JPH0712743B2 - 色素感熱転写用混合シアン色素供与体素子 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、印刷機から得られた印
刷された色画像の色相を正確に表すカラープルーフを得
るために用いられる、感熱転写画像化用のシアン色素供
与体素子においてシアン色素混合物を使用することに関
する。

【０００２】ＩＯＰ（ink-on-paper）印刷による連続階
調（写真）画像の外観に近づけるため、印刷業界ではハ
ーフトーン印刷として知られている方法を用いている。
ハーフトーン印刷では、写真印刷で行われるように色濃
度を連続的に変化させる代わりに、色濃度は一定である
がいろいろな大きさの網点または面積の印刷パターンに
より、色濃度階調が作り出されている。

【０００３】印刷機の運転を開始する前に、カラープル
ーフ画像を得たいという強い商業上のニーズがある。カ
ラープルーフは、印刷機で得られた印刷の少なくともデ
ィテール及び色階調スケールを正確に表すことが望まれ
る。多くの場合、カラープルーフはまた、印刷機で得ら
れた印刷の画像品質及びハーフトーンパターンを正確に
表すことも望まれる。インク印刷の完全色画像を作り出
すのに必要な一連の操作において、プルーフはまた、色
分解データの精度を調べるためにも必要とされ、それか
ら最終の三つ以上の印刷プレートまたはシリンダーが作
製される。従来より、このような色分解プルーフには、
ハロゲン化銀写真のハイコントラストリス系または非ハ
ロゲン化銀感光系が含まれるが、これらは、最終全色画
像を集成するまでに、多くの露光及び処理段階を必要と
する。

【０００４】印刷工業で用いられている色料は不溶性顔
料である。これら顔料特性のために、印刷インクの分光
光度曲線が、深色または浅色側のどちらかで異常に鮮鋭
になることが多い。このことは、顔料に対立するものと
して色素が用いられるカラープルーフ系において問題を
引き起こす可能性がある。単一の色素を用いて特定のイ
ンクの色相に合せることは非常に困難である。

【０００５】特願平３−９２１３０号明細書には、原画
像の直接デジタルハーフトーンカラープルーフを色素受
容素子上に製造する方法が記述されている。次いでこの
プルーフを用いて、印刷機から得られた印刷カラー画像
を表すことができる。前記明細書に記述されている方法
は、 ａ）原画像の形状及び色スケールを表す一組の電気信号
を発生させる工程； ｂ）色素層及び赤外吸収性材料を表面に担持する支持体
を含んで成る色素供与体素子を、ポリマー性色素画像受
容層を表面に担持する支持体を含んで成る第１色素受容
素子と接触させる工程； ｃ）前記信号を用いてダイオードレーザーによって前記
色素供与体素子を像様加熱することで、色素画像を前記
第１色素受容素子に転写する工程；及び ｄ）印刷された色画像と同じ支持体を有する第２色素画
像受容素子に、前記色素画像を再転写する工程、を含ん
で成る。

【０００６】上述の方法では、プルーフ中に全範囲の色
を得るために複数の色素供与体が用いられる。例えば、
完全カラープルーフ用には、４色：シアン、マゼンタ、
イエロー、及びブラックが通常用いられている。

【０００７】上述の方法を用いることによって、赤外吸
収材料を含有する色素供与体をダイオードレーザーで加
熱して色素を昇華させることにより、画像色素が転写さ
れる。ダイオードレーザービームは原画像の形状及び色
を表す一組の信号によって変調され、それに応じて色素
が加熱され、色素受容層上に色素の存在を必要とする領
域においてのみ昇華されて原画像が再現される。

【０００８】同様に、米国特許第４，９２３，８４６号
明細書に記述されているように、ダイオードレーザーの
代わりに熱ヘッドを用いることによって熱転写プルーフ
を発生させることができる。通常利用可能な熱ヘッド
は、多くの場合において満足のいく高品質の連続階調プ
ルーフ画像を製造することはできるが、十分な解像度を
有するハーフトーン画像を発生させることができない。

【０００９】

【従来の技術】米国特許第４，９２３，８４６号明細書
はまた、感熱画像化プルーフ系に用いる色素混合物の選
択を開示している。色素は、色相エラー及び濁度の値を
基準にして選択されている。印刷技術基礎調査報告第３
８番「色材料」（58-(5) 293-301, 1985）にはこの方法
が記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述の技術には、選ば
れた色素混合物が標準色基準として望まれるほどには近
いものでないという問題がある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】色測定及び分析の別のそ
してより精密な方法は、試料をその分光光度曲線、それ
が観測されるイルミナントの性質、及び標準観測者の色
視覚の点から数学的に解析するＣＩＥＬＡＢとして知ら
れている均等色空間の概念を用いる。ＣＩＥＬＡＢ及び
色測定に関する説明は、「Principles of Color Techno
logy」（2nd Edition, p.25-110, Wiley-Interscience
）及び「Optical Radiation Measurements」（Volume
2, p.33-145, Academic Press）を参照のこと。

【００１２】ＣＩＥＬＡＢを用いる際には、色は三つの
パラメーター：Ｌ^* ，ａ^* 、及びｂ ^* （Ｌ^* は明度関数
であり、そしてａ^* 、及びｂ^* は色空間における点を規
定する）に換算して表示することができる。従って、あ
る色試料に対するａ^* 対ｂ^* 値のプロットを用いて、そ
の試料が色空間のどの位置にあるか、すなわちその色相
が何であるかを正確に示すことが可能である。このこと
により、異なる試料が類似の濃度及びＬ^* 値を有する場
合に、異なる試料を色相に関して比較することが可能に
なる。

【００１３】印刷業界におけるカラープルーフでは、プ
ルーフインクを、 International Prepress Proofing A
ssociationによって提供されたプルーフインク基準に合
せることが重要である。これらのインク基準は、標準４
色プロセスインクで作製した濃度パッチであり、そして
ＳＷＯＰ（Specfications Web Offset Publications ）
色基準として知られている。ウェブオフセットプルーフ
用インクの色測定に関するさらなる情報については、
「Advances in Printing Science and Technology 」
（Proceedings of the 19th International Conference
of Printing Research Institutes, Eisenstadt, Aust
ria, June 1987, J.T.Ling and R.Warner, p.55 ）を参
照されたい。

【００１４】我々は、試料の色座標が、個別色素の座標
を結ぶ線の近くにある場合に、特定の試料に対する好ま
しい色相調和が色素混合物によって得られるという知見
を得た。したがって、本発明は、シアンＳＷＯＰ色基準
の色相調和に近づけるために、感熱転写画像化用のシア
ン色素混合物を使用することに関する。個別の色素自体
はＳＷＯＰ色基準と調和しないが、適当な色素混合物を
使用すると良好な色空間（すなわち、色相）調和が達成
できる。さらに、本発明において記述される色素混合物
は、米国特許第４，９２３，８４６号明細書に記述され
た好ましい色素混合物よりもＳＷＯＰ標準に近い色相調
和を提供する。

【００１５】従って本発明は、ポリマーバインダー中に
分散させたシアン色素混合物を含んで成る色素層を表面
に担持する支持体を含んで成る、感熱転写用シアン色素
供与体素子であって、前記シアン色素のうち少なくとも
一種が式：

【００１６】

【化３】 前記式中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立して水素；炭素原子
数１〜６個のアルキル基；炭素原子数５〜７個のシクロ
アルキル基；アリル基；又は１種もしくはそれ以上の
基、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アミノ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシ
アノ、ヒドロキシ、アシルオキシ、アシル、アルコキシ
カルボニル、アミノカルボニル、アルコキシカルボニル
オキシ、カルバモイルオキシ、アシルアミド、ウレイ
ド、イミド、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミ
ド、アルキルチオ、トリフルオロメチル等、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、２−メタ
ンスルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、２−
シアノエチル、メトキシカルボニルメチル、シクロヘキ
シル、シクロペンチル、フェニル、ピリジル、ナフチ
ル、チエニル、ピラゾリル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフ
ェニル、ｍ−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェニルメ
チル、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、メタン
スルホニル、ペンタンスルホニル、メトキシ、エトキ
シ、２−メタンスルホンアミドエチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチ
ル、イミダゾリル、ナフチルオキシ、フリル、ｐ−トリ
ルスルホニル、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−（Ｎ−メ
チルスルファモイル）フェノキシ、エトキシカルボニ
ル、メトキシエトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、アセチル、ベンゾイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、ジメチルアミノ、モルホリノ、アニリノ、ピロリ
ジノ等で置換されたアルキル、シクロアルキル、もしく
はアリル基を表し；又は

【００１７】Ｒ¹ 及びＲ² は、一緒になって、これらが
結合している窒素と共に５−〜７−員の複素環式環、例
えば、モルホリンもしくはピロリジンを形成してもよ
く；又はＲ¹ 及びＲ² のいずれか一方又は両方がＲ³ と
結合して５−〜７−員の複素環式環を形成してもよく；

【００１８】各Ｒ³ は独立して、Ｒ¹ 及びＲ²について
先に挙げたような置換もしくは非置換の、アルキル基、
シクロアルキル基、もしくはアリル基；アルコキシ；ア
リールオキシ；ハロゲン；チオシアノ；アシルアミド；
ウレイド；アルキルスルホンアミド；アリールスルホン
アミド；アルキルチオ；アリールチオ又はトリフルオロ
メチルを表すか；又はＲ³ の任意の２つが一緒になって
５−もしくは６−員の炭環式環又は複素環式環を形成し
てもよく；又はＲ³ の１つ又は２つがＲ¹ 及びＲ² のい
ずれか一方又は両方と結合して５−〜７−員環を完成し
てもよく、

【００１９】ｍは０〜４の整数であり；Ｒ⁴ は電子吸引
基、例えば、シアノ、アルコキシカルボニル、アミノカ
ルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アシル、ニトロ等を表し；Ｒ⁵ は炭素原子数６〜１０個
のアリール基；原子数５〜１０個のヘテアリール基；又
は１つ又はそれ以上の基、例えば、Ｒ¹ 及びＲ² につい
て先に列挙したような基で置換されたアリール又はヘテ
アリール基を表し；Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は各々独立して電子吸
引基、例えば、Ｒ⁴ について先に挙げたようなものを表
し；Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は一緒になって活性メチレン化合物、
例えば、ピラゾリン−５−オン、ピラゾリン−３，５−
ジオン、チオヒダントイン、バルビツル酸、ローダニ
ン、フラノン、インダンジオン等の残基を形成してもよ
い、を有し、そして他の色素の少なくとも１つは式：

【００２０】

【化４】 前記式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びｍは先に定義したと同
じであり；Ｘは水素、ハロゲンを表すか又はＹと結合し
て６員の芳香族環を完成して縮合二環式キノンイミン、
例えば、ナフトキノンイミンを形成するのに必要な原子
を表してもよく；この際、Ｘが水素の場合にはＪはＮＨ
ＣＯＲ_F （式中、Ｒ_F は過フッ素化アルキル又はアリー
ル基を表す）を表すという条件があり；Ｘがハロゲンの
場合にはＪはＮＨＣＯＲ⁸ ，ＮＨＣＯ₂ Ｒ⁸ ，ＮＨＣＯ
ＮＨＲ⁸又はＮＨＳＯ₂ Ｒ⁸ を表すという更なる条件が
あり；ＸがＹと結合する場合にはＪはＣＯＮＨＲ⁸ ，Ｓ
Ｏ₂ ＮＨＲ⁸ ，ＣＮ，ＳＯ₂ Ｒ⁸ 又はＳＣＮ（しかしな
がらこの場合、Ｒ⁸ は水素にはなりえない）を表すとい
う更なる条件があり、Ｒ⁸ は先に挙げたＲ¹ 及びＲ⁵ と
同じであり；そしてＹはＲ¹ ，Ｒ⁵ 、アシルアミノ又は
先に挙げたようにＸと結合してもよい、を有することを
特徴とする色素感熱転写用シアン色素供与体素子に関す
る。

【００２１】本発明に用いる式Ｉの化合物についての好
ましい実施態様において、Ｒ⁴ ，Ｒ ⁶ 及びＲ⁷ はシアノ
である。他の好ましい実施態様において、Ｒ¹ はＣ₂ Ｈ
₅ ，Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＨ又はｎ−Ｃ₃ Ｈ₇ である。さらに別の
好ましい実施態様において、Ｒ² はＣ₂ Ｈ₅ 又はｎ−Ｃ
₃ Ｈ₇ である。さらに別の好ましい実施態様において、
Ｒ³ は水素、ＯＣ₂ Ｈ₅ ，ＣＨ₃ 又はＮＨＣＯＣＨ₃ で
ある。別の好ましい実施態様において、Ｒ⁵ はｐ−Ｃ₆
Ｈ₄ Ｃｌ，ｍ−Ｃ₆ Ｈ₄ ＮＯ₂ 又はＣ₁₀Ｈ₇ である。

【００２２】本発明に用いた式Ｉの範囲に含まれる化合
物としては以下のものが挙げられる：

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】上記色素は以下の例１に述べる方法と同様
にして製造することができる。上記式IIの範囲内に含ま
れるシアン色素としては以下に示すものが挙げられる：

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】本発明に用いられる式IIの化合物について
の好ましい実施態様において、Ｒ³ はＨ，ＣＨ₃ ，ＯＣ
Ｈ₃ 又はＯＣ₂ Ｈ₅ である。別の好ましい実施態様にお
いてＹはＣ₂ Ｈ₅ 又はＮＨＣＯＣＨ₂ ＯＣＨ₃ である。
更に別の好ましい実施態様においてＸはＨでありかつＪ
はＮＨＣＯＣ₃ Ｆ₇ であるか；又はＸはＣｌでありかつ
ＪはＮＨＣＯＣＨ₂ ＯＣＨ₃ であるか；又はＹ及びＸは
一緒になって６員芳香族環を形成しかつＪはＣＯＮＨＣ
Ｈ₃ である。

【００２８】本発明に用いる上記式IIの化合物は、米国
特許第４，６９５，２８７号及び英国特許第２，１６
１，８２４号明細書に開示されている方法のいずれかに
より製造することができる。

【００２９】本発明の色素供与体に色素混合物を使用す
ると、各種の印刷用インクにより近似的に合った色相を
可能にする色相及び色を広範囲に選択でき、また必要に
応じて１回以上の回数にわたって画像を受容体へ容易に
転写できるようになる。複数の種類の色素を使用する
と、画像濃度を任意の望ましいレベルに容易に調整でき
るようになる。本発明の色素供与体素子の色素は約０．
０５〜約１ｇ／ｍ² の被覆量で用いることができる。

【００３０】本発明の色素供与体中の色素は、ポリマー
性バインダー、例えば、セルロース誘導体、例えばセル
ロースアセトハイドロジエンフタレート、セルロースア
セテート、セルロースアセトプロピオネート、セルロー
スアセトブチレート、セルローストリアセテート又は米
国特許第４，７００，２０７号に記載されている材料；
ポリカーボネート；ポリビニルアセテート；ポリ（スチ
レン−コ−アクリロニトリル）；ポリ（スルホン）又は
ポリ（フェニレンオキシド）中に分散させる。バインダ
ーは約０．１〜約５ｇ／ｍ² の被覆量で用いてよい。

【００３１】色素供与体素子の色素層は支持体上にコー
ティングしてもよいし又はグラビア法のような印刷法で
支持体上にプリントしてもよい。

【００３２】寸法安定性がありしかもレーザー又は熱ヘ
ッドの熱に耐えられるものであれば、任意の材料を本発
明の色素供与体素子用の支持体として用いることができ
る。このような材料としてはポリエステル類、例えば、
ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリアミド類；ポリ
カーボネート類；セルロースエステル類；フルオリンポ
リマー；ポリエーテル類；ポリアセタール類；ポリオレ
フィン類；及びポリイミド類が挙げられる。支持体の厚
さは一般に約５〜約２００μｍである。支持体はまた、
必要ならば下塗り層、例えば、米国特許第４，６９５，
２８８号又は第４，７３７，４８６号各明細書に記載さ
れている材料をコーティングしてもよい。

【００３３】プリンティングヘッドが色素供与体素子に
付着しないように、色素供与体素子の反対側面に滑り層
をコーティングしてもよい。このような滑り層は、ポリ
マー性バインダー又は界面活性剤と共に又はそれらを含
まずに、固体状又は液体状潤滑材料からなるであろう。
好ましい潤滑材料としてはオイル又は１００℃以下で溶
融する半結晶性有機固体、例えば、ポリ（ビニルステア
レート）、密蝋、過フッ素化アルキルエステルポリエー
テル類、ポリ（カプロラクトン）、シリコーンオイル、
ポリ（テトラフルオロエチレン）、カーボワックス、ポ
リ（エチレングリコール類）又は米国特許第４，７１
７，７１１号；第４，７１７，７１２号；第４，７３
７，４８５号；及び第４，７３８，９５０号各明細書に
開示されている材料が挙げられる。滑り層用に適したポ
リマー性バインダーとしてはポリ（ビニルアルコール−
コ−ブチラール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセ
タール）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテー
ト）、セルロースアセトブチレート、セルロースアセト
プロピオネート、セルロースアセテート又はエチルセル
ロースが挙げられる。

【００３４】滑り層への潤滑材料の使用量は潤滑材料の
タイプにより大きく左右されるが、一般に約０．００１
〜約２ｇ／ｍ² の範囲内である。ポリマー性バインダー
を用いる場合には、潤滑材料は用いたポリマー性バイン
ダーの０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重
量％の範囲で存在する。

【００３５】本発明の色素供与体素子と共に用いる色素
受容素子は通常、その表面に色素画像受容層を有する支
持体を含んでなる。支持体は透明フィルム、例えば、ポ
リ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロースエス
テル、例えば、セルロースアセテート、ポリ（ビニルア
ルコール−コ−アセタール）又はポリ（エチレンテレフ
タレート）であってよい。色素受容素子用の支持体はま
た反射性のもの、例えば、バライタ被覆紙、ポリエチレ
ン被覆紙、アイボリー紙、コンデンサー紙又は合成紙、
例えば、duPont Tyvek（登録商標）であってもよい。顔
料入り支持体、例えば、白色ポリエステル（白色顔料を
混入した透明ポリエステル）を用いてもよい。

【００３６】色素画像受容層は、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（カプ
ロラクトン）、ポリ（ビニルアセタール）、例えば、ポ
リ（ビニルアルコール−コ−ブチラール）、ポリ（ビニ
ルアルコール−コ−ベンザール）、ポリ（ビニルアルコ
ール−コ−アセタール）又はこれらの混合物からなって
よい。色素画像受容層は意図する目的を達成するのに有
効な量存在させる。一般に濃度約１〜約５ｇ／ｍ² で良
好な結果が得られている。

【００３７】上述したように、本発明の色素供与体素子
を用いて色素転写画像を形成する。上記工程には、上述
のように色素供与体素子を像様加熱し、次いで色素画像
を色素受容素子へ転写して色素転写画像を形成すること
が含まれている。

【００３８】本発明の色素供与体素子はシート状又は、
連続ロール又はリボン状で用いてもよい。連続ロール又
はリボンを用いる場合には、上述したように単一の色素
だけを用いてもよいし、また他の異なる色素、例えば、
昇華性シアン及び／又はイエロー及び／又は黒もしくは
他の色素を互いちがいに用いてもよい。このような色素
は米国特許第４，５４１，８３０号明細書に開示されて
いる。従って、一色、二色、三色又は四色（又はそれ以
上の色のもの）素子は本発明の範囲内に含まれる。

【００３９】本発明の色素供与体素子から色素を転写す
るのにレーザーを用いてもよい。レーザーを用いる場合
には、サイズが小さいこと、低コスト、安定性、信頼
性、一様性及び調整が容易なこと等の点で実質的利点の
あるダイオードレーザーを用いるのが好ましい。実施に
当っては、色素供与体素子を加熱するのにレーザーの使
用を可能にするためには、素子に赤外線吸収性材料、例
えば、カーボンブラック、米国特許第４，９７３，５７
２号明細書に記載されているようなシアニン赤外線吸収
色素；又は以下の米国特許第４，９４８，７７７号、第
４，９５０，６４０号、第４，９５０，６３９号、第
４，９４８，７７６号、第４，９４８，７７８号、第
４，９４２，１４１号、第４，９５２，５５２号及び第
４，９１２，０８３号、特願平第２−１５７３８号、第
２−１５７３８５号及び第２−１５７３８３号並びに米
国特許出願番号第３６９，４９２号各明細書に記載され
ているような他の材料を含有させなければならない。そ
うすれば、レーザー放射線は色素層に吸収され次いで内
部変換として知られる分子プロセスにより熱に変換され
る。したがって、有用な色素層の構造は、画像色素の色
相、転写性及び強度のみならず色素層の放射線吸収能、
その熱変換能にも左右される。

【００４０】色素転写の際に色素供与体を色素受容体か
ら分離し、それにより転写画像の均一性及び濃度を高め
るために、上記のレーザー工程においては、色素供与体
の色素層上の別の層にスペーサービーズを使用してもよ
い。かかる発明については、米国特許第４，７７２，５
８２号明細書にさらに詳細に記載されている。別法とし
て、米国特許第４，８７６，２３５号明細書に記載され
ているように上記の色素受容体の受容層にスペーサービ
ーズを使用してもよい。望ましい場合にはポリマー性バ
インダーをスペーサービーズに被覆してもよい。

【００４１】本発明において、中間受容体を用い、続い
て第二受容素子へ再転写することもまた可能である。多
数の異なる支持体を用いて、好ましくは印刷機の運転に
使用されるものと同じ支持体であるカラープルーフ（第
二受容体）を作製することができる。このように、この
一つの中間受容体を、色素のにじみまたは結晶化のない
効率的な色素の取込みのために利用することができる。

【００４２】第二受容素子（カラープルーフ）に使用で
きる支持体の例として、以下のものが含まれる：Flo Ko
to Cove （登録商標）（S.D.Warren Co.）、Champion T
extweb（登録商標）（Champion Paper Co.）、Quintess
ence Gloss（登録商標）（Potlatch Inc. ）、Vintage
Gloss （登録商標）（PotlatchInc. ）、Khrome Kote
（登録商標）（Champion Paper Co.）、Ad-Proof Paper
（登録商標）（Appleton Papers, Inc. ）、Consolith
Gloss （登録商標）（Consolidated Papers Co. ）、及
びMountie Matte （登録商標）（Potlatch Inc. ）。

【００４３】上述のように、色素画像が第一色素受容素
子上に得られた後、それが第二色素画像受容素子に再転
写される。このことは、例えば一対の加熱したローラー
の間にその二つの受容体を通過させることによって達成
することができる。加熱定盤の使用、圧力及び熱の使
用、外部加熱などのような、色素画像を再転写する他の
方法もまた採用することが可能であろう。

【００４４】上述したように、またカラープルーフ作製
において、原画像の形状及び色を表す一組の電気信号を
発生させる。このことは、例えば原画像を走査する工
程、その画像をフィルターにかけて所望の加法混色の原
色（赤、青、及び緑）に分解する工程、次いで光学エネ
ルギーを電気エネルギーに変換する工程、によって行う
ことができる。次いでその電気信号を計算機により改変
して色分解データを作成し、そしてこのデータを用いて
ハーフトーンカラープルーフを作製する。原対象物体を
走査して電気信号を獲得する代わりに、信号を計算機に
より発生させることも可能である。この方法は、Graphi
c Arts Manual, Janet Field ed., Arno Press, New Yo
rk 1980 (p.358以降) にさらに詳しく記述されている。

【００４５】本発明の色素感熱転写アセンブリーは、 ａ）上記の色素供与体素子及び ｂ）上記の色素受容素子 を含んでなり、色素受容素子は、色素供与体素子の色素
層が色素受容素子の色素画像受容層と接触するように色
素供与体素子と重ね合された関係にある。

【００４６】これら２種の素子からなる上記アセンブリ
は、単一色の像を得たい場合には、一体ユニットとして
予め組み合せておいてもよい。この場合、２種の素子の
周辺を合せて一時的に接着することにより組み合せても
よい。転写後、色素受容素子をこの時点でひき剥がすと
色素転写画像が現れる。

【００４７】三色画像を得たい場合には、異なる色素供
与体素子を用いて、上記のアセンブリを３回形成する。
第１の色素を転写した後、素子をひき剥がす。第２の色
素供与体素子（又は異なる色素域を有する色素供与体素
子の別の色素域）を色素受容素子とぴったり合せた状態
に置いて同一の操作を繰り返す。第３の色素も同様にし
て得られる。

【００４８】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。例１−化合物１の合成 Ａ．２−フェニル−１，１，３−トリシアノプロペン
（化合物１の中間体）の合成 ベンゾイルアセトニトリル（９．９４ｇ、０．０６８５
モル）、マロノニトリル（１１．３ｇ、０．１７モ
ル）、酢酸アンモニウム（５．４ｇ、０．０７モル）及
びエタノール（１００mL）の混合物を１．５時間還流加
熱した。室温まで冷却して、反応混合物を水（５０mL）
で希釈し濃塩酸（７．５mL）を５分間かけて滴加した。
得られた沈澱を濾過収集し水及びリグロインで洗浄し
た。収量１０．０ｇ（７６％）、m.p.９２〜９８℃。

【００４９】Ｂ．化合物１の合成：２−フェニル−１，
１，３−トリシアノ−３−（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニルイミノ）プロペン

【化１０】

【００５０】メタノール（３０mL）及び水（１０mL）の
溶液中の上記フェニルトリシアノプロペン（０．５８
ｇ、０．００３モル）及び２−アミノ−５−ジエチルア
ミノトルエン塩酸塩（０．６４ｇ、０．００３モル）の
混合物を濃水酸化アンモニウム（１．８mL）で処理し
た。この混合物に水（２０mL）中のフェリシアン化カリ
ウン（４．９４ｇ、０．０１５モル）の溶液を、外部か
ら冷却して温度を２０℃以下に保持しながら徐々に添加
した。２時間攪拌後、反応混合物を水（１００mL）で希
釈し、得られた沈澱を濾過収集し次いで十分に水洗し
た。粗色素をメタノールを用いて結晶化して暗緑色粉末
０．８５ｇ（８１％）を得た。この色素のΔ_{ma x} は６０
４nmにあり、モル吸光係数は４４，２００（アセトン溶
液）であった。

【００５１】例２ 個々のシアン色素供与体素子は、 １）アクリロニトリル−塩化ビニリデン−アクリル酸共
重合体（重量比＝１４：７９：７）の下塗層（０．０５
４ｇ／ｍ² ）；及び ２）以下に示し且つ先に例示した色素（総塗布量０．２
７ｇ／ｍ² ）及び以下で例示するシアニン赤外線吸収性
染料（０．０５４ｇ／ｍ² ）の混合物を、酢酸プロピオ
ン酸セルロースバインダー（２．５％アセチル、４５％
プロピオニル）（０．２７ｇ／ｍ² ）中に含有する、ジ
クロロメタンを用いてコーティングした色素層、を１０
０μｍ厚のポリ（エチレンテレフタレート）支持体にコ
ーティングすることによって作製した。

【００５２】本発明の個々のシアン色素を用いた比較用
色素供与体、及び米国特許第４，９２３，８４９号に記
載されかつ以下に示す色素混合物を有する対照用色素供
与体もまた、各々０．２７ｇ／ｍ² で作製した。

【００５３】シアニン赤外線吸収性色素

【化１１】

【００５４】中間色素受容素子は、スチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体架橋ビーズ（平均粒径１４ミクロン）
（０．１１ｇ／ｍ² ）、トリエタノールアミン（０．０
９ｇ／ｍ² ）、及びＤＣ−５１０（登録商標）シリコー
ン流体（Dow Corning Company ）（０．０１ｇ／ｍ² ）
を、Ｂｕｔｖａｒ（登録商標）７６バインダー、ビニル
アルコール−ブチラール共重合体、（Monsanto Compan
y）（４．０ｇ／ｍ² ）中に含有する層を、１，１，２
−トリクロロエタンまたはジクロロメタンを用いて、下
塗りしていない１００μｍ厚のポリ（エチレンテレフタ
レート）支持体にコーティングすることによって作製し
た。

【００５５】米国特許第４，８７６，２３５号明細書に
記載されているようなレーザー画像形成装置を用いて色
素供与体から受容体へ以下に述べるようにして単色画像
をプリントした。上記したレーザー画像形成装置は、ト
ランスレーションステージ上に載置され色素供与体層上
に焦点を合せたレンズアセンブリに連結された単一のダ
イオードレーザーからなる。

【００５６】色素受容素子は、受容層を外側へ向けた状
態でダイオードレーザー画像形成装置のドラムに固定し
た。色素供与素子は受容素子と向い合せで接触する状態
で固定した。

【００５７】使用したダイオードレーザーは、Spectra
Diode Labs No. SDL-2430-H2であり、レーザービーム出
力用の光ファイバーを一体の付属品として有するもので
あり波長８１６nm、そしてその光ファイバー末端におけ
る公称出力は２５０ミリワットであった。光ファイバー
（コア直径１００ミクロン）の開裂端面が、トランスレ
ーションステージに取り付けられた０．３３倍率レンズ
アセンブリを用いて色素供与体平面上に画像形成され
て、３３ミクロンの公称スポット寸法及び１１５ミリワ
ットの焦点面における実測出力を与えた。

【００５８】ドラム（外周３１２mm）を５００rpm で回
転させ、そして画像形成電子装置を作動させた。トラン
スレーションステージは、マイクロステッピングモータ
ーにより回転する親ねじを用いて色素供与体を横切って
進み、中心−中心線距離１４ミクロン（１センチメート
ル当たり７１４線、または１インチ当たり１８００線）
を与えた。レーザーに供給する電力を１００％から１６
％まで４％単位で変調して、連続階調段階化画像を得
た。

【００５９】レーザーがおよそ１２mm走査した後、レー
ザー露光装置を停止させ、そして中間受容体を色素供与
体から分離した。段階化色素画像を含有する中間受容体
を、１２０℃に加熱した一対のゴムローラー間を通過さ
せることにより、Ａｄ−Ｐｒｏｏｆ紙（登録商標；Appe
leton Papers,Inc.）の６０ポンド原紙に重ね合せた。
次いでポリエチレンテレフタレート支持体を剥離して、
色素画像及びビニルアルコール−ブチラール共重合体を
しっかりと紙に付着させた。原紙は、印刷機から得られ
た印刷されたインク画像用の支持体を代表するように選
ばれた。

【００６０】段階化された各画像のステータスＴ濃度は
Ｘ−Ｒｉｔｅ４１８（登録商標）濃度計を用いて読み取
り、単一の段階画像がＳＷＯＰ色基準の０．０５濃度単
位内にあることが判明した。シアン標準に対しては、こ
の濃度は１．４であった。

【００６１】転写された色素または色素混合物の特定の
段階化画像のａ^*及びｂ^* 値を、Ｄ５０イルミナント及
び１０度視野観測者用に設定したＸ−Ｒｉｔｅ９１８
（登録商標）比色計で読み取り、ＳＷＯＰ色基準のそれ
と比較した。Ｌ^* 読み取り値が、感知されるほどには基
準と違わないことを確認した。ａ^* 及びｂ^* 読み取り値
を記録し、そしてＳＷＯＰ色基準からの距離を、ａ^* 及
びｂ^* の差の自乗を足して平方根をとることにより計算
した。すなわち、

【００６２】

【数１】

【００６３】（式中、ｅ＝実験値（転写色素）、及びｓ
＝ＳＷＯＰ色基準である）。色相角もまた次のようにし
て算出した： 色相角＝アークタンジェントｂ^* ／ａ^* 以下の結果が得
られた。

【００６４】

【表１】

【００６５】^** 米国特許第４，９２３，８４６号明細
書、表Ｃ−２（例Ｃ−２）に示されているような、対照
１（Solvent Blue 63 と類似）及び対照２、 Foron Bri
lliantBlue SRの混合物（比＝５：２０）からなる。^*** 米国特許第４，９２３，８４６号明細書、表Ｃ−２
（例Ｃ−２）に示されているような、対照３、シアン色
素＃３及び対照２、ForonBrilliant Blue SR の混合物
（比＝７．５：１７）からなる。

【００６６】

【化１２】

【００６７】

【発明の効果】上述の結果は、本発明の色素混合物を適
当な比率で使用することにより、シアンＳＷＯＰ色基準
の色相によく対応する色相が得られ、これと対照的に個
々のシアン色素による画像はＳＷＯＰ色基準からはるか
に離れたものであった。色素Ｃは対応するＳＷＯＰ色相
と明らかに近似しているが、ｂ^* についての差異は基準
より色相角が小さく色相がより緑がかって見える点であ
る。Ｃ／８の混合物は、色相角の差異が少ないので実際
には色相は標準に近似している。Ｂ単独の場合と比較す
ると、Ｂ／８の混合物についても同様のことがいえる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリマー性バインダー中に分散された色
   素混合物をその表面に有する支持体を含んでなる色素感
   熱転写用シアン色素供与体素子であって、前記シアン色
   素の少なくとも１種が式： 【化１】 前記式中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立して水素；置換もし
   くは非置換の、炭素原子数１〜６個のアルキル基；置換
   もしくは非置換の、炭素原子数５〜７個のシクロアルキ
   ル基；置換もしくは非置換のアリル基；又はＲ¹ 及びＲ
   ² は、一緒になって、これらが結合している窒素と共に
   ５−〜７−員の複素環式環を形成してもよく；又はＲ¹
   及びＲ² のいずれか一方又は両方がＲ³ と結合して５−
   〜７−員の複素環式環を形成してもよく；各Ｒ³ は独立
   して、先にＲ¹ 及びＲ² について挙げたような、置換も
   しくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、もしく
   はアリル基、アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、
   チオシアノ、アシルアミド、ウレイド、アルキルスルホ
   ンアミド、アリールスルホンアミド、アルキルチオ、ア
   リールチオ又はトリフルオロメチルを表すか；又はＲ³
   の任意の２つが一緒になって５−もしくは６−員の炭環
   式環又は複素環式環を形成してもよく；又はＲ³ の１つ
   又は２つがＲ¹ 及びＲ² のいずれか一方又は両方と結合
   して５−〜７−員環を完成してもよく、ｍは０〜４の整
   数であり；Ｒ⁴ は電子吸引基を表し；Ｒ⁵ は置換もしく
   は非置換の、炭素原子数６〜１０個のアルキル、又は置
   換もしくは非置換の、炭素原子数５〜１０個のヘテアリ
   ール基を表し；Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は各々独立して電子吸引基
   を表し；Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は一緒になって活性メチレン化合
   物の残基を形成してもよい、を有し、他の色素の少なく
   とも１種は式： 【化２】 前記式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びｍは先に定義したと同
   じであり；Ｘは水素、ハロゲンを表すか又はＹと結合し
   て６員の芳香族環を完成するのに必要な原子を表しても
   よく；この際、Ｘが水素の場合にはＪはＮＨＣＯＲ
   _F （式中、Ｒ_F は過フッ素化アルキル又はアリール基を
   表す）を表すという条件があり；Ｘがハロゲンの場合に
   はＪはＮＨＣＯＲ⁸ ，ＮＨＣＯ₂ Ｒ⁸ ，ＮＨＣＯＮＨＲ
   ⁸ 又はＮＨＳＯ₂ Ｒ⁸ を表すという更なる条件があり；
   ＸがＹと結合する場合にはＪはＣＯＮＨＲ⁸ ，ＳＯ₂ Ｎ
   ＨＲ⁸ ，ＣＮ，ＳＯ₂ Ｒ⁸ 又はＳＣＮ（しかしながらこ
   の場合、Ｒ⁸ は水素にはなりえない）を表すという更な
   る条件があり、Ｒ⁸ は先に挙げたＲ¹ 及びＲ⁵ と同じで
   あり；そしてＹはＲ¹ ，Ｒ⁵ 、アシルアミノ又は先に挙
   げたようにＸと結合してもよい、を有することを特徴と
   する色素感熱転写用シアン色素供与体素子。