JPH0712736B2 - 感熱又は感圧記録体 - Google Patents
感熱又は感圧記録体Info
- Publication number
- JPH0712736B2 JPH0712736B2 JP61095699A JP9569986A JPH0712736B2 JP H0712736 B2 JPH0712736 B2 JP H0712736B2 JP 61095699 A JP61095699 A JP 61095699A JP 9569986 A JP9569986 A JP 9569986A JP H0712736 B2 JPH0712736 B2 JP H0712736B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitive
- color
- pressure
- recording material
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は感熱又は感圧記録体に関し、詳しくは特定のフ
ェノール化合物を顕色剤として含有してなる感熱又は感
圧記録体に関する。
ェノール化合物を顕色剤として含有してなる感熱又は感
圧記録体に関する。
感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性物質と顕色
剤とを、隔離された状態でバインダー及びその他の添加
剤と共に基紙表面に塗布することにより製造されてい
る。そして、記録装置において、この記録体にサーマル
ヘッドや熱ペンなどの発熱素子が接触した時に染料と顕
色剤が反応して黒色等に発色し、記録される。
剤とを、隔離された状態でバインダー及びその他の添加
剤と共に基紙表面に塗布することにより製造されてい
る。そして、記録装置において、この記録体にサーマル
ヘッドや熱ペンなどの発熱素子が接触した時に染料と顕
色剤が反応して黒色等に発色し、記録される。
又、感圧記録体は、例えば、マイクロカプセル化された
発色性物質を含むシートと顕色剤を含むシートとを重ね
た一対のシートとして用いられる。そして、筆圧等によ
り、マイクロカプセルが破られ、発色剤が顕色剤を含む
隣接するシートに移行し、発色し記録される。
発色性物質を含むシートと顕色剤を含むシートとを重ね
た一対のシートとして用いられる。そして、筆圧等によ
り、マイクロカプセルが破られ、発色剤が顕色剤を含む
隣接するシートに移行し、発色し記録される。
従来、顕色剤としては、フェノール系の化合物が用いら
れており、例えば、ビスフェノールA、4,4′−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、1,1,3−トリス(3′−第
三ブチル−4′−ヒドロキシ−6′−メチルフェニル)
ブタン、p−ヒドロキシ安息香酸エステル等が用いられ
ていたが、これらのフェノール類を用いた場合には、色
むらが生じたり、あるいは保存中に変色を生じたりする
欠点があった。
れており、例えば、ビスフェノールA、4,4′−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、1,1,3−トリス(3′−第
三ブチル−4′−ヒドロキシ−6′−メチルフェニル)
ブタン、p−ヒドロキシ安息香酸エステル等が用いられ
ていたが、これらのフェノール類を用いた場合には、色
むらが生じたり、あるいは保存中に変色を生じたりする
欠点があった。
本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭意検討を
重ねた結果、特定のフェノール化合物が顕色剤として優
れた効果を奏することを見出し本発明に到達した。
重ねた結果、特定のフェノール化合物が顕色剤として優
れた効果を奏することを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は、その着色反応系中に、発色性物質を発
色させる顕色剤として、次の式(I)で示される化合物
を含有することを特徴とする感熱又は感圧記録体を提供
するものである。
色させる顕色剤として、次の式(I)で示される化合物
を含有することを特徴とする感熱又は感圧記録体を提供
するものである。
(式中、R1は水素原子、アルキル基またはアリール基を
示し、R2はアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を
示す。) 本発明で用いられる上記一般式(I)で示される化合物
において、R1及びR2で表されるアルキル基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、第二ブ
チル、第三ブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、イ
ソオクチル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘプタデ
シル、オクタデシル等があげられ、アリール基として
は、フェニル、ナフチル、メチルフェニル、ブチルフェ
ニル、メトキシフェニル等があげられる。又、アルコキ
シ基としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、
ブトキシ、オクトキシ等があげられる。
示し、R2はアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を
示す。) 本発明で用いられる上記一般式(I)で示される化合物
において、R1及びR2で表されるアルキル基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、第二ブ
チル、第三ブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、イ
ソオクチル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘプタデ
シル、オクタデシル等があげられ、アリール基として
は、フェニル、ナフチル、メチルフェニル、ブチルフェ
ニル、メトキシフェニル等があげられる。又、アルコキ
シ基としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、
ブトキシ、オクトキシ等があげられる。
また、前記一般式(I)で示される化合物は、ケト−エ
ノール互変異性体を有するものであり、エノール体とな
っていても良いことは勿論である。
ノール互変異性体を有するものであり、エノール体とな
っていても良いことは勿論である。
前記一般式(I)で示される化合物は、例えば、ジアセ
チルメタン、ジプロピオニルメタン、ジピバロイルメタ
ン、アセチルプロピオニルメタン、ベンゾイルホルミル
メタン、ベンゾイルアセチルメタン、ピバロイルベンゾ
イルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ジベンゾ
イルメタン、アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル
等のβ−ジケトン化合物又はβ−ケトエステル化合物等
のジカルボニル化合物とp−アミノフェノールを反応さ
せることにより容易に製造することができる。
チルメタン、ジプロピオニルメタン、ジピバロイルメタ
ン、アセチルプロピオニルメタン、ベンゾイルホルミル
メタン、ベンゾイルアセチルメタン、ピバロイルベンゾ
イルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ジベンゾ
イルメタン、アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル
等のβ−ジケトン化合物又はβ−ケトエステル化合物等
のジカルボニル化合物とp−アミノフェノールを反応さ
せることにより容易に製造することができる。
次に、本発明で用いられるフェノール化合物の具体的な
合成例を示すが、本発明は下記の合成例によって制限を
受けるものではない。
合成例を示すが、本発明は下記の合成例によって制限を
受けるものではない。
合成例 4−(1′−メチル−3′−オキソブチリデンイミノ)
フェノールの合成 エタノール60ml、p−アミノフェノール22g及びジアセ
チルメタン24gをとり、還流下5時間撹拌した。反応液
は、始め不均一であったが、徐々に均一となり、褐色透
明液体となった。
フェノールの合成 エタノール60ml、p−アミノフェノール22g及びジアセ
チルメタン24gをとり、還流下5時間撹拌した。反応液
は、始め不均一であったが、徐々に均一となり、褐色透
明液体となった。
微量の不溶物を熱時濾過し、室温まで冷却することによ
り、淡黄色の結晶が析出した。
り、淡黄色の結晶が析出した。
これを濾過乾燥し、融点150℃の淡黄色結晶の生成物を
得た。
得た。
前記一般式(I)で表される化合物は、感熱又は感圧記
録体の顕色剤として単独で使用できることは勿論である
が、その用途及び所要性能に応じて、従来使用されてい
る顕色剤;p−オクチルフェノール、p−t−ブチルフェ
ノール、p−フェニルフェノール、ビスフェノールA、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニルブタン)、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパ
ン、p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸
エチル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル
酸、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、p−ヒ
ドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフト
ール、p−ヒドロキシアセトフェノン、p−t−オクチ
ルカテコール、2,2′−ヒドロキシビフェニル、2,2−ビ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン等のフェノール類あるいは有機酸と併用するこ
ともできる。
録体の顕色剤として単独で使用できることは勿論である
が、その用途及び所要性能に応じて、従来使用されてい
る顕色剤;p−オクチルフェノール、p−t−ブチルフェ
ノール、p−フェニルフェノール、ビスフェノールA、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニルブタン)、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパ
ン、p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸
エチル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル
酸、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、p−ヒ
ドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフト
ール、p−ヒドロキシアセトフェノン、p−t−オクチ
ルカテコール、2,2′−ヒドロキシビフェニル、2,2−ビ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン等のフェノール類あるいは有機酸と併用するこ
ともできる。
本発明において使用される、発色性物質としては各種の
染料が周知であり、一般の感圧記録紙あるいは感熱記録
紙等に用いられているものであれば特に制限を受けな
い。
染料が周知であり、一般の感圧記録紙あるいは感熱記録
紙等に用いられているものであれば特に制限を受けな
い。
これらの染料の具体例をあげると、(1)トリアリール
メタン系化合物;例えば、3,3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(クリス
タルバイオレットラクトン)、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1,2−ジメチル−3−インドリ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−フェニル−3−インドリル)フタリド、3,3
−ビス(9−エチル−3−カルバゾリル)−5−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニル−3−イ
ンドリル)−5−ジメチルアミノフタリド等、(2)ジ
フェニルメタン系化合物;例えば、4,4−ビス−ジメチ
ルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフ
ェニルロイコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン等、(3)キサンテン系化合物;
例えば、ローダミン−β−アニリノラクタム、3−ジエ
チルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(β−エ
トキシエチルアミノ)フルオラン、3−ピペリジノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エチル−トリ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
シクロヘキシルメチルアニリノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7
−γ−クロロプロピルアミノフルオラン等、(4)チア
ジン系化合物;例えば、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、
(5)スピロ系化合物;例えば、3−メチルスピロジナ
フトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、3−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナフト(3−
メトキシベンゾ)スピロピラン等があげられ、又、これ
らの染料は数種類を混合して用いることもできる。
メタン系化合物;例えば、3,3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(クリス
タルバイオレットラクトン)、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1,2−ジメチル−3−インドリ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−フェニル−3−インドリル)フタリド、3,3
−ビス(9−エチル−3−カルバゾリル)−5−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニル−3−イ
ンドリル)−5−ジメチルアミノフタリド等、(2)ジ
フェニルメタン系化合物;例えば、4,4−ビス−ジメチ
ルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフ
ェニルロイコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン等、(3)キサンテン系化合物;
例えば、ローダミン−β−アニリノラクタム、3−ジエ
チルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(β−エ
トキシエチルアミノ)フルオラン、3−ピペリジノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エチル−トリ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
シクロヘキシルメチルアニリノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7
−γ−クロロプロピルアミノフルオラン等、(4)チア
ジン系化合物;例えば、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、
(5)スピロ系化合物;例えば、3−メチルスピロジナ
フトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、3−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、3−メチルナフト(3−
メトキシベンゾ)スピロピラン等があげられ、又、これ
らの染料は数種類を混合して用いることもできる。
前述の顕色剤及び発色性染料は、ボールミル、アトライ
ザー、サンドグラインダー等の磨砕機あるいは適当な乳
化装置により微粒化され、目的に応じて各種の添加材料
を加えて塗液とする。
ザー、サンドグラインダー等の磨砕機あるいは適当な乳
化装置により微粒化され、目的に応じて各種の添加材料
を加えて塗液とする。
この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、澱粉類、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等の結
合剤、カオリン、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の充填剤を配合するが、この他にステアリン酸亜鉛等の
金属石鹸類、ワックス類、光安定剤、耐水化剤、分散
剤、消泡剤等を使用することができる。この塗液を紙及
び各種フィルム類に塗布することによって目的とする感
熱又は感圧記録体が得られる。
シエチルセルロース、メチルセルロース、澱粉類、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等の結
合剤、カオリン、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の充填剤を配合するが、この他にステアリン酸亜鉛等の
金属石鹸類、ワックス類、光安定剤、耐水化剤、分散
剤、消泡剤等を使用することができる。この塗液を紙及
び各種フィルム類に塗布することによって目的とする感
熱又は感圧記録体が得られる。
本発明で用いられる特定のフェノール化合物の量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性染料1部に対してフェ
ノール化合物1〜10部を使用する。
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性染料1部に対してフェ
ノール化合物1〜10部を使用する。
以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。
実施例−1 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン20gを10%ポリビニルアルコール水溶液100gととも
にボールミル中で磨砕し、染料分散液を得た。(A液) 同様に、試料(表−1参照)20gを10%ポリビニルアル
コール水溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、顕色
剤分散液を得た。(B液) A液及びB液を3:10の割合で混合し、混合液200gに対し
炭酸カルシウム50gを添加、分散させて塗液を得た。
ラン20gを10%ポリビニルアルコール水溶液100gととも
にボールミル中で磨砕し、染料分散液を得た。(A液) 同様に、試料(表−1参照)20gを10%ポリビニルアル
コール水溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、顕色
剤分散液を得た。(B液) A液及びB液を3:10の割合で混合し、混合液200gに対し
炭酸カルシウム50gを添加、分散させて塗液を得た。
この塗液を、50g/m2の基紙上に固型分で6g/m2の塗布量
となるように塗布、乾燥した。
となるように塗布、乾燥した。
得られた感熱紙を用い、市販の感熱ファクシミリ装置
(NEFAX−3000:日本電気製)で印字後の地肌の濃度及び
印字部の濃度をマクベス濃度計RD−514型で測定した。
(NEFAX−3000:日本電気製)で印字後の地肌の濃度及び
印字部の濃度をマクベス濃度計RD−514型で測定した。
又、この発色体を温度50℃、湿度90%及び温度70℃、乾
燥状態の二条件下で48時間保存し、保存後の地肌の濃度
及び印字部の濃度を同様にして測定し、次の式から保存
後の印字部濃度の残存率を測定した。
燥状態の二条件下で48時間保存し、保存後の地肌の濃度
及び印字部の濃度を同様にして測定し、次の式から保存
後の印字部濃度の残存率を測定した。
その結果を表−1に示す。
実施例−2 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(β−エトキシ
エチル)アミノフルオラン20gを10%ポリビニルアルコ
ール水溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、染料分
散液を得た。(A液) 同様に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン10g及びステアリン酸アミド10gを10%ポリビニルアル
コール水溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、分散
液を得た。(B液) 同様に、試料化合物20gを10%ポリビニルアルコール水
溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、分散液を得
た。(C液) A液、B液及びC液を3:20:5の重量比で混合し、混合液
200gに炭酸カルシウム50gを添加、分散させて塗液を得
た。
エチル)アミノフルオラン20gを10%ポリビニルアルコ
ール水溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、染料分
散液を得た。(A液) 同様に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン10g及びステアリン酸アミド10gを10%ポリビニルアル
コール水溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、分散
液を得た。(B液) 同様に、試料化合物20gを10%ポリビニルアルコール水
溶液100gとともにボールミル中で磨砕し、分散液を得
た。(C液) A液、B液及びC液を3:20:5の重量比で混合し、混合液
200gに炭酸カルシウム50gを添加、分散させて塗液を得
た。
この塗液を用い、実施例1と同様にして感熱紙を作成
し、実施例−1と同様の試験を行った。
し、実施例−1と同様の試験を行った。
その結果を表−2に示す。
実施例3 4−(1′−メチル−3′−オキソブチリデンイミノ)
フェノール10部、チャイナクレー30部、スチレン/ブタ
ジエン共重合体10部及び水70部を混合し、ボールミル中
で粒径2〜4ミクロンになるまで摩砕した。
フェノール10部、チャイナクレー30部、スチレン/ブタ
ジエン共重合体10部及び水70部を混合し、ボールミル中
で粒径2〜4ミクロンになるまで摩砕した。
得られた分散液をドクターブレードを用いて、50g/m2の
基紙上に6g/m2となるように塗布した。
基紙上に6g/m2となるように塗布した。
この塗工紙を被転写シートとし、市販のカーボン紙(ク
リスタルバイオレットラクトンをマイクロカプセル内に
含むもの)と重ね合わせて、タイプライターで印字を行
った結果、濃い青色のコピーがえられた。
リスタルバイオレットラクトンをマイクロカプセル内に
含むもの)と重ね合わせて、タイプライターで印字を行
った結果、濃い青色のコピーがえられた。
Claims (1)
- 【請求項1】その着色反応系中に、発色性物質を発色さ
せる顕色剤として、次の式(I)で示される化合物を含
有することを特徴とする感熱又は感圧記録体。 (式中、R1は水素原子、アルキル基またはアリール基を
示し、R2はアルキル基、アルコキシ基又はアリール基を
示す。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61095699A JPH0712736B2 (ja) | 1986-04-24 | 1986-04-24 | 感熱又は感圧記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61095699A JPH0712736B2 (ja) | 1986-04-24 | 1986-04-24 | 感熱又は感圧記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62251184A JPS62251184A (ja) | 1987-10-31 |
| JPH0712736B2 true JPH0712736B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=14144747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61095699A Expired - Lifetime JPH0712736B2 (ja) | 1986-04-24 | 1986-04-24 | 感熱又は感圧記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0712736B2 (ja) |
-
1986
- 1986-04-24 JP JP61095699A patent/JPH0712736B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62251184A (ja) | 1987-10-31 |
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