JPH07128785A - 画像形成材料及び画像形成方法 - Google Patents
画像形成材料及び画像形成方法Info
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- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 安全で簡易な乾式処理で、解像度、感度共に
良好な、しかも500nm以上の長波長光でも露光可能な画
像形成材料、及び該画像形成材料を用いた画像形成方法
を提供する。 【構成】 支持体上に一般式〔I〕で表されるコバルト
錯体及び一般式〔II〕で表される色素を含有することを
特徴とする画像形成材料。 【化１】 Ｌ：コバルトカチオンと錯体を形成する配位化合物、
ｍ：１〜６、Ｒ1〜Ｒ4：炭素原子を介して硼素と結合す
る基、ｎ：１〜３、Dye+：カチオン性色素、Ｘ-：対ア
ニオン。
良好な、しかも500nm以上の長波長光でも露光可能な画
像形成材料、及び該画像形成材料を用いた画像形成方法
を提供する。 【構成】 支持体上に一般式〔I〕で表されるコバルト
錯体及び一般式〔II〕で表される色素を含有することを
特徴とする画像形成材料。 【化１】 Ｌ：コバルトカチオンと錯体を形成する配位化合物、
ｍ：１〜６、Ｒ1〜Ｒ4：炭素原子を介して硼素と結合す
る基、ｎ：１〜３、Dye+：カチオン性色素、Ｘ-：対ア
ニオン。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な画像形成材料及び
画像形成方法に関し、更に詳しくは硼素塩を対アニオン
として有するコバルト錯体とカチオン性色素を利用した
新規な画像形成材料及び画像形成方法に関する。
画像形成方法に関し、更に詳しくは硼素塩を対アニオン
として有するコバルト錯体とカチオン性色素を利用した
新規な画像形成材料及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】コバルト（III）錯体は、配位子の安定
度定数の低いコバルト（II）錯体に光により容易に還元
されることが知られている。このような性質を利用し
て、特公昭54-2091号、同54-10856号、同54-10857号等
には、樹脂バインダー中にコバルト（III）錯体、光還
元剤及び２価以下のコバルトとキレートを形成する化合
物を含有する画像形成材料が提案されている。
度定数の低いコバルト（II）錯体に光により容易に還元
されることが知られている。このような性質を利用し
て、特公昭54-2091号、同54-10856号、同54-10857号等
には、樹脂バインダー中にコバルト（III）錯体、光還
元剤及び２価以下のコバルトとキレートを形成する化合
物を含有する画像形成材料が提案されている。
【０００３】これらの特許に記載の材料は、簡易な乾式
処理で画像を形成できる点で優れているが、コバルト
（III）錯体は、それ自身感光性に乏しく、ナフトキノ
ン誘導体等の光還元剤や分光増感剤を用いて300nmより
長波長の光に対する感光性を付与している。しかしなが
ら、それらに記載された光還元剤や分光増感剤を用いた
だけでは、十分な感度が得られず、更に、近年発展が著
しいレーザー光、特に半導体レーザー光での走査露光に
よる書込みを行なうことは実質的に出来ず、材料の使用
法に制限があった。
処理で画像を形成できる点で優れているが、コバルト
（III）錯体は、それ自身感光性に乏しく、ナフトキノ
ン誘導体等の光還元剤や分光増感剤を用いて300nmより
長波長の光に対する感光性を付与している。しかしなが
ら、それらに記載された光還元剤や分光増感剤を用いた
だけでは、十分な感度が得られず、更に、近年発展が著
しいレーザー光、特に半導体レーザー光での走査露光に
よる書込みを行なうことは実質的に出来ず、材料の使用
法に制限があった。
【０００４】更に、コバルト（III）錯体を用いた別の
画像形成材料として、特開平2-182701号等では、コバル
ト（III）錯体カチオンとボレートアニオンからなる錯
体を含む感光材料が提案されている。
画像形成材料として、特開平2-182701号等では、コバル
ト（III）錯体カチオンとボレートアニオンからなる錯
体を含む感光材料が提案されている。
【０００５】しかしながら、この方法は光重合プロセス
の光重合開始剤として用いており、本発明の方式とは異
なるものである。又、階調のある画像を得ることは困難
であった。
の光重合開始剤として用いており、本発明の方式とは異
なるものである。又、階調のある画像を得ることは困難
であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来技術の問題点改良にある。即ち、本発明の第１の目的
は、安全で簡易な乾式処理で、しかも解像度、感度共に
良好な画像を与える画像形成材料を提供することにあ
る。
来技術の問題点改良にある。即ち、本発明の第１の目的
は、安全で簡易な乾式処理で、しかも解像度、感度共に
良好な画像を与える画像形成材料を提供することにあ
る。
【０００７】本発明の第２の目的は、500nm以上の長波
長光に露光可能で、かつ高感度な画像形成材料の提供に
ある。本発明の第３の目的は、この画像形成材料を用い
た画像形成方法を提供することにある。
長光に露光可能で、かつ高感度な画像形成材料の提供に
ある。本発明の第３の目的は、この画像形成材料を用い
た画像形成方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、支持体上に下記一般式〔I〕で表されるコバルト
錯体及び一般式〔II〕で表される色素を含有する画像形
成材料により上記目的が達成されることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
結果、支持体上に下記一般式〔I〕で表されるコバルト
錯体及び一般式〔II〕で表される色素を含有する画像形
成材料により上記目的が達成されることを見い出し、本
発明を完成するに至った。
【０００９】
【化２】
【００１０】式中、Ｌはコバルトカチオンと錯体を形成
する配位化合物を表す。ｍは１〜６の整数を表し、ｍが
２以上の時、複数個あるＬは同じでも異なっていてもよ
い。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々、炭素原子を介して硼
素と結合する基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが
２以上の時、複数個ある対アニオンは同じでも異なって
いてもよい。
する配位化合物を表す。ｍは１〜６の整数を表し、ｍが
２以上の時、複数個あるＬは同じでも異なっていてもよ
い。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々、炭素原子を介して硼
素と結合する基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが
２以上の時、複数個ある対アニオンは同じでも異なって
いてもよい。
【００１１】Dye+はカチオン性色素を表し、Ｘ-は対ア
ニオンを表す。
ニオンを表す。
【００１２】なお、一般式〔I〕において、Ｌの少なく
とも一つは色素又は色素プレカーサー部位を含有するこ
と；一般式〔I〕において、炭素原子を介して硼素と結
合する基がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、複素環基又はシアノ基であ
ること；コバルト錯体がＬと交換可能な配位子を含有す
ること；一般式〔I〕において、炭素原子を介して硼素
と結合する基の少なくとも一つがアルキル基であるこ
と；一般式〔II〕において、Ｘ-が硼素アニオン誘導体
であることは、本発明の画像形成材料の好ましい態様で
あり、像様露光後に酸で処理すること；像様露光後に加
熱し、引き続き酸で処理することは本発明の画像形成方
法における好ましい態様である。
とも一つは色素又は色素プレカーサー部位を含有するこ
と；一般式〔I〕において、炭素原子を介して硼素と結
合する基がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、複素環基又はシアノ基であ
ること；コバルト錯体がＬと交換可能な配位子を含有す
ること；一般式〔I〕において、炭素原子を介して硼素
と結合する基の少なくとも一つがアルキル基であるこ
と；一般式〔II〕において、Ｘ-が硼素アニオン誘導体
であることは、本発明の画像形成材料の好ましい態様で
あり、像様露光後に酸で処理すること；像様露光後に加
熱し、引き続き酸で処理することは本発明の画像形成方
法における好ましい態様である。
【００１３】上記一般式〔I〕で表されるコバルト錯体
化合物（以下、本発明のコバルト錯体と記す）について
更に詳述する。
化合物（以下、本発明のコバルト錯体と記す）について
更に詳述する。
【００１４】Ｌはコバルトカチオンと錯体を形成する配
位化合物を表す。コバルト錯体においては、コバルトカ
チオンがルイス酸、配位化合物がルイス塩基であり、配
位化合物としては殆ど全てのルイス塩基を用いることが
出来るが、好ましくはコバルト錯体の安定性及び還元後
の反応活性の点から２座又は３座配位の配位子である。
例えばアミン類（NH3、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジアセ
テート等）、ビピリジン、グリオキシミン、β-ジケト
ン等や本発明のコバルト錯体化合物例に用いられている
配位化合物や特開昭59-95529号３頁に記載されたものが
挙げられる。
位化合物を表す。コバルト錯体においては、コバルトカ
チオンがルイス酸、配位化合物がルイス塩基であり、配
位化合物としては殆ど全てのルイス塩基を用いることが
出来るが、好ましくはコバルト錯体の安定性及び還元後
の反応活性の点から２座又は３座配位の配位子である。
例えばアミン類（NH3、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジアセ
テート等）、ビピリジン、グリオキシミン、β-ジケト
ン等や本発明のコバルト錯体化合物例に用いられている
配位化合物や特開昭59-95529号３頁に記載されたものが
挙げられる。
【００１５】以下にＬの代表的具体例を示す。 Ｌ−１：NH3 Ｌ−２：ピリジン Ｌ−３：H2NCH2CH2NH2 Ｌ−４：H2NCH2CH(CH3)NH2 Ｌ−５：H2NCH2CH2CH2NH2 Ｌ−６：CH3NHCH2CH2NHCH3 Ｌ−７：H2NCH2CH2N(CH3)2 Ｌ−８：H2NCH2CH(NH2)CH2NH2 Ｌ−９：H2NCH2CH2NHCH3 Ｌ−10：H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2 Ｌ−11：H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 Ｌ−12：N(CH2CH2NH2)3 Ｌ−13：H2NCH2CH(NH2)CH2NH2 Ｌ−14：H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 Ｌ−15：(H2NCH2CH2)2NCH2CH2N(CH2CH2NH2)2 Ｌ−16：2,2′-ビピリジン Ｌ−17：o-フェナントロリン Ｌ−18：H2NCSNH2 Ｌ−20：2,2′-ジアミノジフェニール Ｌ−21：P(C6H5)3 Ｌ−22：H2NCH2CONH2 Ｌ−23：C3H7NHCH2CONH2 Ｌ−24：H2NCH2CONHC3H7 Ｌ−25：CH3COC(C6H13)＝C(OH)CH3 Ｌ−26：CH3COCH＝C(OH)CH3 Ｌ−27：CF3COCH＝C(OH)CF3 Ｌ−28：H2NCH2COOH Ｌ−30：サリチルアルデヒド Ｌ−32：HOOCCOOH Ｌ−33：NH(CH2COOH)2 Ｌ−35：HOSCCSOH Ｌ−36：ピロカテコール
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】更に、該配位化合物の少なくとも１個に色
素部位を含んでいてもよい。色素部位を含む配位化合物
とは、配位化合物自体が色素（配位結合性の原子を色素
の構成する一部として含むもの）であるか、配位結合可
能な基を置換基として有する色素である。この場合、配
位化合物としての色素の選択により可視光〜赤外光に感
光するように分光増感することも可能であることや、配
位化合物としての色素又は色素プレーカーサーにより色
素画像を形成できる点で好ましい。この様な配位化合物
の例として特開平4-158092号、特願平4-107778号、同4-
167793号等に記載のベンゾチアゾリルアゾナフトール、
ピリジルアゾナフトール、フェニルアゾピラゾロトリア
ゾール化合物などが挙げられる。
素部位を含んでいてもよい。色素部位を含む配位化合物
とは、配位化合物自体が色素（配位結合性の原子を色素
の構成する一部として含むもの）であるか、配位結合可
能な基を置換基として有する色素である。この場合、配
位化合物としての色素の選択により可視光〜赤外光に感
光するように分光増感することも可能であることや、配
位化合物としての色素又は色素プレーカーサーにより色
素画像を形成できる点で好ましい。この様な配位化合物
の例として特開平4-158092号、特願平4-107778号、同4-
167793号等に記載のベンゾチアゾリルアゾナフトール、
ピリジルアゾナフトール、フェニルアゾピラゾロトリア
ゾール化合物などが挙げられる。
【００２０】炭素原子を介して硼素と結合する基を表す
Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも一つはアルキル基又はアラルキル
基であることが好ましく、特に好ましくはＲ1がアルキ
ル基、アラルキル基であり、かつＲ2〜Ｒ4がアリール
基、複素環基である。
Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも一つはアルキル基又はアラルキル
基であることが好ましく、特に好ましくはＲ1がアルキ
ル基、アラルキル基であり、かつＲ2〜Ｒ4がアリール
基、複素環基である。
【００２１】Ｒ1〜Ｒ4の具体例としては以下に示す基が
挙げられる。
挙げられる。
【００２２】アルキル基としては直鎖、分岐アルキルが
含まれ、メチル、エチル、ブチル、i-ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ステアリル等の基が挙げられる。アルケ
ニル基としては炭素数２〜20のものが好ましい。アルキ
ニル基としては炭素数２〜20のものが好ましい。シクロ
アルキル基としては５〜７員環のものが好ましい。アラ
ルキル基としてはベンジル基が好ましい。
含まれ、メチル、エチル、ブチル、i-ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ステアリル等の基が挙げられる。アルケ
ニル基としては炭素数２〜20のものが好ましい。アルキ
ニル基としては炭素数２〜20のものが好ましい。シクロ
アルキル基としては５〜７員環のものが好ましい。アラ
ルキル基としてはベンジル基が好ましい。
【００２３】複素環基としては芳香族性を有する複素環
基が好ましく、例えばチエニル基が挙げられる。アリー
ル基としてはフェニル、ナフチル基が好ましい。
基が好ましく、例えばチエニル基が挙げられる。アリー
ル基としてはフェニル、ナフチル基が好ましい。
【００２４】これらの基は更に置換されていてもよく、
置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アミノ基（ア
ルキル置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、カルバモ
イル基、-COOR5、OCOR5（Ｒ5はアルキル基、アリール基
等の有機基）が挙げられる。
置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アミノ基（ア
ルキル置換アミノ基を含む）、アルコキシ基、カルバモ
イル基、-COOR5、OCOR5（Ｒ5はアルキル基、アリール基
等の有機基）が挙げられる。
【００２５】コバルト錯体の添加量は、コバルト錯体の
種類及び使用形態により異なるが、材料１m2当たり0.01
〜５ｇが好ましい。
種類及び使用形態により異なるが、材料１m2当たり0.01
〜５ｇが好ましい。
【００２６】本発明のコバルト錯体の具体例としては以
下の化合物が挙げられる。これらの化合物の合成は特開
昭59-95529号に記載の方法を参考にして合成される。
下の化合物が挙げられる。これらの化合物の合成は特開
昭59-95529号に記載の方法を参考にして合成される。
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】次に一般式〔II〕で表される色素（以下、
本発明の色素と記す）について詳述する。
本発明の色素と記す）について詳述する。
【００３２】Dye+はカチオン性の色素を表すが、写真工
業の分野で公知のハロゲン化銀乳剤用分光増感色素を用
いることが出来る。このような増感色素の例としては、
米国特許1,939,201号、同2,072,908号、同2,739,149
号、2,213,995号、同2,493,748号同2,519,001号、西ド
イツ特許929,080号、英国特許505,979号に記載されてい
るシアニン色素、複合シアニン色素、ローダシアニン色
素、スチリル色素等が挙げられる。
業の分野で公知のハロゲン化銀乳剤用分光増感色素を用
いることが出来る。このような増感色素の例としては、
米国特許1,939,201号、同2,072,908号、同2,739,149
号、2,213,995号、同2,493,748号同2,519,001号、西ド
イツ特許929,080号、英国特許505,979号に記載されてい
るシアニン色素、複合シアニン色素、ローダシアニン色
素、スチリル色素等が挙げられる。
【００３３】Ｘ-で表される代表的な対アニオンとして
は、ベンジレート、チオシアナート、トリフルオロアセ
テート、パークロレート、ヘキサフルオロホスフェー
ト、ナイトレート、サリシネート、クロライド、フルオ
ライド、アイオダイド、ブロマイド等が挙げられるが、
特に好ましくはボレート誘導体である。このボレート誘
導体としては、一般式〔I〕で表されるコバルト錯体の
対アニオンと同じものが挙げられる。
は、ベンジレート、チオシアナート、トリフルオロアセ
テート、パークロレート、ヘキサフルオロホスフェー
ト、ナイトレート、サリシネート、クロライド、フルオ
ライド、アイオダイド、ブロマイド等が挙げられるが、
特に好ましくはボレート誘導体である。このボレート誘
導体としては、一般式〔I〕で表されるコバルト錯体の
対アニオンと同じものが挙げられる。
【００３４】本発明に好ましく用い得る増感色素の例を
以下に示す。
以下に示す。
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【化１１】
【００３７】
【化１２】
【００３８】
【化１３】
【００３９】
【化１４】
【００４０】
【化１５】
【００４１】
【化１６】
【００４２】
【化１７】
【００４３】
【化１８】
【００４４】
【化１９】
【００４５】本発明に用いられる配位子交換剤として
は、画像形成材料中で本発明の３価のコバルト錯体と反
応せず安定に存在し、画像様に還元されて配位子交換活
性となった２価のコバルト錯体と加熱することにより配
位子が交換するものが好ましく、本発明の錯体に用いる
配位子に合わせて適当な配位子交換剤を選択すればよ
い。このような配位子交換剤としては、本発明の錯体に
用いた配位子と同じものが挙げられる。
は、画像形成材料中で本発明の３価のコバルト錯体と反
応せず安定に存在し、画像様に還元されて配位子交換活
性となった２価のコバルト錯体と加熱することにより配
位子が交換するものが好ましく、本発明の錯体に用いる
配位子に合わせて適当な配位子交換剤を選択すればよ
い。このような配位子交換剤としては、本発明の錯体に
用いた配位子と同じものが挙げられる。
【００４６】配位子交換剤の添加量は、コバルト錯体の
種類及び使用形態により異なるが、材料１m2当たり0.01
〜10ｇが好ましい。
種類及び使用形態により異なるが、材料１m2当たり0.01
〜10ｇが好ましい。
【００４７】本発明に用いられるバインダーとしては、
ゼラチン等の水溶性バインダーやアクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセル
ロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバ
インダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解して用
いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよ
い。
ゼラチン等の水溶性バインダーやアクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセル
ロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバ
インダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解して用
いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよ
い。
【００４８】バインダーの使用量は、本発明の画像形成
材料の目的に応じて、単層構成であるか重層構成である
かにより異なるが、支持体１m2当たり0.1〜20ｇが好ま
しい。
材料の目的に応じて、単層構成であるか重層構成である
かにより異なるが、支持体１m2当たり0.1〜20ｇが好ま
しい。
【００４９】画像形成材料の感光層は、本発明のコバル
ト錯体と増感色素をバインダーと共に溶剤中に溶解する
ことによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させるこ
とによって感光層塗布液を調製し、支持体上に塗布して
適宜に乾燥することにより形成することができる。感光
層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10μmが好ましい。
ト錯体と増感色素をバインダーと共に溶剤中に溶解する
ことによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させるこ
とによって感光層塗布液を調製し、支持体上に塗布して
適宜に乾燥することにより形成することができる。感光
層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10μmが好ましい。
【００５０】上記支持体としては、寸法安定性が良く、
現像時等の加熱に耐えるものであれば如何なるものでも
よく、耐熱性に優れた透明のプラスチックフィルム支持
体を用いることが好ましい。具体的にはポリエチレンテ
レフタレート、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリ
イミド等のポリマーが挙げられる。支持体の厚さは、通
常10〜200μmが好ましい。
現像時等の加熱に耐えるものであれば如何なるものでも
よく、耐熱性に優れた透明のプラスチックフィルム支持
体を用いることが好ましい。具体的にはポリエチレンテ
レフタレート、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリ
イミド等のポリマーが挙げられる。支持体の厚さは、通
常10〜200μmが好ましい。
【００５１】次に、本発明の画像形成材料を用いた画像
形成方法について説明する。
形成方法について説明する。
【００５２】本発明の画像形成方法においては、コバル
ト錯体と配位子交換剤の種類を選択することによりポジ
画像又はネガ画像を形成することができる。まず、無色
のコバルト錯体を用い、かつ有色の配位子交換剤を用い
た場合について説明する。
ト錯体と配位子交換剤の種類を選択することによりポジ
画像又はネガ画像を形成することができる。まず、無色
のコバルト錯体を用い、かつ有色の配位子交換剤を用い
た場合について説明する。
【００５３】画像形成材料を画像様に、本発明に用いら
れる分光増感色素の吸収に対応する波長の光で露光する
と露光量に応じて潜像が形成され、引き続き加熱（好ま
しくは60〜180℃）するとポジ画像が得られる。この発
色画像を受像シートと重ね熱転写（好ましくは80〜200
℃）すると、未露光部の配位子交換剤が転写され受像シ
ート上にネガ画像が形成される。又、熱転写前に画像形
成材料を酸で処理することでポジ画像を定着することが
できる。
れる分光増感色素の吸収に対応する波長の光で露光する
と露光量に応じて潜像が形成され、引き続き加熱（好ま
しくは60〜180℃）するとポジ画像が得られる。この発
色画像を受像シートと重ね熱転写（好ましくは80〜200
℃）すると、未露光部の配位子交換剤が転写され受像シ
ート上にネガ画像が形成される。又、熱転写前に画像形
成材料を酸で処理することでポジ画像を定着することが
できる。
【００５４】受像シートとしては、紙又は耐熱性に優れ
たプラスチック支持体上に受像層を積層したものが用い
られる。
たプラスチック支持体上に受像層を積層したものが用い
られる。
【００５５】該受像層には、熱転写により有色化合物を
保持するのに必要なバインダーの他に各種の添加剤が含
まれてもよい。バインダーとしては前記感光層で挙げた
ものを用いてもよく、添加剤として、特開昭59-158289
号、同59-182785号、同60-130735号、同61-118748号、
同61-153638号、同61-159644号等に示される紫外線吸収
剤、酸化防止剤を含有することが画像耐久性を向上させ
る上で好ましい。
保持するのに必要なバインダーの他に各種の添加剤が含
まれてもよい。バインダーとしては前記感光層で挙げた
ものを用いてもよく、添加剤として、特開昭59-158289
号、同59-182785号、同60-130735号、同61-118748号、
同61-153638号、同61-159644号等に示される紫外線吸収
剤、酸化防止剤を含有することが画像耐久性を向上させ
る上で好ましい。
【００５６】更に別の添加剤としては、各種マット剤、
コロイダルシリカ、滑り剤、有機弗素化合物、帯電防止
剤、高沸点有機溶剤、可塑剤、ポリマーラテックス等が
挙げられる。
コロイダルシリカ、滑り剤、有機弗素化合物、帯電防止
剤、高沸点有機溶剤、可塑剤、ポリマーラテックス等が
挙げられる。
【００５７】又、受像層には、転写された配位子交換剤
の定着を促進するために金属供給化合物（メタルソー
ス）が添加されてもよい。好ましいメタルソースの具体
例は米国特許4,987,049号に記載されている。
の定着を促進するために金属供給化合物（メタルソー
ス）が添加されてもよい。好ましいメタルソースの具体
例は米国特許4,987,049号に記載されている。
【００５８】次に有色のコバルト錯体を用い、かつ無色
の配位子交換剤を用いた場合について説明する。
の配位子交換剤を用いた場合について説明する。
【００５９】上記と同様に露光後、加熱するとネガ画像
が得られ、この発色画像を受像シートと重ね熱転写する
と、露光部から放出された有色のリガンドが転写され、
受像シート上にポジ画像が形成される。受像シートへの
転写は、受像シートと画像形成材料を重ねて加熱（好ま
しくは80〜200℃）することによりなされる。又、酸で
処理する場合には塩酸ガスに１分程度曝すか、酸成分を
含有するシートを重ねて加熱するか、あるいは別層に酸
成分を含有させ露光後に熱によって接触させることによ
り定着できる。
が得られ、この発色画像を受像シートと重ね熱転写する
と、露光部から放出された有色のリガンドが転写され、
受像シート上にポジ画像が形成される。受像シートへの
転写は、受像シートと画像形成材料を重ねて加熱（好ま
しくは80〜200℃）することによりなされる。又、酸で
処理する場合には塩酸ガスに１分程度曝すか、酸成分を
含有するシートを重ねて加熱するか、あるいは別層に酸
成分を含有させ露光後に熱によって接触させることによ
り定着できる。
【００６０】酸成分としては、無機酸でも有機酸でも構
わないが、代表的なものとして酢酸、塩酸、トシル酸な
どが挙げられる。
わないが、代表的なものとして酢酸、塩酸、トシル酸な
どが挙げられる。
【００６１】本発明の画像形成材料としては、コバルト
錯体を含む感光層の他に、中間層、保護層、下引層等の
層を有してもよい。
錯体を含む感光層の他に、中間層、保護層、下引層等の
層を有してもよい。
【００６２】画像形成材料に対する露光は、太陽光、タ
ングステン光、水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノン
ランプ、レーザー光、発光ダイオード、ＣＲＴ等を用い
ることができる。
ングステン光、水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノン
ランプ、レーザー光、発光ダイオード、ＣＲＴ等を用い
ることができる。
【００６３】本発明の画像形成材料は、用いる増感色素
を選択することにより分光増感記録が可能な材料に適用
される。
を選択することにより分光増感記録が可能な材料に適用
される。
【００６４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【００６５】実施例１ （画像形成材料の作成）下記の原料を混合して本発明に
係る感光層塗布液を得た。
係る感光層塗布液を得た。
【００６６】 コバルト錯体（１） 3.0ｇ 増感色素（Ｄ−14） 0.5ｇ 配位子交換剤（Ｌ−47） 2.3ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水化学工業製） 24.0ｇ メチルエチルケトン 150cc アセトン 30cc 上記感光層塗布液を、厚さ100μmのポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）ベース上にワイヤ ーバーを用いて
乾燥後の塗布量が1.4ｇ／m2になるよう塗布・乾燥し、
ＰＥＴフィルム上に感光層を有する画像形成材料１を作
成した。
タレート（ＰＥＴ）ベース上にワイヤ ーバーを用いて
乾燥後の塗布量が1.4ｇ／m2になるよう塗布・乾燥し、
ＰＥＴフィルム上に感光層を有する画像形成材料１を作
成した。
【００６７】同様に、画像形成材料１のコバルト錯体、
増感色素及び配位子交換剤を後記のように代えた以外は
同じ構成の本発明の画像形成材料２〜７を作成した。
又、比較として画像形成材料１のコバルト錯体を比較錯
体Ａ又はＢに代えた比較画像形成材料８、９及び増感色
素、配位子交換剤も代えた比較画像形成材料10、11を作
成した。
増感色素及び配位子交換剤を後記のように代えた以外は
同じ構成の本発明の画像形成材料２〜７を作成した。
又、比較として画像形成材料１のコバルト錯体を比較錯
体Ａ又はＢに代えた比較画像形成材料８、９及び増感色
素、配位子交換剤も代えた比較画像形成材料10、11を作
成した。
【００６８】（画像形成と評価）上記画像形成材料１〜
11に対して、画像ウエッジを重ねて500nm以下の光をカ
ットするフィルターを装着したキセノンランプで露光し
た。露光後、各画像形成材料を130℃で５秒間加熱した
ところ、本発明の材料１〜７は、露光部に地の色とは違
う青色のポジ画像を形成できたが、比較材料８及び９で
は全く画像形成は認められなかった。
11に対して、画像ウエッジを重ねて500nm以下の光をカ
ットするフィルターを装着したキセノンランプで露光し
た。露光後、各画像形成材料を130℃で５秒間加熱した
ところ、本発明の材料１〜７は、露光部に地の色とは違
う青色のポジ画像を形成できたが、比較材料８及び９で
は全く画像形成は認められなかった。
【００６９】赤色光で測定した画像の透過濃度を以下に
表記する。
表記する。
【００７０】 画像形成材料 Co錯体 増感色素 配位子交換剤 Ｄmax Ｄmin １（本発明） （１） Ｄ−14 Ｌ−47 0.63 0.20 ２（本発明） （２） Ｄ−24 Ｌ−47 0.85 0.21 ３（本発明） （５） Ｄ−20 Ｌ−47 0.83 0.21 ４（本発明） （12） Ｄ−17 Ｌ−47 0.56 0.22 ５（本発明） （１） Ｄ−43 Ｌ−47 0.80 0.21 ６（本発明） （１） Ｄ−39 Ｌ−47 0.65 0.20 ７（本発明） （１） Ｄ−14 Ｌ−43 0.73 0.20 ８（比較例） （Ａ） Ｄ−14 Ｌ−47 0.24 0.22 ９（比較例） （Ｂ） Ｄ−14 Ｌ−47 0.23 0.22 10（比較例） （Ａ） Ｄ−29 Ｌ−43 0.23 0.23 11（比較例） （Ａ） Ｄ−24 Ｌ−47 0.22 0.21 比較錯体Ａ：Ｃｏ（ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）３（ＣＦ３ＣＯＯ）３ 比較錯体Ｂ：Ｃｏ（ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）３（ＢＦ４）３ 実施例２ 100μm延伸多孔質白色ＰＥＴフィルム（ダイアホイルヘ
キスト製：Ｗ900Ｊ）上に、下記組成の受像層形成組成
物を塗布・乾燥して、乾燥膜厚10.0μmの受像層を有す
る受像シートを作成した。
キスト製：Ｗ900Ｊ）上に、下記組成の受像層形成組成
物を塗布・乾燥して、乾燥膜厚10.0μmの受像層を有す
る受像シートを作成した。
【００７１】 エチルセルロース（ハーキュレス製：N−14） 11部 Ni2 +[CH3COCH(COOCH3)COC7H15]2 6部 ジオクチルフタレート 2部 シリコーン系樹脂（信越化学工業製：X-24-8300） 1部 メチルエチルケトン 80部 次に、実施例１で得られたポジ画像と上記受像シートを
対面させ、ヒートロールで加熱・加圧処理（170℃・２k
g／cm2・2.5mm／秒）したところ、本発明では未露光部
の配位子交換剤が受像シート上に転写され青色のネガ画
像が得られた。これに対し、比較例では全面転写が起こ
り、画像は得られなかった。
対面させ、ヒートロールで加熱・加圧処理（170℃・２k
g／cm2・2.5mm／秒）したところ、本発明では未露光部
の配位子交換剤が受像シート上に転写され青色のネガ画
像が得られた。これに対し、比較例では全面転写が起こ
り、画像は得られなかった。
【００７２】実施例１と同様に濃度を測定した結果を以
下に示す。
下に示す。
【００７３】 画像形成材料 Co錯体 増感色素 配位子交換剤 Ｄmax Ｄmin １（本発明） （１） Ｄ−14 Ｌ−47 0.73 0.10 ２（本発明） （２） Ｄ−24 Ｌ−47 0.80 0.12 ３（本発明） （５） Ｄ−20 Ｌ−47 0.81 0.14 ４（本発明） （12） Ｄ−17 Ｌ−47 0.66 0.13 ５（本発明） （１） Ｄ−43 Ｌ−47 0.75 0.15 ６（本発明） （１） Ｄ−39 Ｌ−47 0.68 0.11 ７（本発明） （１） Ｄ−14 Ｌ−43 0.70 0.15 ８（比較例） （Ａ） Ｄ−14 Ｌ−47 0.69 0.70 ９（比較例） （Ｂ） Ｄ−14 Ｌ−47 0.73 0.72 10（比較例） （Ａ） Ｄ−29 Ｌ−43 0.70 0.69 11（比較例） （Ａ） Ｄ−24 Ｌ−47 0.72 0.71 実施例３ 下記の原料を混合した本発明に係る感光層塗布液を用い
て実施例１と同様に画像形成材料12を作成した。
て実施例１と同様に画像形成材料12を作成した。
【００７４】 コバルト錯体（16） 3.0ｇ 増感色素（Ｄ−14） 0.5ｇ 配位子交換剤（Ｌ−16） 2.3ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水化学工業製） 24.0ｇ メチルエチルケトン 150cc アセトン 30cc 実施例１と同様に露光、加熱を行ったところ、露光部が
変色した画像が得られた。次に実施例２で作成した受像
シートと重ね合わせ、同じ条件で転写したところ、露光
部が転写した青色のポジ画像が得られた。即ち、本発明
では構成により、容易にネガあるいはポジ画像が得られ
ることが判る。
変色した画像が得られた。次に実施例２で作成した受像
シートと重ね合わせ、同じ条件で転写したところ、露光
部が転写した青色のポジ画像が得られた。即ち、本発明
では構成により、容易にネガあるいはポジ画像が得られ
ることが判る。
【００７５】実施例４ 実施例３で用いた増感色素に代えて増感色素Ｄ−43を用
いた以外は同様に画像形成材料13を作成した。画像形成
材料13に対して半導体レーザー（波長820nm）を用いて
走査露光を行った。尚、画像形成材料上の露光エネルギ
ーは0.5mJ／cm2であった。
いた以外は同様に画像形成材料13を作成した。画像形成
材料13に対して半導体レーザー（波長820nm）を用いて
走査露光を行った。尚、画像形成材料上の露光エネルギ
ーは0.5mJ／cm2であった。
【００７６】露光後、実施例１と同様の方法で加熱した
ところ、露光部に対応して黒色画像が得られた。
ところ、露光部に対応して黒色画像が得られた。
【００７７】画像形成材料13のコバルト錯体を比較のコ
バルト錯体（Ｃ）に代えて比較画像形成材料14を作成
し、上記の画像形成材料13に対すると同じ方法で露光現
像を行った。画像形成材料14では全く画像形成は認めら
れなかった。
バルト錯体（Ｃ）に代えて比較画像形成材料14を作成
し、上記の画像形成材料13に対すると同じ方法で露光現
像を行った。画像形成材料14では全く画像形成は認めら
れなかった。
【００７８】
【化２０】
【００７９】
【発明の効果】以上の実施例が示す様に、本発明に従え
ば簡便なドライ現像処理で、500nm以上の光に対しても
高感度で画像を形成することができる。又、熱転写処理
によって、背景に汚染のない安定な画像を形成すること
ができる。更に、適当な配位子あるいは配位子交換剤を
選択することにより、イエロー、マゼンタ、シアンの画
像を形成することができ、従ってフルカラー画像にもモ
ノクロ画像にも対応できる。又、半導体レーザー等の長
波長の光でも書込み可能な材料を提供できる。
ば簡便なドライ現像処理で、500nm以上の光に対しても
高感度で画像を形成することができる。又、熱転写処理
によって、背景に汚染のない安定な画像を形成すること
ができる。更に、適当な配位子あるいは配位子交換剤を
選択することにより、イエロー、マゼンタ、シアンの画
像を形成することができ、従ってフルカラー画像にもモ
ノクロ画像にも対応できる。又、半導体レーザー等の長
波長の光でも書込み可能な材料を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 駒村 大和良 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内
Claims (9)
- 【請求項１】 支持体上に下記一般式〔I〕で表される
コバルト錯体及び一般式〔II〕で表される色素を含有す
ることを特徴とする画像形成材料。 【化１】 〔式中、Ｌはコバルトカチオンと錯体を形成する配位化
合物を表す。ｍは１〜６の整数を表し、ｍが２以上の
時、複数個あるＬは同じでも異なっていてもよい。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々、炭素原子を介して硼素と
結合する基を表す。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２以
上の時、複数個ある対アニオンは同じでも異なっていて
もよい。Dye+はカチオン性色素を表し、Ｘ-は対アニオ
ンを表す。〕 - 【請求項２】 一般式〔I〕において、Ｌの少なくとも
一つは色素又は色素プレカーサー部位を含有することを
特徴とする請求項１記載の画像形成材料。 - 【請求項３】 一般式〔I〕において、炭素原子を介し
て硼素と結合する基がアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基又はシ
アノ基であることを特徴とする請求項１記載の画像形成
材料。 - 【請求項４】 コバルト錯体がＬと交換可能な配位子を
含有することを特徴とする請求項１記載の画像形成材
料。 - 【請求項５】 一般式〔I〕において、炭素原子を介し
て硼素と結合する基の少なくとも一つがアルキル基であ
ることを特徴とする請求項１記載の画像形成材料。 - 【請求項６】 一般式〔II〕において、Ｘ-が硼素アニ
オン誘導体であることを特徴とする請求項１記載の画像
形成材料。 - 【請求項７】 支持体上に一般式〔I〕で表されるコバ
ルト錯体及び一般式〔II〕で表される色素を含有する画
像形成材料を像様に露光し、露光部に露光量に応じて画
像を形成した後、加熱することを特徴とする画像形成方
法。 - 【請求項８】 像様露光後に酸で処理することを特徴と
する請求項７記載の画像形成方法。 - 【請求項９】 像様露光後に加熱し、引き続き酸で処理
することを特徴とする請求項７記載の画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27450393A JPH07128785A (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | 画像形成材料及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27450393A JPH07128785A (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | 画像形成材料及び画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07128785A true JPH07128785A (ja) | 1995-05-19 |
Family
ID=17542606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27450393A Pending JPH07128785A (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | 画像形成材料及び画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07128785A (ja) |
Cited By (87)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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