JPH07126917A

JPH07126917A - ポリアミド繊維及びその製造法

Info

Publication number: JPH07126917A
Application number: JP19161394A
Authority: JP
Inventors: Anil W Saraf; ダブリュー．サラフアニル
Original assignee: BASF Corp
Current assignee: BASF Corp
Priority date: 1993-08-16
Filing date: 1994-08-15
Publication date: 1995-05-16
Also published as: AU7025994A; EP0639664A1; AU675555B2; TW253911B

Abstract

(57)【要約】【目的】改善された耐洗濯堅牢性及び熱安定性を有
し、黄変を減じたポリアミド繊維、及びその製法を提供
する。【構造】このポリアミドは、（ａ）繊維形成ポリアミ
ド；（ｂ）水、アルコール、アミン及びこれらの混合物
から成る群より選ばれた添加剤；及び（ｃ）フェノール
化合物、アリール基を有する亜燐酸塩及びこれらの混合
物から成る群より選ばれた熱安定化剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改善された染料の耐洗
濯堅牢性（ｗａｓｈｆａｓｔｎｅｓｓ）及び熱安定性を
有するナイロン繊維に向けられ、特に、水、アルコー
ル、又はアミンのような添加剤及びフェノール化合物又
はアリール基を含有する亜燐酸塩（ｐｈｏｓｐｈｉｔ
ｅ）又はこれらの混合物を熱安定化剤として含有するナ
イロン繊維に向けられ、さらにその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド糸のアニオン酸染色は、ナイ
ロン糸のアミノ末端基と染料分子のスルホン酸末端基と
の反応を含む。

【０００３】これらの糸の化学構造に依存して、アニオ
ン性染料はモノ−、又はジ−、又はトリ−スルホン酸末
端基を有することができた。染料と繊維との反応性は、
染料及び／又は繊維に存在する官能基の数に直接比例す
る。それゆえ、繊維のアミノ末端基に結合する染料分子
の数が多くなればなる程、繊維の耐洗濯堅牢性は改善さ
れることとなる。

【０００４】いくつかの出願は、染色前に織物に熱処理
を行うことを含む。典型的な例は、織物に伸縮性を付与
する、例えばリクラ（Ｌｙｃｒａ、登録商標、デュポ
ン、ウイルミントン）のようなエラストマ−糸で編まれ
た弾性の織物の場合である。染色前の織物のヒートセッ
トは、織物のカーリングを避けるために必須である。典
型的なヒートセット温度は、９０℃という低さから２０
０℃という極めて苛酷な温度範囲にある。ヒートセット
が空気中で１４０℃以上といった高温で実施されるとき
は、アミノ末端基の酸化的崩壊により繊維に存在する官
能基の破壊が起こる。このアミノ末端基の逸失は、繊維
に対する染料分子の親和性を減少させる。かかるヒート
セットをしていない織物よりも少ない染料を保持してい
る。織物は、一層貧弱な耐洗濯堅牢性及びさえない外観
を有する。より苛酷な場合には、予めヒートセットさ
れ、染色され織物は不均一な外観を示す。それゆえ、織
物の明るさを保持し、織物の耐洗濯堅牢性を改善し、さ
らに染色された織物の均一性を改善するため、ポリアミ
ド糸の熱分解に対する抵抗性を改良する必要性がある。

【０００５】ヒートセット織物の染料取り込みを増大さ
せるため、染色方法は変更される。或る場合には、染浴
の温度を増大させること及び／又は多くの場合には染浴
のｐＨを減少させることが含まれる。変更された染色方
法は染料の繊維への親和性を増大するが、これは一時的
な現象である。それというのも、染色の後、織物は織物
中の酸性を除くために完全に洗浄されるからである。繊
維において化学的な反応部位が欠けているため、繊維に
捕獲された染料分子はゆるやかに結合される。かかる分
子は、その後の洗濯の間に織物から拡散して流出しがち
である。これらの捕獲された染料分子の物理的大きさ
は、繊維からの染料の拡散に重要な影響を有し、それゆ
え、織物の耐洗濯堅牢性に重要な影響を与える。より小
さな染料分子で染色された織物はより大きなものよりも
一層貧弱な耐洗濯堅牢性を示すであろう。多くの場合、
より小さな染料分子は１個のスルホン酸基、即ち最少の
官能基を有するものであり、それゆえ繊維に対してより
劣性な親和性を有する。かかる染料で染色され、事前に
ヒートセットされたポリアミド糸は最悪の耐洗濯堅牢性
を示す。

【０００６】この問題を緩和するために、幾つかの方法
が発明されている。これらの方法の多くは、染色工程の
後の化学的処理を含む。ドイツ連邦共和国特許出願公開
第４，１３１，９２６号明細書には、ナイロンのような
染色された基質を立体障害を有する環状脂肪族アミンの
分散液で処理し、このことにより光沢及び耐洗濯堅牢性
を改善する方法が記載されている。

【０００７】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３，３３
０，１２０号明細書には、アニオン染料で染色されたポ
リアミド編織布を、ポリアミンとシアナミド誘導体の反
応生成物である多塩基性化合物で後処理し、耐湿気堅牢
性（ｗｅｔｆａｓｔｎｅｓｓ）及び耐洗濯堅牢性を改善
することが開示されている。

【０００８】さらに、他の方法が特開昭５６−５３２９
３号公報に開示されており、この場合には、酸で染色さ
れたポリアミド繊維が色素固定剤で処理される。この色
素固定剤は、ポリスルホン、アミノ基とスルホン酸基を
含有する化合物、及びアルデヒドの縮合生成物に基づ
く。この剤で処理されたポリアミド繊維の耐洗濯堅牢性
は改善されている。

【０００９】同様に、特開昭５５−７１８８４号公報に
は、印刷されたポリアミド織物の表面に適用される際に
織物の色素堅牢性を改善するポリマー性の第４級アンモ
ニウム化合物が開示されている。

【００１０】化学的後処理工程により耐洗濯堅牢性にお
ける改善が主張されているが、幾つかの出願においては
依然としてかなりの欠陥が存在する。これらは、ポリア
ミド織物の予備処理の間のアミノ末端基の涸渇による染
料の繊維との減少した親和性という基本的な問題に関連
する。一層重要なことは織物処理における費用の増大と
いうことである。化学的な後処理は、付加的な処理工程
の費用を含むばかりでなく、廃液の化学的処理及び廃水
処理の費用も含む。処理可能な廃出物の型に関する環境
保護規則が厳しくなるにつれて、後処理の経済性は制限
的になるであろう。

【００１１】それゆえ、現在染浴で使用されている化学
物質を増大することなく、又は変えることなく、ポリア
ミドの良好な耐洗濯堅牢性を有するポリアミド繊維及び
それらの製造法が必要となっている。さらに、廃水中の
廃出物として放出される染料及び化学物質を減少させる
ため、染浴の一層良好な消費を達成する必要性が存在す
る。

【００１２】米国特許第４８６３６６４号明細書は、
紡糸前にポリアミドを水、アルコール又は有機酸のよう
な添加剤と溶融混合することから成るポリアミドフィラ
メントの高速な製造法が開示されている。この方法は糸
の品質、織物の処理性能及び染料の耐洗濯堅牢性の改良
を主張しているが、かかる方法から製造される繊維の熱
安定性の点については論じていない。乏しい熱安定性及
び得られた不均一な染色は、この方法の著しい欠点であ
る。

【００１３】

【発明の解決すべき課題】本発明の目的は、織物の耐洗
濯堅牢性及び熱安定性に関連して現在のポリアミド繊維
及び方法に存在する欠陥を減少させるか又は除去し、改
善された染料の耐洗濯堅牢性及び熱安定性を有するポリ
アミド繊維及びそれらの製造方法を提供することであっ
た。

【００１４】なお別の目的は、減少した黄変を有し、熱
処理の後で織物の白色を保持しうる糸の製造のためのポ
リアミド繊維及びかかる糸の製造方法を提供することで
あった。

【００１５】さらに、他の目的はヒートセットの後でも
改善された均一性を有する染色された織物を製造するた
めのポリアミド繊維及びかかるポリアミド繊維の製造方
法を提供することであった。

【００１６】その他の目的は、増大された割合で染浴の
一層大きい消費を達成し、そのことにより廃水中への廃
出染料及び化学物質の放出を減少させることのできるポ
リアミド繊維及びその製造方法を提供することであっ
た。

【００１７】加えて、他の目的は深みのある染色の色合
いを有する染色された織物を製造するためのポリアミド
繊維及びかかるポリアミド繊維の製造方法を提供するこ
とであった。

【００１８】水泳着が本発明による糸の有用な用途の１
つであり、塩素化された水泳プールにおける色あせに対
する抵抗性が主要な必要条件の１つであるので、本発明
の他の目的は塩素化された水泳プールにおける色あせに
対して改良された抵抗性を有するポリアミド繊維及びか
かるポリアミド繊維の製造方法を提供することである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、（ａ）ポリアミド形成繊維；（ｂ）水、アルコール、アミン及びこれらの混合物か
ら成る群より選ばれた添加剤；及び（ｃ）フェノール化合物、アリール基を有する亜燐酸
塩及びこれらの混合物から成る群より選ばれた熱安定化
剤を含むポリアミド繊維により達成された。

【００２０】繊維形成ポリアミド（ａ）は“ナイロン”
という一般名で広く知られており、これは高分子主鎖に
沿ってアミド（−ＣＯ−ＮＨ−）結合を有する長鎖合成
ポリマーである。本発明のために興味のある適当な繊維
形成又は溶融された紡糸可能なポリアミドには、ラクタ
ム又はアミノ酸の重合によって得られるもの、又はジア
ミンとジカルボン酸の縮合により形成されるこれらのポ
リマーが含まれる。典型的なポリアミドには、ナイロン
６、ナイロン６／６、ナイロン６／９、ナイロン６／１
０、ナイロン６／１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン１１、
ナイロン１２及びこれらの共重合体又はこれらの混合物
が含まれる。また、ポリアミドは、ナイロン６又はナイ
ロン６／６の共重合体及びテレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸又はセバシン酸のようなジカルボン酸成
分とヘキサメチレンジアミン、メターキシレンジアミ
ン、又は１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサンのよ
うなジアミンを反応させて得られるナイロン塩とするこ
とができる。好適なものは、ポリ−エプシロン−カプロ
ラクタム（ナイロン６）及びアジピン酸又はセバシン酸
とヘキサメチレンジアミン、メターキシレンジアミン、
又は１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサンとのもの
である。好ましくは、ポリ−エプシロン−カプロラクタ
ム（ナイロン６）及びポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６／６）である。最適には、ナイロン６であ
る。

【００２１】適当な添加剤（ｂ）は、水、モノアルコー
ル及びポリアルコール、モノアミン及びジアミン及びこ
れらの混合物である。適当なモノアルコールは、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカ
ノール、ウンデカノール、オクタデカノールのような炭
素数２〜１８のアルコール；ベンジルアルコール及びベ
ンゾインのようなアリール置換アルコールである。

【００２２】適当なポリアルコールは、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリト
ールのようなグリコールである。

【００２３】添加剤（ｂ）として適当なアミンは、モノ
アミン及びジアミンであり、好適にはヘキサメチレンジ
アミン、メタ−キシレンジアミン及び１，４−ビスアミ
ノメチルシクロヘキサンのようなジアミンである。

【００２４】好適な添加剤（ｂ）は、トリエチレングリ
コール及びヘキサメチレンジアミンである。

【００２５】添加剤（ｂ）は、ポリアミド繊維の全量に
基づいて、通常０．０５〜５重量％、好適には１〜４重
量％であり、最も好ましくは１．５〜３重量％である。

【００２６】適当な熱安定化剤（ｃ）は、フェノール化
合物、アリール基を有する亜燐酸塩及びこれらの混合物
である。

【００２７】適当なフェノール化合物は、芳香環に２個
の低級アルキル置換基をもち、そのうちの少くとも１個
が水酸基に対してオルト位にあるような、少くとも１個
のフェノール性基を有する化合物である。低級アルキル
基は、ｔ−ブチルのような好適には分枝した基である。
アルキル置換したフェノール基の例は、３−ｔ−ブチル
−６−メチル−４−ヒドロキシフェニル及び３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニルである。

【００２８】フェノール化合物の例は、米国特許第４
１８７２１２号明細書に開示されており、そこでの開
示は参考として本明細書に取り入られる。好ましいもの
は、２，２′−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（６−
ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２−ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニル）−
プロパン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−フドロキシフェニル−プロピオニル）−ヘキ
サヒドロ−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニ
ル）−ヘキサメチレンジアミン、１，３，５−トリ
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２，４，６−トリメチルベンゼン、ペンタエリスリト
ール−テトラ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−フェニル）−プロピオネート］、β（３，
５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ン酸−ｎ−オクタデシルエステル、チオジエチレングリ
コール−β−［４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−フェニル］プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチル−フェノール及び３，９−ビス［１，１
−ジメチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−フェニル）−エチル］−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ−［５，５］−ウンデカンのようなフ
ェノール化合物である。

【００２９】米国特許第３３５８４０４７号及び同第３
６７７９６５号明細書には、これらのアルキル置換フェ
ノール基を有するポリアミド、より詳細にはアルキルヒ
ドロキシフェニルアルカン酸及びポリアミドに由来する
ポリアミドが開示されている。これらの化合物は本発明
のために特に適しており、これらの特許の開示は本明細
書に参考として取り入れられる。

【００３０】アリール基を有する適当な亜燐酸塩は、例
えば米国特許第４１８７２１２号明細書に開示されてお
り、その開示は参考として本明細書にとり入れられる。

【００３１】好適な亜燐酸塩は次のとうりである：トリス−（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホスフ
アィト、トリス−（２−ｔ−ブチルフェニル）−ホスフ
アィト、トリス−（２−フェニルフェニル）−ホスフア
ィト、トリス−（２−（１，１−ジメチルプロピル）−
フェニル］−ホスフアィト、トリス−［２，４−ジ−
（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］−ホスフア
ィト、トリス−（２−ジクロヘキシルフェニル）−ホス
フアィト及びトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ホスフアィト及びトリス−（２−ｔ−ブチル−４
−フェニルフェニル）−ホスフアィト。

【００３２】特に有用なものは、亜燐酸塩を有するフェ
ノール化合物の混合物である。

【００３３】熱安定化剤（ｃ）は、通常ポリアミド繊維
の全重量に基づいて、０．０１〜３重量％、好適には
０．１〜１．５重量％、最適には０．１５〜１．２５重
量％の量で使用される。

【００３４】本発明のポリアミド繊維を製造するために
多くの方法が存在する。好適な態様において、ポリアミ
ド繊維を製造する方法は次のことよりなる：（Ｉ）繊維形成ポリアミドを（ｉ）水、アルコール、アミン及びそれらの混合物か
ら成る群から選ばれた添加剤（ｂ）；及び（ｉｉ）フ
ェノール化合物、アリール基を有する亜燐酸塩及びそれ
らの混合物から成る群より選ばれた熱安定化剤（ｃ）；
と溶融混合して均質混合物を形成させること；（ＩＩ）紡糸口金を通してこの均質混合物からポリア
ミド繊維を溶融紡糸すること；（ＩＩＩ）このポリアミド繊維を冷却すること；（ＩＶ）このポリアミド繊維に紡糸仕上剤を適用する
こと；及び（Ｖ）ポリアミド繊維を巻き取ること、この場合には、適宜、工程（Ｖ）の前後で引き延ばし
（ｄｒａｗｉｎｇ）を行い、かつ適宜、引き延ばしの後
に織る工程を加えてもよい。

【００３５】他の好ましい態様において、引き延ばし率
は通常１．０〜４．０、最適には１．０〜３．０であ
る。１つの工程において、熱安定剤（ｃ）はポリアミド
の重合前又は重合の間に添加することができ、添加剤
（ｂ）はポリアミドの処理の前又はその間に繊維に添加
することができる。

【００３６】他の好ましい態様において、熱安定剤
（ｃ）及び添加剤（ｂ）はともにポリアミドの重合前に
又はその間に同時に又は別々に添加することができ、か
つこの混合物は次の工程で繊維に処理することができ
る。また、熱安定化剤（ｃ）及び添加剤（ｂ）はともに
均一に混合し、繊維の形状に処理する間にポリアミドに
添加してもよい。繊維を処理する間に熱安定化剤（ｃ）
及び添加剤（ｂ）をポリアミドに添加することは、幾つ
かの方法で行うことができる。１つの場合には、適当な
供給システム、例えば、コロトロニクス（Ｃｏｌｏｔｒ
ｏｎｉｃｓ：登録商標）（コロトロニクス社）又はＫ−
トロン重量測定供給装置（登録商標、Ｋ−ｔｒｏｎ、ス
イス）を使用して、成分（ｂ）及び（ｃ）を容積測定又
は重量測定しながら別個に又は混合物として押出機に供
給することができる。他の場合においては、成分（ｂ）
及び（ｃ）は適当な非反応性の不活性液体中で均一に混
合し、この混合物を押出機に注入してポリアミドとの溶
融混合物を得ることができる。また、もし成分の一方又
は両方が液状である場合には、混合物はそれを不活性液
体に分散させることなく押出機に直接注入してもよい。
他の方法において２個の成分（ｂ）及び（ｃ）の混合物
は溶融することができ、この溶融物は液体注入システム
を使用して押出機に注入しうる。

【００３７】その上、本発明のポリアミド繊維を処理す
る他の方法は、成分（ｂ）及び（ｃ）の一方又は両方を
高レベルで含有するポリアミドチップの濃縮されたマス
ター・バッチを製造し、このマスター・バッチをポリア
ミド高分子と混合して繊維において所望のレベルの成分
を達成することから成るものである。２個のポリマー即
ち、マスター・バッチップ及びポリアミドチップの混合
は、押出し成形機の開口で容量測定又は重量測定供給装
置を使用して行うことができるか、又は２個のポリマー
の溶融した流れを混合しうる主押機の横手（ｓｉｄｅ−
ａｒｍ）を使用して行うことができる。２個の流れの均
一化は、直列型の静電混合機を使用して行うことができ
る。

【００３８】本明細書中で記載した方法は、記載したと
うり使用されるか、又は２つ以上の方法と組み合わせた
ものとして使用しうる。この混合物の他の処理は以下の
とうりに実施される：溶融混合は、使用されるポリアミドの融点より２００℃
〜４０℃高い温度で押出機中で実施することができる。
添加剤（ｂ）及び熱安定剤（ｃ）はそれらを押出機に入
れる前にポリマーチップ又は顆粒に一緒にか又は別個に
添加してもよく、又はポリアミドと一緒に押出機の開口
に添加してもよく、又は副押出機を通して直接溶融物に
添加し、そこで均質混合物への混合を行ってもよい。

【００３９】繊維形成ポリアミド（ａ）、添加剤（ｂ）
及び熱安定化剤（ｃ）の均質混合物は、慣用の紡糸口金
を通して紡糸して繊維を形成させ、これは空気で冷却し
て固化される。繊維は潤滑油又は混合油及び静電気防止
剤のような仕上げ剤で処理しうる。仕上剤の適用は紡糸
機械における及びその後の処理工程における繊維の効率
的な操作性を提供する。繊維は以下のいずれかの方法で
紡糸することができる：１）４００ｍ／分〜１５００ｍ／分、好適には６００
ｍ／分〜１２００ｍ／分の速度で第２の工程で引き延ば
す２工程処理、又は２）１工程の紡糸−引き延ばし一巻き取り処理、又は３）少くとも３０００ｍ／分、好適には少くとも３５
００ｍ／分の速度で、糸の引き延ばしなしの一工程の高
速紡糸処理。

【００４０】適宜の工程は、例えば、エアジェット、ギ
アクリンピング（ｇｅａｒｃｒｉｍｐｉｎｇ）、充填
箱（Ａｔｕｆｆｅｒｂｏｘ）又はエッヂクリンピング
（ｅｄｇｅｃｒｉｍｐｉｎｇ）処理とともに繊維を織
ることである。幾つかのケースにおいては、引き延ばし
及び織ることを、カーペット端部使用のための一工程バ
ルクド連続フィラメント（Ｂｕｌｋｅｄｃｏｎｔｉｎ
ｕｏｎｓｆｉｌａｍａｎｔ：ＢＣＦ）糸工程にような
１つの工程で実施することもできる。かかる工程で製造
された織られた糸はパッケージに巻き取られる。

【００４１】本発明の繊維は、通常０．５〜２０．０デ
ニール／フィラメント（ｄｐｆ）の範囲のデニールを有
する（デニール＝９０００メートルの長さを有する単一
フィラメントのグラム重量）。好適な範囲は、０．７〜
３．０ｄｐｆである。

【００４２】本発明の繊維は、通常１５〜７０ｍｅｚ／
ｋｇ、好適には３５〜５０ｍｅｇ／ｋｇのアミノ末端基
（ＡＥＧ）含量及び２．０〜３．２、好適には２．２〜
３．０の相対粘度（ＲＶ）（ギ酸中で２５℃で測定した
が、記載された値は、２５℃の温度で濃度９６重量％の
硫酸１００ｍｌ当たり繊維１ｇの濃度で硫酸中で測定に
相応する計算値である）を有する。

【００４３】１つの好ましい実施態様の場合、本発明に
よるポリアミド繊維は、３８０°Ｆ（１９３℃）への２
分間の暴露後に約８未満の分光分析による黄変値△ｂで
測定された改善された熱安定性を有する。

【００４４】別の好ましい実施態様の場合、本発明によ
るポリアミド繊維は、繊維の重量に対して少なくとも３
％の染料飽和値で取り込みを有する。

【００４５】別の好ましい実施態様の場合、本発明によ
るポリアミド繊維は、色に適合した試料に対して少なく
とも３．５のシガーブリード試験の変色速度によって測
定された改善された染料の耐洗濯堅牢性を有する。

【００４６】別の好ましい実施態様の場合、本発明によ
るポリアミド繊維は、２〜５．５ｇ／ｄｅｎの強靱性及
び２５〜７５％の伸びを有する。

【００４７】熱安定化剤（ｃ）及び添加剤（ｂ）から得
られるポリマーの増大したＡＥＧの結合された効果は、
増大した染色能、改善された耐洗濯堅牢性、改善された
熱安定性を生じる。付加的な利点は、糸の色調と同様の
色調を達成するための染浴の出発濃度の減少により生じ
る。また、対照の糸では達成できない深い色あいが本発
明で可能である。

【００４８】他の利点は、以下の実施例から明らかであ
る。

【００４９】

【実施例】

例：孔径２００ミクロン及び毛細管長さ４００ミクロン
の１２孔の円形の横断面をもつ紡糸口金を通して２７２
℃の温度でナイロン６（ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉ
ｄ）（登録商標）ＢＳ７００Ｆ、ＢＡＳＦ社、フリー
ポート、ＴＸ）を押出した。異なるレベルでゼニス計量
ポンプにより防糸を行う間、押出機のスロート部にトリ
エチレングリコール（ＴＥＧ）を注入した。フィラメン
トは冷却キャビネット中で５５°Ｆ（１２．８℃）及び
６５％の相対湿度の空気を１００ｆｔ／分（３０．５ｍ
／分）で吹き付けて冷却した。混流したジェットにフィ
ラメントを通過させ、５０００ｍ／分で操作するゴデッ
ト装置（ａｓｅｔｏｆｇｏｄｅｔｓ）で取り上げ
た。次いで、糸を蒸気室に通過させたが、ここでは１３
０℃の温度の蒸気が６５ｐｓｉ（４４８ｋＰａ）の圧
力に維持された。この糸をバーマッグ（Ｂａｒｍａｇ）
ＳＷ−６巻上げ機で５３９０ｍ／分の速度で巻き取っ
た。

【００５０】表Ｉは、相対粘度、アミン末端基含量（Ａ
ＥＧ）及び種々のレベルのトリエチレングリコール（Ｔ
ＥＧ）添加を行って得られる糸の機械的性質を示してい
る。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】繊維の形態学的性質を表ＩＩに掲げる。繊
維の密度はクオンタクロム（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ
・登録商標）ヘリウムピクノメーターを使用して測定し
た。添加した容積に対して補正を行っていない。２種の
典型的な高速紡糸ポリアミド繊維は、２種の結晶構造、
即ち、アルファ及びガンマを示す。提示された結晶型の
それぞれのパーセント組成は、広角ｘ−線回析（ＷＡＸ
Ｄ）手法を使用して得ることができる。ナイロン６の１
シーター２シータエクワトリアル（ｅｑｕａｔｏｒｉａ
ｌ）ＷＡＸＤ走査では５個のピークが解析でき、そのう
ちの４個は結晶ピーク、即ちα₂₀₀₀，γ₀₀₁，γ₂₀₀，及
びα₀₀₂として割りあてられる。アルファ及びガンマ結
晶の相対分画は、解析されたピークの積算強度の比とし
て得ることができる。エクトリアルθ−２θ回析走査
は、ジ−メンス（Ｓｉｅｍｅｎｓ）Ｄ５００Ｘ−線発
生機において４０ＫＶ及び２５ｍＡで発生するＣｕ−
Ｋα照射により得られた。ピークを分析し、α／γ比を
得るためにフーベル（Ｈｅｕｖｅｌ）及びフィスマン
（Ｈｕｉｓｍａｎｎ）により発展させられた５線モルデ
ルが使用された（Ｈ．Ｍ．Ｈｅｕｖｅｌ及びＲ．Ｈｕｉ
ｓｍａｎｎ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，１９，１２１（１９８
１））。

【００５４】結晶度は、次式：

【００５５】

【数１】

【００５６】［式中、Ｘｃは容積分画結晶度（ｖｏｌｕ
ｍｅｆｒａｃｔｉｏｎｃｒｙｔａｌｌｉｎｉｔｙ）
を示し、ρは繊維の密度を示し、ρａはアモルファス相
（１．１０ｇｍ／ｃｃ）の密度を示し、かつρｃは純粋
な結晶の相の密度であって、次式

【００５７】

【数２】

【００５８】から得られるものを示す］を使用して、Ｈ
ｅ−ピクノメーター及びα−γ結晶割合から得られる繊
維密度に基づいて計算された。

【００５９】純粋なアルファ相の密度は１．２３ｇｍ／
ｃｍ³として把握され、純粋なガンマ相のものは１．２
１ｇｍ／ｃｍ³であると推測される［“Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ，”Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ及びＥ．
Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、Ｊ．ＷｉｌｅｙａｎｄＳ
ｏｎｓ，ニュヨーク（１９８９）］。

【００６０】繊維の機械的性質は、スタチマート（Ｓｔ
ａｔｍａｔ）張力テスターを使用して、２４ｃｍ／分の
引張り速度及び２０ｃｍのケーシング長さで測定され
た。

【００６１】強靱性（Ｔｅｎ）は、破壊荷重（ｇｍｓ）
／デニール（ｄｅｎ）として定義されている。伸び（Ｅ
ｌｏ）は

【００６２】

【数３】

【００６３】として定義されている。

【００６４】沸騰水の縮み（ＢＷＳ）を測定するため、
９０ｍのかせ(ｓｋｅｉｎｓ），ｌ_o）長さの糸を０．０
５６ｇｍ／ｄｅｎの予備張力で測定し、沸騰水浴中で１
分間自由に収縮させた。かせ（ｌ）長さを同じ予備張力
で再度測定し、収縮パーセントを、ｄｌ／ｌ_o［但し、
ｄｌはサンプル（ｌ_o−１）の長さの変化である］に基
づいて計算した。

【００６５】糸の相対粘度を、一点法で測定した。ギ酸
中での１重量％の糸の溶液の流動時間（ｔｓ）はウベー
ルホード（Ｕｂｅｌｈｏｄｅ）粘度計を使用して測定
し、純粋な溶剤（ｔｏ）のものと比較した。相対粘度
（ＲＶ）をｔｓ／ｔｏとして計算した。こうして得られ
たＲＶを検量線を使用することにより溶剤として硫酸を
使用して得られるであろうものに変換した。

【００６６】アミノ末端基（ＡＥＧ）濃度を、標準の電
位差滴定法により得た。乾燥ポリマー又は糸の３．３３
重量％（ｂ．ｗ．）溶液を、フェノール重量％／メタノ
ール３２重量％中で調製し、予め定めたｐＨまで０．０
２Ｎの塩酸に対して滴定した。ＡＥＧを、既知のＡＥＧ
ｓのポリマーチップを使用して得られた検量線から計算
した。

【００６７】糸を織物に織り、以下の方法で染色した。
未漂白未染色の織物を１９３℃で６０秒間予備ヒートセ
ットした。１５＝１の浴比を有する染浴を準備し、この
場合この染浴は１％ｏｗｆのＩｒｇａｌｅｖＰＢＦ，
２％ｏｗｆの硫酸アンモニウム及び２％ｏｗｆの５
６％濃度の酢酸を有していた。この試料を試験するため
に、市販の水泳着の不安定な色合いを使用した。

【００６８】色合い染料処方赤１．０重量％のＩｎｔｒａｚｏｎｅＲｅｄＧ１９０％（クロンプトン＆クノウルズ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ＆Ｋｎｏｗｌｅｓ）２．５重量％のＥｒｉｏＡｃｉｄＲｅｄＸＢ（チバガイギー）（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ））青２．５重量％のＥｒｉｏｎｙｌＢｒｉｌｌｉａｎｔＢｌｕｅＲＬ２００％（チバガイギー）１．０重量％のＳｏｌｏｐｈｅｒｙｌＴｕｒｑｕｏｉｓｅＢＬｕｅＧＲＬ２５０％（チバガイギー）染色を９６℃で１時間実施した。染色後、試料を洗い、
酢酸１．０重量％（２８％）、タンニン酸３重量％及び
固定剤ＸＰ−１０４．０重量％（Ｐｉｅｄｍｏｎｔ
ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，社）を含む
浴中で６０℃で３０分間処理した。この後処理された試
料を４０：１の浴比を有するＰｅｒｅｇａｌＳＴ
０．５重量％の浴中で洗った。この洗った試料をその後
乾燥させ、耐洗濯堅牢性を試験した。

【００６９】試料の染料耐洗濯堅牢性を、以下に記載す
る“シガーブリード（ｃｉｇａｒｂｌｉｅｅｄ）”試
験を使用して測定した。染色した織物の２″×４″
（５．０８ｃｍ×１０．１６ｃｍ）の試料を、シガーの
形状で２″×４″（５．０８ｃｍ×１０．１６ｃｍ）の
白色のナイロン織物中に包んだ。シガー巻状物を、室温
で２４時間湿った浴中に支持した。織物を乾燥させ、白
色の織物上で得られた染色レベルを１〜５の段階に区分
し、この場合５は最少の染色のものである。第ＩＩＩ表
は例１〜６実施されたシガーブリード試験の結果を示し
ている。色合いを対照に適合する試みはなされなかっ
た。

【００７０】

【表３】

【００７１】青の色合いで染めた試料から反射される光
の量の指標である、％での反射率（％Ｒ）は、アプライ
ドカラーシステム社により製造されたＣＳ−５クロマセ
ンサー（ＣｈｒｏｍａＳｅｎｓｏｒ）（登録商標）分
光光度計を使用して測定した。分光光度計は０．２２３
６（０．６ｃｍ）の視界範囲及び１０°の視界角度をも
った鏡使用測定モード（ｓｐｅｃｕｌａｒ−ｉｎｃｌｕ
ｄｅｄｍｅａｓｕｒｅｍｅｔｍｏｄｅ）で走査し
た；色合いの深みの度合の指標である、散乱係数に対す
る吸収係数の割合（Ｋ／Ｓ）は、クブレカームンク（Ｋ
ｕｂｌｅｋａ−Ｍｕｎｋ）近似法を使用して計算した：

【００７２】

【数４】

【００７３】

【外１】

【００７４】

【表４】

【００７５】別個の実験において、例６を使用して得ら
れた色合いを対照で得られた色合いと比較する試みがな
された。対照の試料と同じ色合いを達成するために、例
６の染浴中の染料の量を著しく減少させなければならな
かった。第Ｖ表は、色合いに匹敵させた後にそれぞれの
染料の出発染浴濃度を示している。

【００７６】

【表５】

【００７７】ジガーブリード試験は、これらの色に匹
敵させた試料で実施された。第ＶＩ表に記載したジガー
ブリード試験の結果は、ＴＥＧを含む試験のすぐれた
染料の堅牢性を明らかに示している。

【００７８】

【表６】

【００７９】第ＶＩＩ表の例７及び８は、例１〜６の処
理条件と同様の処理条件下で、但し、添加剤の量及びポ
リマーの粘度が異なる条件でなされた別個の試験の結果
である。例８を処理するため、ウエアリング混合機を使
用して、ＴＥＧ，ＩｒｇａｎｏｘＢ−１１７１（登録
商標）及びＴｉＯ₂を７６重量％ＴＥＧ，１４重量％Ｔ
ｉＯ₂及び１０重量％のＬｒｇａｎｏｘＢ１１７１の
割合で使用して均一なスラリーを調製し、この混合物を
押出機のストロート部注入した。注入方法は、例２〜６
で使用した方法と同様のものであった、注入速度は、糸
中にＴＥＧ１．６重量％、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商
標）Ｂ１１７１０．２５重量％及びＴｉＯ₂ ０．３重
量％が得られるように調節した。

【００８０】

【表７】

【００８１】例１〜８のものを織物に編み、３８０°Ｆ
で１分間及び２分間ヒートセットした。黄色化の度合を
分光光度計で測定した。△ｂ値は、ヒートセットしてい
ない編み物の黄色化と比較した黄色化の度合を示す。一
層高い△ｂ値は、より著しい黄色化を示す。第ＶＩ表
は、例１〜８に対する△ｂ値を表わす。

【００８２】

【表８】

【００８３】染色の間、予めキャリブレートされた分光
光度計で一定間隔にて濃度を測定するために少量のアリ
コートの染浴液を採取した、染料取り込み率は染浴中の
テクチロン（ｔｅｃｔｉｌｏｎ）青色染料１．５重量％
を使用して得られた。第ＩＸ表は、パーセントとして表
示された織物に対す染料の量を示す。

【００８４】

【表９】

【００８５】明らかに例８は、一層高い染色割合並びに
一層高い染料取り込みを示す。

【００８６】他の態様において、例７及び８は飽和する
まで染色され、その各々において残留する平衡状態の染
浴濃度を測定した。織物上の染料の量を、浴中の試料の
重量に対して規格化された後で計算した。

【００８７】第Ｘ表中のデータにより、ＴＥＧ及びＩｒ
ｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ１１７１を含む試料において
一層多くの量の染料取り込み及び確認される。

【００８８】

【表１０】

【００８９】塩素化したプール中での水に対する色堅牢
性の試験を、標準ＡＡＴＣＣ試験法１６２−１９８６
（ＡＡＴＴＣＣ技術マニュアル／１９８８，２９５）を
使用して、例７及び８で実施した。結果は対照と比較さ
れ、１〜５のグレイ（ｇｒａｙ）スケールで等級化し、
この場合５はプール中での退色が最小であることを示し
ている。第ＸＩ表の結果は、塩素化プールでの水に対す
る退色に対しての抵抗性が明らかに増大されたことを表
わす。

【００９０】

【表１１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０１Ｆ 1/10 7199−3Ｂ 6/60 ３１１Ｊ 7199−3Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）繊維形成ポリアミド（ｂ）水、アルコール、アミン及びこれらの混合物か
ら成る群より選ばれた添加剤；及び（ｃ）フェノール化合物、アリール基を含有する亜燐
酸塩及びこれらの混合物の群から選ばれた熱安定化剤、を含むポリアミド。
【請求項２】（ａ）繊維形成ポリアミドを（ｉ）水、アルコール、アミン及びこれらの混合物か
ら成る群から選ばれた添加剤；及び（ｉｉ）フェノー
ル化合物、アリール基を含む亜燐酸塩及びこれらの混合
物から成る群より選ばれた熱安定化剤と溶融混合して、
均質混合物を形成させ；（ｂ）紡糸口金を通して均質混合物からポリアミド繊
維を溶融紡糸し；（ｃ）このポリアミド繊維を冷却し；（ｄ）このポリアミド繊維に紡糸仕上剤を適用し；か
つ（ｅ）このポリアミド繊維を巻き取ることを特徴とする、ポリアミド繊維の製造法。