器底部の弁
等の部分にも有効に皮膜を形成できるので、大規模な工
業生産に極めて適している。また皮膜形成のための操作
（加熱、噴霧、吸引）を同時に進行させることができ、
しかも同時に過剰の塗布液の排出も行われるので、皮膜
形成作業の時間を大幅に短縮することも可能となった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、重合器の内壁にスケー
ル防止剤皮膜を形成する方法に関するものであり、特に
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合に用い
る重合器に適用されるスケール防止剤皮膜の形成方法に
関する。
ル防止剤皮膜を形成する方法に関するものであり、特に
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合に用い
る重合器に適用されるスケール防止剤皮膜の形成方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体の重合方法としては、懸濁重合法、乳化重合
法、溶液重合法、気相重合法、塊状重合法等が知られて
いる。これらの重合法においては、いずれの場合にも重
合器内壁、攪拌装置等の単量体が接触する部位に重合体
スケールの付着が起こりやすい。
る単量体の重合方法としては、懸濁重合法、乳化重合
法、溶液重合法、気相重合法、塊状重合法等が知られて
いる。これらの重合法においては、いずれの場合にも重
合器内壁、攪拌装置等の単量体が接触する部位に重合体
スケールの付着が起こりやすい。
【０００３】重合体スケールが付着すると、重合体の収
率、重合器冷却能力等が低下するほか、この重合体スケ
ールが剥離して重合体中に混入する結果、かかる重合体
を成形することにより得られる成形物の品位が低下する
という不利がもたらされる。また、付着した重合体スケ
ールを除去するためには、過大な労力と時間を要するの
みならず、この重合体スケール中には未反応の単量体に
よる人体障害の危険性がある。
率、重合器冷却能力等が低下するほか、この重合体スケ
ールが剥離して重合体中に混入する結果、かかる重合体
を成形することにより得られる成形物の品位が低下する
という不利がもたらされる。また、付着した重合体スケ
ールを除去するためには、過大な労力と時間を要するの
みならず、この重合体スケール中には未反応の単量体に
よる人体障害の危険性がある。
【０００４】従来から、重合器内壁面等への重合体スケ
ールの付着を防止する方法として、重合体スケール付着
防止剤の被膜を重合器内壁面等に形成する方法が知られ
ている。かかる方法として、例えば特公平１−３１５２
２号公報には、液状のスケール防止剤を、重合器内部に
設置した液体−気体の二流体噴霧ノズル付塗布装置を用
いて重合器内壁にスプレー塗布する方法が開示されてい
る。また特公平１−３８５４４号公報には、塩化ビニル
ガスをキャリヤーとして使用し、反応器に設置された適
当なスプレーノズルを通してコーティング物質（スケー
ル防止剤）に霧の形をとらせて反応器表面へのコーティ
ングを行う方法が提案されている。
ールの付着を防止する方法として、重合体スケール付着
防止剤の被膜を重合器内壁面等に形成する方法が知られ
ている。かかる方法として、例えば特公平１−３１５２
２号公報には、液状のスケール防止剤を、重合器内部に
設置した液体−気体の二流体噴霧ノズル付塗布装置を用
いて重合器内壁にスプレー塗布する方法が開示されてい
る。また特公平１−３８５４４号公報には、塩化ビニル
ガスをキャリヤーとして使用し、反応器に設置された適
当なスプレーノズルを通してコーティング物質（スケー
ル防止剤）に霧の形をとらせて反応器表面へのコーティ
ングを行う方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、工業的規模
で重合を行う場合には、大型の大容量の重合器が使用さ
れるのが一般的である。また、モノマーガスの人体への
影響やモノマーガスの損失等の面からは、重合器を開放
せずに、閉鎖された重合系で連続的に重合を行うことが
望まれている。
で重合を行う場合には、大型の大容量の重合器が使用さ
れるのが一般的である。また、モノマーガスの人体への
影響やモノマーガスの損失等の面からは、重合器を開放
せずに、閉鎖された重合系で連続的に重合を行うことが
望まれている。
【０００６】ところが、上述した先行技術のように、ス
プレー方式でスケール防止剤の塗布を行う方法では、例
えば容積が８０ｍ3 以上の大型重合器の内壁面にスケー
ル防止剤皮膜を均一且つ一様に形成することが困難であ
る。即ち、スケール防止剤を噴霧するためのスプレーノ
ズルは、一般的に重合器上部に設置されるが、重合器が
大型になるほど、該ノズルと重合器の底部との距離が長
くなるため、スケール防止剤塗布液の液滴を十分な量だ
け重合器底部に運ぶことが難しく、この結果としてスケ
ール防止剤皮膜を重合器内壁に均一に形成することが困
難となっているのである。
プレー方式でスケール防止剤の塗布を行う方法では、例
えば容積が８０ｍ3 以上の大型重合器の内壁面にスケー
ル防止剤皮膜を均一且つ一様に形成することが困難であ
る。即ち、スケール防止剤を噴霧するためのスプレーノ
ズルは、一般的に重合器上部に設置されるが、重合器が
大型になるほど、該ノズルと重合器の底部との距離が長
くなるため、スケール防止剤塗布液の液滴を十分な量だ
け重合器底部に運ぶことが難しく、この結果としてスケ
ール防止剤皮膜を重合器内壁に均一に形成することが困
難となっているのである。
【０００７】上記のような傾向は、閉鎖された重合系に
おいて一層顕著である。例えば、閉鎖されている重合器
内で、スプレーノズルを用いて噴霧を行った場合、重合
器の下部に器内ガスの滞留を生じ、重合器下部までのガ
スの流れが生じにくくなる。このために、重合器内壁面
の下部、攪拌軸の下部、開放弁、弁座周辺部に十分な量
のスケール防止剤を塗布することが一層困難となってお
り、これらの部分へのスケール付着の発生を有効に防止
することができない。
おいて一層顕著である。例えば、閉鎖されている重合器
内で、スプレーノズルを用いて噴霧を行った場合、重合
器の下部に器内ガスの滞留を生じ、重合器下部までのガ
スの流れが生じにくくなる。このために、重合器内壁面
の下部、攪拌軸の下部、開放弁、弁座周辺部に十分な量
のスケール防止剤を塗布することが一層困難となってお
り、これらの部分へのスケール付着の発生を有効に防止
することができない。
【０００８】従って、上述した先行技術の方法は工業生
産に適していないのであるが、特に開放弁や弁座周辺部
におけるスケール付着は深刻な問題であり、繰り返して
重合を行っていくうちに開放弁の開閉操作が不能となっ
てしまうことさえある。この場合、重合器の下部に十分
なスケール防止剤皮膜を形成させるために、スプレー時
間を長くしたり、スプレー量を多くするなどの手段が考
えられるが、何れも、時間的、経済的不利が大きく、根
本的な解決となり得ない。
産に適していないのであるが、特に開放弁や弁座周辺部
におけるスケール付着は深刻な問題であり、繰り返して
重合を行っていくうちに開放弁の開閉操作が不能となっ
てしまうことさえある。この場合、重合器の下部に十分
なスケール防止剤皮膜を形成させるために、スプレー時
間を長くしたり、スプレー量を多くするなどの手段が考
えられるが、何れも、時間的、経済的不利が大きく、根
本的な解決となり得ない。
【０００９】従って本発明の課題は、工業生産に適した
スケール防止剤皮膜の形成方法を提供することにあり、
例えば容積が８０ｍ3 以上の大型重合器の内壁面にも、
全体にわたって均一且つ一様にスケール防止剤の皮膜を
形成し得る方法を提供することにある。
スケール防止剤皮膜の形成方法を提供することにあり、
例えば容積が８０ｍ3 以上の大型重合器の内壁面にも、
全体にわたって均一且つ一様にスケール防止剤の皮膜を
形成し得る方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、閉鎖さ
れた重合器の上部からスケール防止剤を含有する塗布液
を噴霧すると同時に、重合器底部より器内ガスの吸引を
行ない、余剰の塗布液を排出して重合器内壁にスケール
防止剤皮膜を形成する方法が提供される。尚、本明細書
において、重合器内壁とは、重合器の内壁面のみなら
ず、その付帯機器、例えばバッフル、攪拌翼、攪拌軸、
ノズル、コンデンサ、開放弁等の表面を含むのであり、
重合中に反応成分が接触し得る全ての表面を意味する。
れた重合器の上部からスケール防止剤を含有する塗布液
を噴霧すると同時に、重合器底部より器内ガスの吸引を
行ない、余剰の塗布液を排出して重合器内壁にスケール
防止剤皮膜を形成する方法が提供される。尚、本明細書
において、重合器内壁とは、重合器の内壁面のみなら
ず、その付帯機器、例えばバッフル、攪拌翼、攪拌軸、
ノズル、コンデンサ、開放弁等の表面を含むのであり、
重合中に反応成分が接触し得る全ての表面を意味する。
【００１１】
【作用】即ち、本発明においては、スケール防止剤の塗
布液の供給と同時に行われる重合器内底部よりのガスの
吸引によって、重合器内下方へのガス流が形成される。
従って、重合器として、例えば容量が８０ｍ3 以上の大
型重合器を使用した場合にも塗布液を重合器の内壁全体
にわたって供給することができ、重合器底部に設けられ
ている開放弁や弁座の周辺部にも均一にスケール防止剤
の皮膜を形成することが可能となるものである。
布液の供給と同時に行われる重合器内底部よりのガスの
吸引によって、重合器内下方へのガス流が形成される。
従って、重合器として、例えば容量が８０ｍ3 以上の大
型重合器を使用した場合にも塗布液を重合器の内壁全体
にわたって供給することができ、重合器底部に設けられ
ている開放弁や弁座の周辺部にも均一にスケール防止剤
の皮膜を形成することが可能となるものである。
【００１２】スケール防止剤の塗布液の噴霧は、例えば
重合器の上部に設けられたスプレーノズルによって行う
ことができ、また重合器内ガスの吸引は、重合器の底部
に設けられた開放弁を介して設けられた吸引ラインによ
って行うことができる。またスケール防止剤の塗布液の
供給及び器内ガスの吸引を行うにあたっては、これらと
同時に、重合器の外壁等に設けられている加熱ジャケッ
ト等により、重合器を加熱することが好ましい。このよ
うな加熱を行えば、スケール防止剤の塗布液の供給と同
時に乾燥が行われるので、迅速にスケール防止剤の皮膜
を形成することが可能となり、大幅な時間短縮を行うこ
とが可能となり、生産性の一層の向上をもたらす。
重合器の上部に設けられたスプレーノズルによって行う
ことができ、また重合器内ガスの吸引は、重合器の底部
に設けられた開放弁を介して設けられた吸引ラインによ
って行うことができる。またスケール防止剤の塗布液の
供給及び器内ガスの吸引を行うにあたっては、これらと
同時に、重合器の外壁等に設けられている加熱ジャケッ
ト等により、重合器を加熱することが好ましい。このよ
うな加熱を行えば、スケール防止剤の塗布液の供給と同
時に乾燥が行われるので、迅速にスケール防止剤の皮膜
を形成することが可能となり、大幅な時間短縮を行うこ
とが可能となり、生産性の一層の向上をもたらす。
【００１３】
【発明の好適態様】スケール防止剤の塗布液 重合器壁面へのスケール付着を防止するために使用され
るスケール防止剤は、これに適当な溶媒を混合して調製
された溶液または分散液として、即ち塗布液として使用
される。
るスケール防止剤は、これに適当な溶媒を混合して調製
された溶液または分散液として、即ち塗布液として使用
される。
【００１４】塗布液の調製のために用いられる上記の溶
媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の極性溶媒、、フルフラール、テト
ロヒドロフラン等のエーテル類、エチレンジクロライ
ド、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類、水及びこれらの混
合溶媒を例示することができる。塗布液中のスケール防
止剤の濃度は、スケール防止剤の種類等によっても異な
るが、一般的には、0.001 〜５重量％の範囲が適当であ
る。
媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の極性溶媒、、フルフラール、テト
ロヒドロフラン等のエーテル類、エチレンジクロライ
ド、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類、水及びこれらの混
合溶媒を例示することができる。塗布液中のスケール防
止剤の濃度は、スケール防止剤の種類等によっても異な
るが、一般的には、0.001 〜５重量％の範囲が適当であ
る。
【００１５】スケール防止剤としては、それ自体公知の
ものを使用することができるが、特に芳香族化合物の縮
合生成物が好適である。この縮合生成物には、芳香族ア
ミン化合物と芳香族ニトロ化合物とを縮合触媒の存在
下、１００〜２５０℃の温度で反応させて得られるもの
や該縮合生成物をアルカリ金属塩またはアンモニウム化
合物によりベース化したもの（特公昭６０−３０６８１
号参照）；分子量約250以上の直鎖もしくは分子鎖ポリ
芳香族アミン（特公昭５９−１６５６１号公報、特公昭
６０−５４３２３号公報参照）；多価フェノールの自己
縮合生成物をアルカリ金属塩水溶液に溶解した溶液（特
公昭６２−３８４１号公報参照）；ピロガロールまたは
ヒドロキシヒドロキノンと芳香族アルデヒドとの反応生
成物（特公昭６０−５９２４６号公報参照）；芳香族ジ
アミンと芳香族キノンとを、溶解度パラメータが9.０〜
１2.２の溶媒単独または混合溶媒またはそれに対して等
重量以下のアルコールを含む混合溶媒中で付加反応さ
せ、沈澱分離して得られる平均分子量3000以上のキノン
−アミン化合物（特開昭６１−７３０９号公報参照）な
どがあり、これらは１種単独でも２種以上を組み合わせ
ても使用することができる。また、これらの縮合生成物
以外にも、次の特許公報に記載されているものを好適に
使用することができる。
ものを使用することができるが、特に芳香族化合物の縮
合生成物が好適である。この縮合生成物には、芳香族ア
ミン化合物と芳香族ニトロ化合物とを縮合触媒の存在
下、１００〜２５０℃の温度で反応させて得られるもの
や該縮合生成物をアルカリ金属塩またはアンモニウム化
合物によりベース化したもの（特公昭６０−３０６８１
号参照）；分子量約250以上の直鎖もしくは分子鎖ポリ
芳香族アミン（特公昭５９−１６５６１号公報、特公昭
６０−５４３２３号公報参照）；多価フェノールの自己
縮合生成物をアルカリ金属塩水溶液に溶解した溶液（特
公昭６２−３８４１号公報参照）；ピロガロールまたは
ヒドロキシヒドロキノンと芳香族アルデヒドとの反応生
成物（特公昭６０−５９２４６号公報参照）；芳香族ジ
アミンと芳香族キノンとを、溶解度パラメータが9.０〜
１2.２の溶媒単独または混合溶媒またはそれに対して等
重量以下のアルコールを含む混合溶媒中で付加反応さ
せ、沈澱分離して得られる平均分子量3000以上のキノン
−アミン化合物（特開昭６１−７３０９号公報参照）な
どがあり、これらは１種単独でも２種以上を組み合わせ
ても使用することができる。また、これらの縮合生成物
以外にも、次の特許公報に記載されているものを好適に
使用することができる。
【００１６】特開昭５２−８０８９号、同５３−１３６
８９号、同５５−１５５００１号、同６０−２３３１０
３号、同６１−３１４０６号、同６１−３４００６号、
同６２−１８４０２号、同６３−１７５００２号、
８９号、同５５−１５５００１号、同６０−２３３１０
３号、同６１−３１４０６号、同６１−３４００６号、
同６２−１８４０２号、同６３−１７５００２号、
【００１７】特開平３−１８１５０３号、同３−１３１
６０２号、同３−１１１４０１号、同２−４７１０４
号、同２−１１７９０１号、同２−１１７９０２号、同
２−１５５９０２号、同２−１５５９０３号、同２−１
３８３０２号、同２−１５８６０１号、同２−１５８６
０２号、同２−２０２９０１号、同３−１１５３０４
号、同３−１１５３０５号、同３−１１５３０６号、同
２−２９２３０２号、同２−２９２３０３号、同２−１
３８３０３号、同３−９５２０２号、同４−５０２０２
号、
６０２号、同３−１１１４０１号、同２−４７１０４
号、同２−１１７９０１号、同２−１１７９０２号、同
２−１５５９０２号、同２−１５５９０３号、同２−１
３８３０２号、同２−１５８６０１号、同２−１５８６
０２号、同２−２０２９０１号、同３−１１５３０４
号、同３−１１５３０５号、同３−１１５３０６号、同
２−２９２３０２号、同２−２９２３０３号、同２−１
３８３０３号、同３−９５２０２号、同４−５０２０２
号、
【００１８】特公昭４５−３０３４３号、同４５−３０
８３５号、同４８−２９８７１号、同５１−２１６７２
号、同５１−３７３０６号、同５１−３７３０８号、同
５２−２４９５３号、同５３−６０２３号、同５３−６
０２４号、同５３−６０２５号、同５３−６０２６号、
同５３−４６２３５号、同５９−１４１３号、同５９−
４１４４３号、同６２−２０２０１号、同５６−５４４
２号、同５６−５４４３号、同５９−３４７２１号、同
５６−５４４４号、同５８−１１８８４号、同６２−９
１２２号、同６２−９１２３号、同５９−３１５２２
号、同６０−３０６８２号、同６２−３０２０３号、同
６２−３０２０４号、同６０−４８５２２号、同６１−
５２１６１号、同６１−５２１６２号、同６３−５６８
８２号、同６３−５６８８４号、同６３−５７４４１
号、
８３５号、同４８−２９８７１号、同５１−２１６７２
号、同５１−３７３０６号、同５１−３７３０８号、同
５２−２４９５３号、同５３−６０２３号、同５３−６
０２４号、同５３−６０２５号、同５３−６０２６号、
同５３−４６２３５号、同５９−１４１３号、同５９−
４１４４３号、同６２−２０２０１号、同５６−５４４
２号、同５６−５４４３号、同５９−３４７２１号、同
５６−５４４４号、同５８−１１８８４号、同６２−９
１２２号、同６２−９１２３号、同５９−３１５２２
号、同６０−３０６８２号、同６２−３０２０３号、同
６２−３０２０４号、同６０−４８５２２号、同６１−
５２１６１号、同６１−５２１６２号、同６３−５６８
８２号、同６３−５６８８４号、同６３−５７４４１
号、
【００１９】特公平１−３８１２１号、同２−３２２８
３号、同３−７０７２３号、同１−１９８０１号、同１
−２９４８４号、同１−２９４８５号、同１−２９４８
６号、
３号、同３−７０７２３号、同１−１９８０１号、同１
−２９４８４号、同１−２９４８５号、同１−２９４８
６号、
【００２０】特開昭５１−５０８８７号、同５５−５４
３１７号、特願平５−２０１８４２号等。
３１７号、特願平５−２０１８４２号等。
【００２１】皮膜の形成 本発明のスケール防止剤皮膜の形成は、上述したスケー
ル防止剤の塗布液を用いて、例えば図１に示す重合装置
を用いて行うことができる。
ル防止剤の塗布液を用いて、例えば図１に示す重合装置
を用いて行うことができる。
【００２２】図１において、重合器１の外壁には加熱ジ
ャケット２が設けられており、また重合器１内の上部に
は、スケール防止剤の塗布液供給ライン３に接続された
スプレーノズル４が設けられている。このスプレーノズ
ル４は、一流体ノズルや二流体ノズル等の公知のもので
よく、また個数は１個に限定されず、複数個のノズルを
設置することもできる。スプレー塗布による条件として
は、通常、スプレー圧力２〜２０kg／cm2 Ｇ、特に３〜
８kg／cm2 Ｇとすることが好ましい。
ャケット２が設けられており、また重合器１内の上部に
は、スケール防止剤の塗布液供給ライン３に接続された
スプレーノズル４が設けられている。このスプレーノズ
ル４は、一流体ノズルや二流体ノズル等の公知のもので
よく、また個数は１個に限定されず、複数個のノズルを
設置することもできる。スプレー塗布による条件として
は、通常、スプレー圧力２〜２０kg／cm2 Ｇ、特に３〜
８kg／cm2 Ｇとすることが好ましい。
【００２３】さらに、該重合器１の底部には、開放弁５
が設けられており、この開放弁５を介して吸引ライン６
が接続されている。吸引ライン６には、気液分離器７を
介して吸引ポンプ８が設けられている。即ち、重合器１
内から吸引された器内ガスと過剰の塗布液は、気液分離
器７により気液分離され、器内ガスは排出され、回収さ
れた塗布液は再使用に供せられる。またこの吸引ライン
６には、スラリー取り出しライン９が接続されており、
重合により生成したスラリーは、このライン９を介して
取り出される。
が設けられており、この開放弁５を介して吸引ライン６
が接続されている。吸引ライン６には、気液分離器７を
介して吸引ポンプ８が設けられている。即ち、重合器１
内から吸引された器内ガスと過剰の塗布液は、気液分離
器７により気液分離され、器内ガスは排出され、回収さ
れた塗布液は再使用に供せられる。またこの吸引ライン
６には、スラリー取り出しライン９が接続されており、
重合により生成したスラリーは、このライン９を介して
取り出される。
【００２４】本発明においては、通常、加熱ジャケット
２により重合器１を加熱しながら、スプレーノズル４か
らの塗布液の噴霧と同時に吸引ポンプ８を動作させ、開
放弁５を介して吸引ライン６中に器内ガス及び過剰の塗
布液を吸引せしめる。即ち、吸引ライン６の作用によ
り、重合器１内に底部に向かって流れる気流が形成され
るため、スプレーノズル４から噴霧される塗布液は、た
とえ大型の重合器であっても器内全体に均一に行き渡
り、底部にも均一なスケール防止剤の皮膜を形成するこ
とが可能となる。またポンプによる吸引条件は、１０〜
１６０ｍ3 ／分、特に２０〜８０ｍ3 ／分に設定するこ
とが好ましい。
２により重合器１を加熱しながら、スプレーノズル４か
らの塗布液の噴霧と同時に吸引ポンプ８を動作させ、開
放弁５を介して吸引ライン６中に器内ガス及び過剰の塗
布液を吸引せしめる。即ち、吸引ライン６の作用によ
り、重合器１内に底部に向かって流れる気流が形成され
るため、スプレーノズル４から噴霧される塗布液は、た
とえ大型の重合器であっても器内全体に均一に行き渡
り、底部にも均一なスケール防止剤の皮膜を形成するこ
とが可能となる。またポンプによる吸引条件は、１０〜
１６０ｍ3 ／分、特に２０〜８０ｍ3 ／分に設定するこ
とが好ましい。
【００２５】またジャケット２の温度は、通常、４０〜
１００℃程度が適温であり、これにより、塗布液の塗布
と同時に乾燥が行われるので、迅速にスケール防止剤の
皮膜を形成することができる。この場合、塗布液を、例
えば２０〜１００℃程度に加熱しておくことにより、一
層速く乾燥を行うこともできる。尚、重合器１の内壁へ
の皮膜形成が終了した時点におけるスケール防止剤の塗
布量は、一般に0.0005〜５ｇ／ｍ2 、特に0.001 〜１ｇ
／ｍ2 の範囲にあることが好ましい。
１００℃程度が適温であり、これにより、塗布液の塗布
と同時に乾燥が行われるので、迅速にスケール防止剤の
皮膜を形成することができる。この場合、塗布液を、例
えば２０〜１００℃程度に加熱しておくことにより、一
層速く乾燥を行うこともできる。尚、重合器１の内壁へ
の皮膜形成が終了した時点におけるスケール防止剤の塗
布量は、一般に0.0005〜５ｇ／ｍ2 、特に0.001 〜１ｇ
／ｍ2 の範囲にあることが好ましい。
【００２６】重合の実施 上述したスケール防止剤皮膜の形成が行われた後は、開
放弁５を閉じて、重合器１中に所定の重合成分を供給し
て常法により重合が行われる。この際、重合器１の内壁
全体に均一にスケール防止剤皮膜が形成されているた
め、重合器内壁へのスケール付着が有効に防止され、こ
のようなスケール付着による重合体品質や生産性の低下
を有効に回避することができる。
放弁５を閉じて、重合器１中に所定の重合成分を供給し
て常法により重合が行われる。この際、重合器１の内壁
全体に均一にスケール防止剤皮膜が形成されているた
め、重合器内壁へのスケール付着が有効に防止され、こ
のようなスケール付着による重合体品質や生産性の低下
を有効に回避することができる。
【００２７】本発明方法は、種々のモノマーの重合時に
おけるスケール付着の防止に適用されるが、中でもエチ
レン性不飽和二重結合を有するモノマーの重合、例えば
塩化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸、メタク
リル酸及びこれらのエステルないし塩；マレイン酸、フ
マル酸、及びこれらのエステルないし無水物；ブタジエ
ン、クロロプレン、イソプレン等のジエン；塩化ビニリ
デン等のハロゲン化ビニリデン；各種のビニルエーテル
等の重合に極めて有効に適用される。中でも、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン及びこれらを主体とする単量体混合
物の懸濁重合、乳化重合、ポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル等の重合体のビー
ズやラテックスの製造、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ，
ＩＩＲ等の合成ゴムの製造（通常、乳化重合により行わ
れる）、ＡＢＳ樹脂の製造等に有効であり、最も著効が
あるのは、塩化ビニル、塩化ビニリデンの重合ないし共
重合である。
おけるスケール付着の防止に適用されるが、中でもエチ
レン性不飽和二重結合を有するモノマーの重合、例えば
塩化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸、メタク
リル酸及びこれらのエステルないし塩；マレイン酸、フ
マル酸、及びこれらのエステルないし無水物；ブタジエ
ン、クロロプレン、イソプレン等のジエン；塩化ビニリ
デン等のハロゲン化ビニリデン；各種のビニルエーテル
等の重合に極めて有効に適用される。中でも、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン及びこれらを主体とする単量体混合
物の懸濁重合、乳化重合、ポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、ポリアクリロニトリル等の重合体のビー
ズやラテックスの製造、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ，
ＩＩＲ等の合成ゴムの製造（通常、乳化重合により行わ
れる）、ＡＢＳ樹脂の製造等に有効であり、最も著効が
あるのは、塩化ビニル、塩化ビニリデンの重合ないし共
重合である。
【００２８】またスケール防止剤皮膜のスケール防止効
果は、モノマー以外に添加される各種の重合成分、例え
ば重合開始剤（触媒）、水等の分散媒、懸濁剤、固体分
散剤、ノニオン性、アニオン性等の液体分散剤、充填
剤、可塑剤、安定剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤等が存在
していた場合にも何ら損なわれることがない。従って、
重合形式も特に制限されず、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合等の何れにも本発明方法を適用して所望
のスケール防止効果を発現させることができる。
果は、モノマー以外に添加される各種の重合成分、例え
ば重合開始剤（触媒）、水等の分散媒、懸濁剤、固体分
散剤、ノニオン性、アニオン性等の液体分散剤、充填
剤、可塑剤、安定剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤等が存在
していた場合にも何ら損なわれることがない。従って、
重合形式も特に制限されず、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合、塊状重合等の何れにも本発明方法を適用して所望
のスケール防止効果を発現させることができる。
【００２９】また重合の実施に先立って行われるスケー
ル防止剤皮膜の形成は、必ずしも１バッチの重合毎に行
う必要はなく、例えば重合体スケールの付着度合いをみ
て、複数回の重合バッチ毎に行うことができ、この方が
生産性の面から好ましい。
ル防止剤皮膜の形成は、必ずしも１バッチの重合毎に行
う必要はなく、例えば重合体スケールの付着度合いをみ
て、複数回の重合バッチ毎に行うことができ、この方が
生産性の面から好ましい。
【００３０】
【実施例】以下、本発明方法を実施例及び比較例により
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３１】重合体スケール付着防止剤（縮合生成物）
の製造 縮合生成物No.1の製造；アニリン 1.00 モル、塩酸 0.3
10モル、ニトロベンゼン 0.227モル及び塩化第二鉄 0.1
03モルを反応器に仕込み、混合した。得られた混合物を
60℃で６時間加熱し、次いで該混合物を180 〜185 ℃で
水を留去させながら15時間反応させた。この反応中、水
と共にアニリン及びニトロベンゼンも留出したので、留
出したアニリン及びニトロベンゼンを回収し、上記の反
応器中に戻した。次に、反応器内の混合物を、更に２０
０℃で５時間加熱し、得られた反応混合物（溶融物）を
希硫酸中に投入して６０℃で３時間加熱後、熱い間にろ
別して未反応のアニリンを除去した。続いて５〜６回水
洗することによりろ別された生成物から塩酸を除去し、
乾燥し、縮合生成物No.1を得た。
の製造 縮合生成物No.1の製造；アニリン 1.00 モル、塩酸 0.3
10モル、ニトロベンゼン 0.227モル及び塩化第二鉄 0.1
03モルを反応器に仕込み、混合した。得られた混合物を
60℃で６時間加熱し、次いで該混合物を180 〜185 ℃で
水を留去させながら15時間反応させた。この反応中、水
と共にアニリン及びニトロベンゼンも留出したので、留
出したアニリン及びニトロベンゼンを回収し、上記の反
応器中に戻した。次に、反応器内の混合物を、更に２０
０℃で５時間加熱し、得られた反応混合物（溶融物）を
希硫酸中に投入して６０℃で３時間加熱後、熱い間にろ
別して未反応のアニリンを除去した。続いて５〜６回水
洗することによりろ別された生成物から塩酸を除去し、
乾燥し、縮合生成物No.1を得た。
【００３２】縮合生成物No.2の製造；ｍ−フェニレンジ
アミン 1.00 モル、塩酸 0.10 モル及びレゾルシノール
0.83を反応器に仕込み、混合した。得られた混合物を60
℃で１時間加熱した後、発生するアンモニアを除去しな
がら２時間かけて３００℃に昇温した。温度が３００℃
に達した時点で冷却を開始し、１時間で室温に戻し、固
形状の縮合生成物No.2を得た。
アミン 1.00 モル、塩酸 0.10 モル及びレゾルシノール
0.83を反応器に仕込み、混合した。得られた混合物を60
℃で１時間加熱した後、発生するアンモニアを除去しな
がら２時間かけて３００℃に昇温した。温度が３００℃
に達した時点で冷却を開始し、１時間で室温に戻し、固
形状の縮合生成物No.2を得た。
【００３３】縮合生成物No.3の製造；ピロガロール３モ
ルを水２リットルに溶解し、得られた水溶液に、ベンズ
アルデヒド２モル及びリン酸６モルを添加して１００℃
で４時間反応させた。得られた反応混合物をろ別し、５
〜６回洗浄して過剰のリン酸を除去した後、乾燥し、縮
合生成物No.3を得た。
ルを水２リットルに溶解し、得られた水溶液に、ベンズ
アルデヒド２モル及びリン酸６モルを添加して１００℃
で４時間反応させた。得られた反応混合物をろ別し、５
〜６回洗浄して過剰のリン酸を除去した後、乾燥し、縮
合生成物No.3を得た。
【００３４】縮合生成物No.4の製造；還流冷却器を備え
た内容積２リットルの反応器に、メタノール 800ｇ及び
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） 100ｇと、4,4'−ジア
ミノジフェニルスルホン40ｇとを仕込み、室温で攪拌し
て4,4'−ジアミノジフェニルスルホンをメタノール／Ｄ
ＭＦに溶解した。この溶液にα−ナフトキノン60ｇを添
加して６５℃に昇温し、６５℃の温度で２４時間反応さ
せた。得られた混合液を冷却して水に滴下し、析出した
沈殿物をろ別・乾燥することにより縮合生成物No.4を得
た。
た内容積２リットルの反応器に、メタノール 800ｇ及び
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） 100ｇと、4,4'−ジア
ミノジフェニルスルホン40ｇとを仕込み、室温で攪拌し
て4,4'−ジアミノジフェニルスルホンをメタノール／Ｄ
ＭＦに溶解した。この溶液にα−ナフトキノン60ｇを添
加して６５℃に昇温し、６５℃の温度で２４時間反応さ
せた。得られた混合液を冷却して水に滴下し、析出した
沈殿物をろ別・乾燥することにより縮合生成物No.4を得
た。
【００３５】スケール防止剤塗布液の調製 塗布液No.1の調製；濃度が1.０重量％となるように縮合
生成物No.1にメタノールを添加し、縮合生成物No.1のメ
タノール溶液を調製した。得られたメタノール溶液を塗
布液No.1とした。
生成物No.1にメタノールを添加し、縮合生成物No.1のメ
タノール溶液を調製した。得られたメタノール溶液を塗
布液No.1とした。
【００３６】塗布液No.2の調製；濃度が2.０重量％とな
るように縮合生成物No.1にメタノールを添加し、縮合生
成物No.1のメタノール溶液を調製した。得られたメタノ
ール溶液を塗布液No.2とした。
るように縮合生成物No.1にメタノールを添加し、縮合生
成物No.1のメタノール溶液を調製した。得られたメタノ
ール溶液を塗布液No.2とした。
【００３７】塗布液No.3の調製；濃度が1.０重量％とな
るように縮合生成物No.2にメタノールを添加し、縮合生
成物No.2のメタノール溶液を調製した。得られたメタノ
ール溶液を塗布液No.3とした。
るように縮合生成物No.2にメタノールを添加し、縮合生
成物No.2のメタノール溶液を調製した。得られたメタノ
ール溶液を塗布液No.3とした。
【００３８】塗布液No.4の調製；濃度が1.０重量％とな
るように縮合生成物No.3にメタノールを添加し、縮合生
成物No.3のメタノール溶液を調製した。得られたメタノ
ール溶液を塗布液No.4とした。
るように縮合生成物No.3にメタノールを添加し、縮合生
成物No.3のメタノール溶液を調製した。得られたメタノ
ール溶液を塗布液No.4とした。
【００３９】塗布液No.5の調製；１００重量部の縮合生
成物No.4に、 ゼラチン １００重量部、 コロイドシリカ（粒径：５〜７ mμ, 日産化学工業製
スノーテックス CXS-9)１００重量部、 水酸化ナトリウム、 水／メタノール混合溶媒（重量比 ７０：３０）、 を混合して塗布液No.5とした。尚、縮合生成物No.4と
及びの合計量濃度は、0.５重量％とし、また液のｐＨ
は１1.０に調整した。
成物No.4に、 ゼラチン １００重量部、 コロイドシリカ（粒径：５〜７ mμ, 日産化学工業製
スノーテックス CXS-9)１００重量部、 水酸化ナトリウム、 水／メタノール混合溶媒（重量比 ７０：３０）、 を混合して塗布液No.5とした。尚、縮合生成物No.4と
及びの合計量濃度は、0.５重量％とし、また液のｐＨ
は１1.０に調整した。
【００４０】実施例１ 攪拌機、昇温冷却用のジャケットを備えた容量８０ｍ3
のステンレススチール製の重合器１を用いて図１に示す
構造の重合装置を組み立てた。ジャケット温度を５０℃
にセットし、吸引ポンプを吸引条件４０ｍ3 ／分で作動
させ、重合器底部の開放弁から気液分離器を通して吸引
を開始した。また、同時に重合器の上部に取り付けた一
液式スプレーノズルを用い、重合器内壁面に、予め５０
℃に加熱された塗布液No.1を、塗布液送液圧力６kg／cm
2 Ｇの条件で噴霧した。この吸引及び噴霧を６分間継続
した後（塗布液の使用量１０リットル）、ポンプ及び噴
霧を停止し、重合器内壁の水洗を２分間行い、スケール
防止剤の乾燥皮膜を形成させた。
のステンレススチール製の重合器１を用いて図１に示す
構造の重合装置を組み立てた。ジャケット温度を５０℃
にセットし、吸引ポンプを吸引条件４０ｍ3 ／分で作動
させ、重合器底部の開放弁から気液分離器を通して吸引
を開始した。また、同時に重合器の上部に取り付けた一
液式スプレーノズルを用い、重合器内壁面に、予め５０
℃に加熱された塗布液No.1を、塗布液送液圧力６kg／cm
2 Ｇの条件で噴霧した。この吸引及び噴霧を６分間継続
した後（塗布液の使用量１０リットル）、ポンプ及び噴
霧を停止し、重合器内壁の水洗を２分間行い、スケール
防止剤の乾燥皮膜を形成させた。
【００４１】次いで、重合器を開放して内壁のスケール
防止剤皮膜の形成状態を観察した後、再び重合器を密閉
し、窒素置換後、重合器内に、35℃の脱イオン水 35
ｔ、部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度：80.0
モル％，平均重合度2550） 8.１kg、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース（ヒドロキシプロポキシ置換度：8.
９重量％，２重量％水溶液の20℃での粘度： 49.5 cps
） 5.４kg、を仕込んだ。次いで、重合器内圧が60mmH
gになるまで脱気した後、塩化ビニルモノマー 30ｔ、
を仕込み、攪拌しながらさらに、ジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート ２2.２kg、を高圧ポンプ
で圧入し、同時に昇温を始めて重合を開始した。
防止剤皮膜の形成状態を観察した後、再び重合器を密閉
し、窒素置換後、重合器内に、35℃の脱イオン水 35
ｔ、部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度：80.0
モル％，平均重合度2550） 8.１kg、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース（ヒドロキシプロポキシ置換度：8.
９重量％，２重量％水溶液の20℃での粘度： 49.5 cps
） 5.４kg、を仕込んだ。次いで、重合器内圧が60mmH
gになるまで脱気した後、塩化ビニルモノマー 30ｔ、
を仕込み、攪拌しながらさらに、ジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート ２2.２kg、を高圧ポンプ
で圧入し、同時に昇温を始めて重合を開始した。
【００４２】重合温度を５８℃に保ちながら、攪拌下で
重合反応を続け、重合器内圧が6.０kg／cm2 ・G に低下
した時点で重合を停止し、未反応単量体を回収し、得ら
れた重合体スラリーを重合器より取り出し、器内を水洗
した。以上の操作を１バッチとし、連続して１００バッ
チの重合を行った後、スケールの付着量を測定した。結
果を表１に示した。尚、測定方法は下記の方法で行っ
た。
重合反応を続け、重合器内圧が6.０kg／cm2 ・G に低下
した時点で重合を停止し、未反応単量体を回収し、得ら
れた重合体スラリーを重合器より取り出し、器内を水洗
した。以上の操作を１バッチとし、連続して１００バッ
チの重合を行った後、スケールの付着量を測定した。結
果を表１に示した。尚、測定方法は下記の方法で行っ
た。
【００４３】重合体スケール付着量の測定 重合器内壁の中央部（重合器高さの１／２の部分）、下
部（重合器高さの１／４の部分）及び上部（重合器高さ
の３／４の部分）の３か所について、測定を行う。各部
分の所定箇所において、それぞれ１０cm四方の領域に付
着したスケールをヘラで掻き落として秤量し、その測定
値を１００倍して１ｍ2 当たりのスケール付着量とし
た。
部（重合器高さの１／４の部分）及び上部（重合器高さ
の３／４の部分）の３か所について、測定を行う。各部
分の所定箇所において、それぞれ１０cm四方の領域に付
着したスケールをヘラで掻き落として秤量し、その測定
値を１００倍して１ｍ2 当たりのスケール付着量とし
た。
【００４４】実施例２ スケール防止剤の塗布液としてNo.2の塗布液を使用した
以外は、実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００４５】実施例３ スケール防止剤の塗布液としてNo.3の塗布液を使用した
以外は、実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００４６】実施例４ スケール防止剤の塗布液としてNo.4の塗布液を使用した
以外は、実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００４７】実施例５ スケール防止剤の塗布液としてNo.5の塗布液を使用した
以外は、実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００４８】実施例６ 重合器内上部のスプレーノズルを、特公平１−３１５２
２号に開示されている二流体噴霧ノズルに代え、重合器
の内圧を−６００mmHg（ゲージ圧）とし、No.1の塗布液
を６kg／cm2 Ｇの圧力でノズルに供給すると共に、５０
℃に加熱ガス化した塩化ビニルを７kg／cm2 Ｇの圧力で
ノズルに供給し、該ノズルから１０リットルの塗布液を
微細噴霧してスケール防止剤の皮膜を形成した以外は、
実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜の形成及
び重合を行い、スケールの付着量を測定した。結果を表
１に示した。
２号に開示されている二流体噴霧ノズルに代え、重合器
の内圧を−６００mmHg（ゲージ圧）とし、No.1の塗布液
を６kg／cm2 Ｇの圧力でノズルに供給すると共に、５０
℃に加熱ガス化した塩化ビニルを７kg／cm2 Ｇの圧力で
ノズルに供給し、該ノズルから１０リットルの塗布液を
微細噴霧してスケール防止剤の皮膜を形成した以外は、
実施例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜の形成及
び重合を行い、スケールの付着量を測定した。結果を表
１に示した。
【００４９】実施例７ スケール防止剤の塗布液としてNo.2の塗布液を使用した
以外は、実施例６と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、実施例６と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００５０】実施例８ スケール防止剤の塗布液としてNo.3の塗布液を使用した
以外は、実施例６と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、実施例６と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００５１】実施例９ スケール防止剤の塗布液としてNo.4の塗布液を使用した
以外は、実施例６と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、実施例６と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００５２】実施例10 スケール防止剤の塗布液としてNo.5の塗布液を使用した
以外は、実施例６と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、実施例６と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００５３】実施例11 実施例６において、スケール付着量の測定を７５０バッ
チ後に行った以外は、実施例６と全く同様にしてスケー
ル防止剤皮膜の形成及び重合を行い、スケールの付着量
を測定した。結果を表２に示した。
チ後に行った以外は、実施例６と全く同様にしてスケー
ル防止剤皮膜の形成及び重合を行い、スケールの付着量
を測定した。結果を表２に示した。
【００５４】比較例１ No.1のスケール防止剤の塗布液の噴霧時間を１分間とし
（ポンプによる吸引は行わない）、その後６分間放置
後、２分間の水洗を行うことにより、スケール防止剤皮
膜の形成を行った以外は、実施例１と全く同様にして重
合を行い、スケール付着量の測定を行った。結果を表１
に示した。
（ポンプによる吸引は行わない）、その後６分間放置
後、２分間の水洗を行うことにより、スケール防止剤皮
膜の形成を行った以外は、実施例１と全く同様にして重
合を行い、スケール付着量の測定を行った。結果を表１
に示した。
【００５５】比較例２ スケール防止剤の塗布液としてNo.3の塗布液を使用した
以外は、比較例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、比較例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００５６】比較例３ スケール防止剤の塗布液としてNo.4の塗布液を使用した
以外は、比較例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、比較例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００５７】比較例４ スケール防止剤の塗布液としてNo.5の塗布液を使用した
以外は、比較例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、比較例１と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００５８】比較例５ スケール防止剤の塗布液の噴霧時間を１分間とし（ポン
プによる吸引は行わない）、その後６分間放置後、２分
間の水洗を行うことにより、スケール防止剤皮膜の形成
を行った以外は、実施例６と全く同様にして重合を行
い、スケール付着量の測定を行った。結果を表１に示し
た。
プによる吸引は行わない）、その後６分間放置後、２分
間の水洗を行うことにより、スケール防止剤皮膜の形成
を行った以外は、実施例６と全く同様にして重合を行
い、スケール付着量の測定を行った。結果を表１に示し
た。
【００５９】比較例６ スケール防止剤の塗布液としてNo.3の塗布液を使用した
以外は、比較例５と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、比較例５と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００６０】比較例７ スケール防止剤の塗布液としてNo.4の塗布液を使用した
以外は、比較例５と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、比較例５と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００６１】比較例８ スケール防止剤の塗布液としてNo.5の塗布液を使用した
以外は、比較例５と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
以外は、比較例５と全く同様にしてスケール防止剤皮膜
の形成及び重合を行い、スケールの付着量を測定した。
結果を表１に示した。
【００６２】比較例９ 比較例５において、スケール付着量の測定を７５０バッ
チ後に行った以外は、比較例５と全く同様にしてスケー
ル防止剤皮膜の形成及び重合を行い、スケールの付着量
を測定した。結果を表２に示した。
チ後に行った以外は、比較例５と全く同様にしてスケー
ル防止剤皮膜の形成及び重合を行い、スケールの付着量
を測定した。結果を表２に示した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【発明の効果】本発明方法によれば、閉鎖された大型
の、例えば容積が８０ｍ3 以上の重合器にも、重合器の
内壁全体にわたって均一にスケール防止剤の皮膜を形成
できる。特に、重合器底部の弁等の部分にも有効に皮膜
を形成できるので、大規模な工業生産に極めて適してい
る。また皮膜形成のための操作（加熱、噴霧、吸引）を
同時に進行させることができ、しかも同時に過剰の塗布
液の排出も行われるので、皮膜形成作業の時間を大幅に
短縮することも可能となった。さらに、本発明方法は、
スケール付着が生じ易いと言われているステンレン製重
合器に対しても有効に適用できるため、その工業的価値
が極めて高い。
の、例えば容積が８０ｍ3 以上の重合器にも、重合器の
内壁全体にわたって均一にスケール防止剤の皮膜を形成
できる。特に、重合器底部の弁等の部分にも有効に皮膜
を形成できるので、大規模な工業生産に極めて適してい
る。また皮膜形成のための操作（加熱、噴霧、吸引）を
同時に進行させることができ、しかも同時に過剰の塗布
液の排出も行われるので、皮膜形成作業の時間を大幅に
短縮することも可能となった。さらに、本発明方法は、
スケール付着が生じ易いと言われているステンレン製重
合器に対しても有効に適用できるため、その工業的価値
が極めて高い。
【図１】本発明方法を好適に実施する重合装置を簡略し
て示す図。
て示す図。
１ 重合器 ３ 塗布液供給ライン ４ スプレーノズル ６ 吸引ライン ８ 吸引ポンプ
Claims (1)
- 【請求項１】 閉鎖された重合器の上部からスケール防
止剤を含有する塗布液を噴霧すると同時に、重合器底部
より器内ガスの吸引を行ない、余剰の塗布液を排出して
重合器内壁にスケール防止剤皮膜を形成する方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5292601A JPH07126305A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | スケール防止剤皮膜の形成方法 |
| US08/330,386 US5543175A (en) | 1993-10-28 | 1994-10-27 | Method for forming a scale preventive coating film on inner wall surfaces of a polymerization vessel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5292601A JPH07126305A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | スケール防止剤皮膜の形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126305A true JPH07126305A (ja) | 1995-05-16 |
Family
ID=17783904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5292601A Pending JPH07126305A (ja) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | スケール防止剤皮膜の形成方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5543175A (ja) |
| JP (1) | JPH07126305A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010152249A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-08 | Canon Inc | トナー粒子の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US7837906B1 (en) | 2007-12-21 | 2010-11-23 | Versaflex, Inc. | Systems and methods for treating air chambers in aeration basins of wastewater treatment facilities |
| US20130228346A1 (en) * | 2012-03-02 | 2013-09-05 | Parker-Hannifin Corporation | Oil-cooled oil tank |
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|---|---|---|---|---|
| DE158617C (ja) * | ||||
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| US3314815A (en) * | 1963-10-25 | 1967-04-18 | Carrier Corp | Method of applying a protective coating to a metallic structure |
| US3376152A (en) * | 1964-03-04 | 1968-04-02 | Okamoto Tatsumi | Method for forming a resin lining inside a metal pipe |
| US3702780A (en) * | 1969-02-11 | 1972-11-14 | Gen Technologies Corp | Process of plating by pyrolytic deposition |
| US3894576A (en) * | 1974-01-02 | 1975-07-15 | Allis Chalmers | Continuous casting apparatus with movable ladles and tundishes |
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| DE3064561D1 (en) * | 1979-04-02 | 1983-09-22 | Austria Email Eht Ag | A device for enamelling the interiors of vessels |
| US4267291A (en) * | 1979-09-14 | 1981-05-12 | The B. F. Goodrich Company | Process for coating reactors using organic compound vapor application |
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| WO1989011344A1 (en) * | 1988-05-24 | 1989-11-30 | Rheem Australia Limited | Method of coating and testing a tank |
| US5288521A (en) * | 1989-10-25 | 1994-02-22 | Hubert Maldaner | Process and apparatus for the impregnation of workpieces of porous material |
| US5139823A (en) * | 1990-08-09 | 1992-08-18 | Investigacion Y Desarrollo C.A. | Process for reducing scale formation in vinyl polymerization reactors |
| JP3095304B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2000-10-03 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
-
1993
- 1993-10-28 JP JP5292601A patent/JPH07126305A/ja active Pending
-
1994
- 1994-10-27 US US08/330,386 patent/US5543175A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010152249A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-08 | Canon Inc | トナー粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5543175A (en) | 1996-08-06 |
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