JPH0713003B2 - 化粧品組成物 - Google Patents

化粧品組成物

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JPH0713003B2
JPH0713003B2 JP15570893A JP15570893A JPH0713003B2 JP H0713003 B2 JPH0713003 B2 JP H0713003B2 JP 15570893 A JP15570893 A JP 15570893A JP 15570893 A JP15570893 A JP 15570893A JP H0713003 B2 JPH0713003 B2 JP H0713003B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は皮膚、毛及び爪、特に皮
膚に局所塗布するための化粧品組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】なめら
かで、しなやかで、柔軟な皮膚は美容上非常に魅力的で
あり、正常に機能している表皮に特有のものである。し
かし、表皮の外側の層である角質層は、悪い気象条件に
曝されたり、皮膚の水分を失わせる洗剤や溶媒に過度に
接することにより乾燥して剥がれ易くなることがあり、
皮膚はなめらかで、しなやかで、柔軟な特性を失う。こ
れまで、乾燥した皮膚を柔軟にするために、皮膚軟化
剤、たとえば脂質、燐脂質及びステロールが使用されて
いたが、これらの皮膚軟化剤はこの種の状態の処理法と
しての効果が不十分であることが明かとなった。また、
従来の保湿剤は、特に皮膚に永続的なものではなく、一
般に洗う間に皮膚から洗い流されるため、これを局所塗
布してもこの問題は改善されないように思われる。
【０００３】米国特許第４１０５７８２号（Yu and Van
Scott）はにきびやふけの治療へのα−ヒドロキシ酸の
アミドまたはアンモニウム塩の使用を提起しており、Yu
& Van Scottの米国特許第４１０５７８３号及び４１９
７３１６号はこのような化合物を乾燥した皮膚の処理に
使用することを提起している。米国特許第４２３４５９
９号（Yu & Van Scott）は角化症の処理へのα−ヒドロ
キシ酸及びそのエステルまたはアミン塩の使用を開示し
ている。
【０００４】米国特許第４３６３８１５号（Yu & Van S
cott）では、皮膚の状態を処理するための組成物にα−
ヒドロキシ酸またはβ−ヒドロキシ酸またはケト酸また
は無機塩を含むそれらの誘導体を使用することを提起し
ている。記載されている酸には、β−及びγ−位に硫黄
を含む置換基を含む短鎖α−ヒドロキシ酸も包含され
る。
【０００５】英国特許第１４７１６７９号（Avon）はモ
イスチャリング組成物へのＣ2 −Ｃ5 α−ヒドロキシカ
ルボン酸アルカリ金属塩の使用を開示している。
【０００６】欧州特許Ｂ−７７８５（Unilever）は、皮
膚に局所塗布するための組成物の活性成分としてある種
の長鎖２−ヒドロキシアルカン酸を使用することを開示
している。これら化合物には、皮膚、特に角質層の柔軟
性を高める効果がある。欧州特許Ａ−４４２７０８（Un
ilever）は同じ目的にこれらの化合物の不飽和アナロー
グを使用することを開示してる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ある種の他
の２−置換モノカルボン酸及びその塩を使用しても皮膚
の柔軟性を効果的に高めることができることを発見し
た。
【０００８】本発明者はまた、これらの化合物が有用な
抗微生物活性も示すことも発見した。
【０００９】本発明の第一の面では、（ｉ）一般式：
【００１０】
【化３】
【００１１】［式中、Ｒは適宜ヘテロ原子で遮られてい
てもよい炭素原子数４−２８個の置換または非置換アル
キルまたはアルケニル鎖であり；Ｍは水素または水溶性
（water-solubilising）陽イオンであり；Ｘは
【００１２】
【化４】
【００１３】であり；Ｙは炭素原子数４個までのアルキ
ル基またはアルケニル基、またはＸが−Ｓ−であるとき
にはＹはさらに水素であってもよい］の酸またはその塩
０．１−９９．９重量％、及び（ｉｉ）化粧品として許
容されるビヒクル０．１−９９．９重量％を含む、ヒト
の皮膚、毛または爪に局所塗布するのに適した化粧品と
して許容される組成物を提供する。
【００１４】基Ｒは分岐または好ましくは直鎖であって
よい。基Ｒは好ましくは炭素原子を４−１６個、好まし
くは少なくとも６個、より好ましくは６または８個持
つ。
【００１５】基Ｘは好ましくは酸素の結合していない硫
黄、すなわち−Ｓ−であり、その場合、Ｙは好ましくは
水素または炭素原子数１−４個の低級アルキルである。
【００１６】別の面では、本発明は式（Ｉ）の化合物
を、特に上記定義の化粧品組成物として、皮膚に塗布す
ることによる、皮膚の処理法も提供する。さらに別の面
では、本発明はヒトの皮膚に塗布する組成物への式
（Ｉ）の化合物の使用も提供する。
【００１７】製造経路 −ＸＹがチオール基−ＳＨである一般式（Ｉ）の化合物
は、対応の２−ブロモ置換酸をチオ硫酸ナトリウムと反
応させてブンテ塩を生成することにより製造できる。次
に、これを水性条件下で加水分解する。また、アルコー
ル例えばエタノール中で加水分解してエステルを得、こ
れを次に鹸化することもできる。反応式は次の通りであ
る：
【００１８】
【化５】
【００１９】−ＸＹがアルキルチオ基である一般式
（Ｉ）の化合物は２−置換されていない対応の酸から製
造できる。この酸を２当量のリチウムジイソプロピルア
ミド（ＬＤＡ）と反応させてジアニオンを製造する。次
に、この反応を適当な二硫化アルキルで停止させる：
【００２０】
【化６】
【００２１】上記のアルキルチオ化合物を酸化して、Ｘ
がスルホキシド基である化合物を得ることができる。こ
の経路は保護エステル化、メタ過ヨウ素酸塩が適当な酸
化、及びエステルを加水分解して酸を得ることからな
る：
【００２２】
【化７】
【００２３】さらに酸化すると対応のスルホンを得る経
路を提供することができる。Ｙがメチルであるこのよう
な化合物はまたメタンスルホニル酢酸エチルをハロゲン
化アルキルでアルキル化し、得られたエステルを加水分
解することによっても製造できる。
【００２４】
【化８】
【００２５】Ｘが−ＳＯ2 −である化合物への別の経路
は２−ハロカルボン酸から始まる。２−ハロカルボン酸
を先ず保護エステル化し、次にこれを、Ballini 他、Te
trahedron, (1989), 6791 に記載の方法から得た方法で
アルキルスルホニルヒドラジドと反応させる。次に、生
成物を副生成物から分離し、加水分解する。全体の図は
次の通りである：
【００２６】
【化９】
【００２７】Ｒがオレフィン不飽和を含み、Ｘがメチル
チオである式（Ｉ）の化合物はメチルチオ酢酸エチルか
ら出発して製造することができる。これを酸化してメタ
ンスルフィニル酢酸エチルとし、次にオレフィンとチオ
−エン反応させ、生成物を加水分解する。（これは、Ta
mara他、Tetrahedron Letters (1981), 81に開示の反応
に基づく）。反応図は次のとおりである：
【００２８】
【化１０】
【００２９】本発明組成物は式（Ｉ）の化合物を好まし
くは０．１−９０％、より好ましくは０．５−２０％含
む。この量の上限は例えば１５％未満、１０％未満、さ
らに５％未満でもよい。特に組成物の１−５重量％とな
るのが好ましい。
【００３０】化粧品として許容されるビヒクル 本発明組成物は化粧品として許容されるビヒクルも含
む。ビヒクルは組成物の所望の製品形態に応じて選択す
る。一般に、ビヒクルは式（Ｉ）の２−置換酸の希釈
剤、分散剤または担体から選択し、皮膚に塗布したとき
に確実に均一な分配が得られるようにする。
【００３１】本発明組成物は水もビヒクルとして含むこ
とができ、通常は少なくとも１つの他の化粧品として許
容されるビヒクルと共に含む。
【００３２】本発明組成物に使用できる水以外のビヒク
ルには、皮膚軟化剤、溶媒、保湿剤、濃厚剤、粉末とし
ての機能を発揮する種々の液体または固体を含む。単一
でまたは１つ以上のビヒクルの混合物として使用できる
これらの型の各ビヒクルの例は次の通りである：皮膚軟
化剤、例えばステアリルアルコール、モノリシノール酸
グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、プロパン−
１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ミンク
油、セチルアルコール、イソステアリン酸イソプロピ
ル、ステアリン酸、パルミチン酸イソブチル、ステアリ
ン酸イソセチル、オレイルアルコール、ラウリン酸イソ
プロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オ
クタデカン−２−オール、イソセチルアルコール、エイ
コサニルアルコール、ベヘニルアルコール、パルミチン
酸セチル、シリコーン油例えばジメチルポリシロキサ
ン、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、ミリスチン酸イソプロ
ピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプ
ロピル、ステアリン酸ブチル、ポリエチエレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ラノリン、ココアバタ
ー、コーン油、綿実油、獣脂、ラード、オリーブ油、ヤ
シ核油、菜種油、べにばな油、大豆油、ヒマワリ油、オ
リーブ油、ゴマ油、ココナッツ油、ピーナッツ油、ヒマ
シ油、アセチル化ラノリンアルコール、石油、鉱油、ミ
リスチン酸ブチル、イソステアリン酸、パルミチン酸、
リノール酸イソプロピル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチ
ル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル；シリ
コーン油、特にシリコーン油中水型エマルジョンを形成
するためのシリーコーン界面活性剤を含む揮発性ポリジ
メチルシロキサン；プロペラント、例えばトリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテ
トラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、ト
リクロロトリフルオロエタン、プロパン、ブタン、イソ
ブタン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、亜酸化窒素；
溶媒、例えばエチルアルコール、塩化メチレン、イソプ
ロパノール、アセトン、ヒマシ油、エチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラ
ヒドロフラン；保湿剤、例えばグリセリン、ソルビトー
ル、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、可溶
性コラーゲン、フタル酸ジブチル、ゼラチン；粉末、例
えばチョーク、タルク、フラー土、カオリン、でんぷ
ん、ゴム、コロイドシリカ、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、テトラアルキル及び／またはトリアルキルアリール
アンモニウムスメクタイト、化学的に修飾した珪酸アル
ミニウムマグネシウム、有機的に修飾したモンモリロナ
イトクレー、水和した珪酸アルミニウム、フュームドシ
リカ、カルボキシビニルポリマー、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロース、モノステアリン酸エチレングリコ
ール。
【００３３】化粧品として許容されるビヒクルは一般に
組成物の１０−９９．９重量％、好ましくは５０−９９
重量％を形成し、他の化粧品助剤が存在しない場合には
組成物の残部を形成することができる。
【００３４】ビヒクルは式（Ｉ）の化合物が少なくとも
一部分、より好ましくはほとんどが塩の形より遊離酸の
形となるようなｐＨであるとよい。
【００３５】化粧品助剤 任意に使用できる、一部はビヒクルとしても機能する他
の慣用の助剤の例には次のものがある：非揮発性シリコ
ーン；シリコーンポリマー；保存料例えばパラヒドロキ
シ安息香酸エステル；保湿剤例えばブタン−１，３−ジ
オール、他のアルカンジオール、グリセロール、ソルビ
トール、ポリエチレングリコール；安定化剤例えば塩化
ナトリウムまたは塩化アンモニウム；バッファ系例えば
水酸化ナトリウムのような塩基と乳酸；油及び蝋例えば
アボカド油、月見草油、ヒマワリ油、蜜蝋、オゾケライ
トワックス、パラフィンワックス、ラノリン、ラノリン
アルコール；皮膚軟化剤；濃厚剤；活性増強剤；着色
料；ホワイトナー；香料；乳化剤；日焼け止め；殺菌剤
及び水。
【００３６】化粧品助剤は組成物の５０重量％までを形
成することができ、簡便には組成物の残部を形成でき
る。
【００３７】組成物の製造法 本発明はヒトの皮膚に局所塗布するための組成物の製造
法も提供し、この方法は上記の式（Ｉ）の２−置換酸を
化粧品として許容されるビヒクルと共に組成物に導入す
るステップからなる。
【００３８】組成物の使用 本発明組成物は、繰り返し塗布することにより乾燥した
状態を緩和でき、より自然で、なめらかで、柔軟で、健
康な皮膚の状態を回復できる、主としてヒトの皮膚、特
に乾燥したヒフに局所塗布するための製品を意図してい
る。組成物は頭皮を含む毛、及び手や足の爪の処理にも
使用できる。
【００３９】使用に際しては、例えば１−５ｍｌの少量
の組成物を適切な容器またはアプリケータから皮膚、毛
または爪の患部に塗布した後、必要に応じて、手または
指または適当な道具を使用して皮膚、毛または爪に広げ
及び／または擦り込む。
【００４０】製品の形態及び包装 本発明の局所用皮膚処理組成物は、流体として、例えば
ローションのような製品中に、適宜アプリケータ例えば
ロール・ボール・アプリケータを備えて、または、推進
剤を使用したエアゾールデバイスまたは例えばムースの
ような組成物を分配するためのポンプの付いた容器、ま
たは単に保存のための変形不可能なビンまたは絞り出せ
る容器中に処方できる。また、本発明組成物は固体、例
えば棒または錠剤例えば棒状石鹸、または半固体、例え
ばクリーム、ローション、ゲルまたは軟膏であってよ
く、好適なアプリケータと組合せて使用しても、単にチ
ューブまたは蓋付きビンに保存してもよい。
【００４１】従って、本発明は、本明細書に定義の化粧
品として許容できる組成物を含有する閉鎖容器も提供す
る。
【００４２】
【実施例】下記の実施例では、特記しない限り、すべて
の部及びパーセントは重量によるものである。
【００４３】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、溶媒としてジ
ューテロクロロホルムを使用し、３６０ＭＨｚで測定し
たが、ブンテ塩の場合にはジューテロメタノールを使用
した。
【００４４】実施例１ ２−メチルチオオクタン酸の製造 オクタン酸（５．０４ｇ、０．０３５ｍｏｌ）を無水テ
トラヒドロフラン（１２５ｍｌ）に溶解し、窒素雰囲気
下で撹拌しながら、０−５℃（氷水浴）に冷却した。リ
チウムジイソプロピルアミド（１．９９Ｍ、Lithco製、
３７ｍｌ、０．０７４ｍｏｌ）を混合物中にシリンジで
入れ、０−５℃で３０分間撹拌した。次に、混合物を４
０−５０℃で１時間半攪拌すると透明なオレンジ色の溶
液が得られた。室温に冷却した後、二硫化メチル（１
９．７ｇ、０．２１ｍｏｌ）を滴下し、次に室温で一晩
撹拌した。混合物を蒸発乾固させ、水（５０ｍｌ）を加
えた。これを濃塩酸でｐＨ１に酸性化し、酢酸エチル
（３×１００ｍｌ）で抽出した。有機抽出物を集め、水
（１００ｍｌ）及び塩水で洗い、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、
蒸発させるとオレンジ色の油が得られた。これを蒸留す
ると標記化合物（３．８４ｇ、５８％）が淡黄色の液体
として得られた。沸点＝１６５−１８５℃／１．２ｍｍ
Ｈｇ。
【００４５】赤外スペクトル（液体フィルム）のピーク
は３０００（ｂｒ）、２９３０、２８６０、１７００、
１４１０、１２８０、１１９０、１１１０及び９３０
（ｂｒ）ｃｍ-1であった。
【００４６】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，ＣＨ3
ＣＨ2 ），１．３０−１．５０（８Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ），
１．７０（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ＣＨＳ），１．９０（１
Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ＣＨＳ），２．２０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3
Ｓ），３．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ
Ｓ）。
【００４７】質量分析では予期した分子イオンを示し
た。
【００４８】実施例２ ２−メチルチオデカン酸の製造 デカン酸（６．０ｇ、０．０３５ｍｏｌ）を無水テトラ
ヒドロフラン（１２５ｍｌ）に溶解し、窒素雰囲気下で
撹拌しながら０℃に冷却した。リチウムジイソプロピル
アミド（１．９９Ｍ、３７ｍｌ、０．０７４ｍｏｌ）を
反応混合物にシリンジで入れ、０℃で３０分間撹拌し
た。次に、混合物を５０℃に温め、その温度で９０分間
撹拌した。室温に冷却した後、二硫化メチル（１０．７
ｇ、０．２１ｍｏｌ）を加え、得られた混合物を一晩
（１７時間）撹拌した。減圧下で溶媒を除去し、残渣を
水（５０ｍｌ）で希釈し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化し
た。水溶液を酢酸エチル（３×１００ｍｌ）で抽出し、
有機層を合わせ、水、次に塩水で洗い、ＭｇＳＯ4 で乾
燥し、蒸発させると、オレンジ色の油が得られた。その
油を蒸留すると標記化合物（４．９０ｇ、６４％）が黄
色の油として得られた。
【００４９】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９０（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ）；１．３０−
１．５０（８Ｈ，ｍ，（ＣＨ2 ）4）；１．７０（１
Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ＣＨＳ）；１．９０（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2
ＣＨＳ）；２．２０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 Ｓ）；３．２０
（１Ｈ，ｔ，ＣＨＳ）；ＩＲ（液体フィルム）のピーク
は３１００（ｂｒ）、２９３０、２８６０、２６５０
（ｂｒ）、１７００、１４６０、１４１５、１３８０、
１２８０、１１９０、１１１５、９６０、９３０、＞２
５及び６８５ｃｍ-1であった。
【００５０】実施例３ オクタン酸の２−ブンテ塩 エタノール（２５ｍｌ）中の２−ブロモ−オクタン酸
（１０ｇ、０．０４５ｍｏｌ）を水（４５ｍｌ）中のＮ
ａ2 Ｓ2 Ｏ3 ・５Ｈ2 ０（１２．４１ｇ、０．０５０ｍ
ｏｌ）で処理した。混合物を還流下で１時間半加熱し、
冷却し、蒸発乾固させると白色の結晶性の固体が得られ
た。エタノール（２００ｍｌ）を加え、混合物を沸騰さ
せて、有機化合物を溶解させ、熱時濾過し、冷却し、蒸
発させた。未精製物質をエタノールから再結晶させると
白色の結晶として生成物（４．０９ｇ、３７％）が得ら
れた。融点２２２−２３２℃（分解）。
【００５１】赤外吸収スペクトル（ヌジョール）のピー
クは２７５０、１６５５、１４１０、１３５５、１３３
０、１２１０、１１９５、１１６０、１１２５、９９５
及び６００ｃｍ-1であった。
【００５２】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｃ
Ｈ3 ），１．２５−１．４５（８Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ），
１．９５（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ＣＨＳ），３．９５（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＣＨＳ）。
【００５３】質量分析では予想した分子イオンを示し
た。
【００５４】２−チオールオクタン酸エチル 上記のブンテ塩（２．９７ｇ、０．０１１ｍｏｌ）を還
流下でエタノール（３５０ｍｌ）及び濃塩酸（２５ｍ
ｌ）と共に１時間加熱した。冷却し、混合物を水（８０
０ｍｌ）に注ぐと、最初にあった固体（ＮａＨＳＯ4 ）
が溶解し、ミルク状の液体が得られた。これを酢酸エチ
ル（４×２５０ｍｌ）で抽出した。有機抽出物を合わせ
て水（２００ｍｌ）及び塩水で洗い、ＭｇＳＯ4 で乾燥
し、蒸発させた。これを減圧下で蒸留すると無色の液体
として生成物（１．５９ｇ、７１％）が得られた。沸点
１３０−１５０℃／１．１ｍｍＨｇ。
【００５５】赤外スペクトル（液体フィルム）のピーク
は３２００（ｂｒ）、２９６０、２９２０、２８６０、
２５６０（Ｓ−Ｈ）、１７３５（エステルＣ＝Ｏ）、１
４６０、１３７０、１３３５、１１６０、１０３０、８
６０及び７２５ｃｍ-1であった。
【００５６】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨ3
ＣＨ2 ＣＨ2 ），１．２９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ｃ
Ｈ3 ＣＨ2 Ｏ），１．２５−１．４５（８Ｈ，ｍ，ＣＨ
2ＣＨ2 ），１．７５（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ＣＨＳＨ），
１．９０（１Ｈ，ｍ，ＣＨ 2 ＣＨＳＨ），２．０３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，ＳＨ），３．３０（１Ｈ，ｍ，Ｃ
ＨＳＨ），４．２０，（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｃ
Ｈ3 ＣＨ2 Ｏ）。
【００５７】質量分析は予想した分子イオンを示した。
【００５８】２−チオールオクタン酸 上記の２−チオールオクタン酸エチル（２．４０ｇ、
０．０１ｍｏｌ）を還流下でＮａＯＨ（３．６ｇ、０．
０９ｍｏｌ）、水（１２．５ｍｌ）及びメタノール（１
２．５ｍｌ）と共に窒素雰囲気下で１時間加熱した。混
合物を冷却し、水（５０ｍｌ）で希釈すると透明の溶液
が得られた。これをヘキサン（５０ｍｌ）で抽出し、水
性層を６ＮのＨＣｌでｐＨ１に酸性化した。混合物を酢
酸エチル（３×７５ｍｌ）で抽出した。酢酸エチル抽出
物を合わせ、水（５０ｍｌ）及び塩水で洗い、ＭｇＳＯ
4 で乾燥し、蒸発させると無色の油として生成物（１．
５６ｇ、８９％）が得られた。
【００５９】赤外スペクトル（液体フィルム）のピーク
は２９２０、２６６０（Ｓ−Ｈ）、１７０５、１４６
０、１４１５、１３７５、１２８０及び９２５ｃｍ-1で
あった。
【００６０】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９０（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ＣＨ2 ），１．７
５（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ＣＨＳ），１．９０（１Ｈ，ｍ，
ＣＨ2 ＣＨＳ），１．３０（８Ｈ，ｍ，４×ＣＨ2 ），
３．３０（１Ｈ，ｍ，ＣＨＳ）。
【００６１】実施例４ ２−チオールオクタン酸の別な製法 実施例３で製造したブンテ塩（５．０ｇ、０．０１８ｍ
ｏｌ）を還流下、水（５００ｍｌ）及び濃塩酸（５０ｍ
ｌ）と共に１時間加熱した。混合物を冷却し、酢酸エチ
ル（３×１５０ｍｌ）で抽出した。有機抽出物を合わ
せ、水及び塩水で洗い、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、蒸発させ
ると、無色の油として生成物（１．２０ｇ、４０％）が
得られ、これは実施例３と同様の特性を有していた。
【００６２】実施例５ ２−メチルチオオクタン酸メチル 実施例１で製造した２−メチルチオオクタン酸（３．０
０ｇ、０．０１５％ｍｏｌ）をメタノール（５０ｍｌ）
中の濃硫酸（２ｍｌ）と共に還流温度（８０℃）で５時
間加熱し、室温で一晩撹拌した。翌朝、減圧下でメタノ
ールを蒸発除去すると油状の残渣が残った。残渣を酢酸
エチル（１００ｍｌ）に溶解し、次に、飽和重炭酸ナト
リウム（５０ｍｌ）及び塩水（５０ｍｌ）で洗った。有
機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下で濃
縮すると、標記化合物（２．８４ｇ、８８％）が琥珀色
の液体として得られた。
【００６３】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．８８（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ），１．２４（８
Ｈ，ｂｓ，（ＣＨ2 ）4 ），１．６８（１Ｈ，ｍ，Ｃ
Ｈ），１．８８（１Ｈ，ｍ，ＣＨ），２．１２（３Ｈ，
Ｓ，ＣＨ3 Ｓ），３．１９（１Ｈ，ｄ，ＣＨＳ），３．
７５（３Ｈ，Ｓ，ＣＯ2 ＣＨ3 ）。
【００６４】赤外スペクトル（液体フィルム）のピーク
は２９００、２８５０、１７３５、１４４０、１２７
０、１１６０ｃｍ-1であった。
【００６５】２−メタンスルフィニルオクタン酸メチル ２−メチルチオオクタン酸メチル（２．２０ｇ、０．０
１０８ｍｌ）を、調製したての１：１メタノール／水
（５０ｍｌ）中のメタ過ヨウ素酸ナトリウム（２．４２
ｇ、０．０１１３ｍｏｌ）の氷冷溶液に撹拌しながら滴
下した。反応混合物を室温まで温め、一晩（２４時間）
撹拌した。反応中に沈澱した無機物質を捨て、メタノー
ル溶媒を蒸発して除去した。残りの水性残渣をジクロロ
メタン（１００ｍｌ）に抽出し、次に飽和食塩水（５０
ｍｌ）で洗った。有機層を集め、硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧下で濃縮すると、標記化合物の１：１ジアス
テレオマー混合物が得られた。収量は２．３７ｇ、８９
％であった。
【００６６】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９９（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ）；１．３２（８
Ｈ，ｂｍ，（ＣＨ2 ）4 ）；１．９４（２Ｈ，ｍ，ＣＨ
2 ）；２．６３* ，２．５９* （３Ｈ，ｓ，ＳＯＣ
Ｈ3 ）；３．５０* ，３．５６* （１Ｈ，ｄ，ＣＨＳ
Ｏ）；３．７８* ，３．８０* （３Ｈ，ｓ，ＣＯ2 ＣＨ
3 ）。
【００６７】星印はジアステレオマーが存在するために
２つの値が得られることを示している。
【００６８】２−メタンスルフィニルオクタン酸 メタノール（４ｍｌ）中の２−メタンスルフィニルオク
タン酸メチル（１．５９ｇ、０．００７２３ｍｏｌ）を
水酸化ナトリウムのメタノール水溶液（ＮａＯＨ１．７
４ｇ、メタノール４ｍｌ、水４ｍｌ）に滴下した。不透
明な懸濁液を室温で２４時間撹拌し、次に濃塩酸でｐＨ
１に酸性化した。さらに水５ｍｌを加え、溶液を流動的
にし、酢酸エチル（２×３０ｍｌ）で抽出した。有機層
を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下で濃縮す
ると、琥珀色の油として標記化合物が残った（１．０７
ｇ、７２％）。
【００６９】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９９（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ）；１．２０−
１．６５（８Ｈ，ｂｍ，（ＣＨ2 ）4 ）；１．９０（１
Ｈ，ｍ，ＣＨ）；２．１０（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）；２．６
２*，２．８０* （３Ｈ，ｓ，ＳＯＣＨ3 ）；３．３４
* ，３．７５（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ3 ＳＯ）；８．０６
（１Ｈ，ｂｓ，ＯＨ）。
【００７０】赤外スペクトル（ヌジョール）のピークは
２９４０、２８６０、１７００、１４６０、１３８０、
１２８０、１２４０、９８０、９５０ｃｍ-1であった。
【００７１】実施例６ ２−メタンスルホニルオクタン酸エチル 市販の２−メタンスルホニル酢酸エチル（３．６６ｇ、
０．０２２ｍｏｌ）を調製したてのナトリウムエトキシ
ド（エタノール２０ｍｌ中ナトリウム０．６４ｇ）の溶
液に室温で加えた。混合物を還流した（８０℃）。次
に、エタノール（１０ｍｌ）中の１−ブロモヘキサン
（４．７３ｇ、０．０３３１ｍｏｌ）を滴下し、混合物
を還流温度で５時間加熱した。反応の進展をＴＬＣ（４
０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）でモニターした。室温でさ
らに１２時間撹拌し、さらに０．２当量のナトリウムエ
トキシドを加え、反応混合物を４時間還流加熱した。次
に、沈澱した臭化ナトリウムを濾過し、エタノール濾液
を減圧下で濃縮すると黄色の残渣が得られた。残渣を酢
酸エチル（１００ｍｌ）に溶解し、塩水（２×５０ｍ
ｌ）で洗い、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、真空下で濃縮する
と、黄色の液体として未精製生成物が得られた。未精製
生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製すると標
記化合物（３．２６ｇ、６０％）が無色の液体として得
られた。
【００７２】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．８８（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ）；１．２６（８
Ｈ，ｂｍ，（ＣＨ2 ）4 ）；３．０２（３Ｈ，ＣＨ3 Ｓ
Ｏ2 ）；３．７４（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ）；４．３０（２
Ｈ，ｑ，ＯＣＨ2 ）。
【００７３】２−メタンスルホニルオクタン酸 上記の２−メタンスルホニルオクタン酸エチル（２．４
６ｇ、０．００９８４ｍｏｌ）を２０％ｗ／ｖの水酸化
ナトリウムの水性メタノール溶液（ＮａＯＨ４．０８
ｇ、水１０ｍｌ、メタノール１０ｍｌ）中で３時間半加
熱還流した。溶液を室温に冷却し、水（１５ｍｌ）で希
釈し、次に濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。次に、得られ
た不透明な溶液を酢酸エチル（２×５０ｍｌ）で抽出し
た。有機層を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
下で蒸発させると、白色の固体として標記化合物２．０
３ｇ（９３％）が得られた。
【００７４】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．８８（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ）；１．２０−
１．５４（８Ｈ，ｂｍ，（ＣＨ2 ）4 ）；２．１２（２
Ｈ，ｂｍ，ＣＨ2 ）；３．０８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ＳＯ
2 ）；３．８２（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ）；９．６２（１
Ｈ，ｂｓ，ＯＨ）。
【００７５】実施例７ ２−メタンスルホニルヘキサン酸エチル 市販の２−メタンスルホニル酢酸エチル（５．０ｇ、
０．０３ｍｏｌ）を調製したてのナトリウムエトキシド
（２．０４ｇ、０．０１５ｍｏｌ）の溶液に加えた。次
に、得られた透明の溶液を還流下で２０分間加熱し、そ
の間にエタノール５ｍｌ中の１−ブロモブタン（４．５
ｇ、０．０３３ｍｏｌ）を滴下した。反応の進展をＴＬ
Ｃ（４０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン、Ｉ2 で可視化）で追
跡した。５時間後にナトリウムエトキシド（０．０１３
３ｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温でさらに１２時間
撹拌した。次いで、反応混合物をエタノール（１００ｍ
ｌ）で希釈し、沈澱した臭化ナトリウムをすべて除去し
た。得られた不透明の黄色の懸濁液を減圧下で濃縮する
と、オレンジ色の残渣が残った。残渣を酢酸エチル（１
００ｍｌ）に溶解し、塩水（２×５０ｍｌ）で洗い、Ｍ
ｇＳＯ4 で乾燥し、真空下で濃縮すると標記化合物がオ
レンジ色の液体（５．２７ｇ）として残った。未精製生
成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。収量
は４．８３ｇ、７３％であった。
【００７６】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９２（３Ｈ，ｂｔ，ＣＨ3 ）；１．３４
（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ）；１．３６（４Ｈ，ｍ，（Ｃ
Ｈ2 ）4 ）；３．０２（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ＳＯ2 ）；
３．７４（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ）；４．３１（２Ｈ，ｑ，
ＯＣＨ2 ）。
【００７７】２−メタンスルホニルヘキサン酸 上記の２−メタンスルホニルヘキン酸エチル（１．８３
ｇ、０．００８２５ｍｏｌ）を２０％ｗ／ｖの水酸化ナ
トリウムの水性メタノール溶液（メタノール８ｍｌ及び
水１０ｍｌ中ＮａＯＨ３．５ｇ）中で２時間還流加熱し
た。次に、溶液を室温に冷却し、水（１２ｍｌ）で希釈
し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。得られた不透明な溶
液を酢酸エチル（２×５０ｍｌ）で抽出した。有機層を
合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で蒸発させる
と、標記化合物（１．３１ｇ、８２％）がオレンジ色の
油として得られた。
【００７８】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９４（３Ｈ，ｂｔ，ＣＨ3 ）；１．４２
（４Ｈ，ｂｍ，（ＣＨ2 ）2 ）；２．１２（２Ｈ，ｂ
ｍ，ＣＨ2 ）；３．０８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ＳＯ2 ）；
３．８７（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ）；８．９０（１Ｈ，ｂ
ｓ，ＯＨ）。
【００７９】実施例８ ２−ブロモオクタン酸エチル コンデンサと乾燥管を具備した２５０ｍｌのフラスコに
２−ブロモオクタン酸（１８．２ｇ、０．０８１６ｍｏ
ｌ）、エタノール（１８０ｍｌ）及び濃硫酸（１０ｍ
ｌ）を入れた。得られた溶液を還流温度で４時間半加熱
した。次に、エタノールを真空下で除去すると、不透明
な液体が残った。未精製生成物をジエチルエーテル（２
００ｍｌ）に溶解し、飽和重炭酸ナトリウム溶液（１０
０ｍｌ）及び塩水（１００ｍｌ）で洗った。有機層を硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮すると、淡黄色
の液体として標記化合物（７）（１６．４ｇ、８０％）
が得られた。
【００８０】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．８８（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ）；１．２２−
１．５０（１１Ｈ，ｂｓ，ＣＨ2 ）4 ，ＣＨ3 ＣＨ
2 Ｏ）；２．０４（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ＣＨＢｒ）；４．
２２（３Ｈ，ｍ，ＣＨＢｒ，ＣＯＣＨ3 ）。
【００８１】赤外スペクトル（液体フィルム）のピーク
は２９７０、２８６０、１７４０、１４６５、１３７
０、１２６０、１１５０、１０３０ｃｍ-1であった。
【００８２】２−メチルスルホニルオクタン酸エチル エタノール（５０ｍｌ）中の市販のメタンスルホニルヒ
ドラジド（１．０ｇ、０．００９１ｍｏｌ）、上記のよ
うに製造した２−ブロモオクタン酸エチル（４．５ｇ、
０．０１８２ｍｏｌ、２当量）及び酢酸ナトリウム
（４．５１ｇ、０．０５５ｍｏｌ）をコンデンサ及び乾
燥管を具備した２５０ｍｌのフラスコに加えた。得られ
た混合物を還流温度で５時間加熱し、次に室温に冷却
し、週末の間（１７時間）撹拌した。次に、エタノール
を蒸発させて除去すると油状残渣が残り、これを酢酸エ
チル（５０ｍｌ）で希釈し、塩水（５０ｍｌ）で洗っ
た。有機層を合わせ、脱水し、蒸発させると黄色の油状
の液体が残り、これは標記化合物と共に副生成物のオク
タン酸エチル及び未反応の２−ブロモオクタン酸エチル
を含んでいた。２−メタンスルホニルオクタン酸エチル
をシリカゲルクロマトグラフィーにかけ、２０％酢酸エ
チル／ヘキサンで溶離して不純物と分けた。単離した標
記化合物量は０．８８ｇ（３９％）であった。実施例６
と同様に同定し、２−メチルスルホニルオクタン酸に変
換した。
【００８３】実施例９ ２−メタンスルフィニル酢酸エチル 市販の２−メチルチオ酢酸エチル（２５．５４ｇ、０．
１９ｍｏｌ）を、４：１水／メタノール溶液（５００ｍ
ｌ）中のメタ過ヨウ素酸ナトリウム（４７．１７ｇ、
０．２２ｍｏｌ）の０℃の撹拌溶液に滴下した。混合物
を室温に温め、一晩（１７時間）撹拌した。反応中に沈
澱した無機物質を濾過し、水／メタノール溶媒を蒸発し
て除去すると、琥珀色の油が残った。残渣をジクロロメ
タン（１００ｍｌ）に溶解し、塩水溶液（１００ｍｌ）
で洗った。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下で濃縮すると、標記化合物（１９．９ｇ、７
０％）がオレンジ色の油として得られた。生成物の分析
上純粋な試料は蒸留によって得られた（沸点は１ｍｂａ
ｒで１５０℃）。
【００８４】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：１．３２（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ＣＨ2 Ｏ）；２．
７８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ＳＯ）；３．７２（２Ｈ，Ｓ，
ＣＨ2 ）；４．２６（２Ｈ，ｑ，ＣＨ3 ＣＨ2 Ｏ）。
【００８５】２−メチルチオオクト−４−エン酸エチル トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（２０ｍｌ）中の上記のよ
うに製造した２−メタンスルフィニル酢酸エチル（５．
０ｇ、０．０３５４ｍｏｌ）と無水トリフルオロ酢酸
（７．４ｇ、０．０３５４６ｍｏｌ）の０℃の撹拌溶液
に、ＴＦＡ（５ｍｌ）中のヘキサ−１−エン（２．９
ｇ、０．０３５４ｍｏｌ）を滴下した。溶液の色はピン
クから無色に変化し、室温に温め、次に一晩（１７時
間）撹拌した。次に、ＴＦＡを減圧下で除去し、残渣を
酢酸エチル（１００ｍｌ）に溶解し、飽和重炭酸ナトリ
ウム溶液（５０ｍｌ）及び塩水（２５ｍｌ）で洗った。
有機相を集め、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、減圧下で蒸発させ
ると、標記化合物（４．５ｇ、６０％）が黄色の油とし
て残った。
【００８６】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．８８（３Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ）；１．３０（３
Ｈ，ｔ，ＣＨ3 ＣＨ2 Ｏ）；１．３８（２Ｈ，ｍ， 7Ｃ
Ｈ2 ）；１．９８（２Ｈ，ｍ， 6ＣＨ2 ）；２．１３
（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 Ｓ）；２．４０（１Ｈ，ｍ， 3Ｃ
Ｈ）；２．５８（１Ｈ，ｍ， 3ＣＨ）；３．２４（１
Ｈ，ｍ，ＣＨ3 ＳＣＨ）；４．２０（２Ｈ，ｑ，ＯＣＨ
2）；５．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ＝）；５．５１（１
Ｈ，ｍ，ＣＨ＝）。
【００８７】２−メチルチオオクト−４−エン酸 水酸化ナトリウムの水溶液（水１５ｍｌ中４．１ｇ）に
メタノール（１５ｍｌ）中の２−メチルチオオクト−４
−エン酸エチル（４．１６ｇ、０．０１９ｍｏｌ）を滴
下した。次に、懸濁液を加熱還流し、この温度に４時間
維持してから室温に冷却し、一晩（１７時間）撹拌し
た。混合物を濃塩酸でｐＨ２に酸性化し、水（６０ｍ
ｌ）で希釈し、酢酸エチル（２×１００ｍｌ）で抽出し
た。有機相を集め、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、蒸発させる
と、標記化合物（１．５９ｇ、４４％）が黄色の油とし
て得られた。
【００８８】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：０．９９（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3 ）；１．３８（２
Ｈ，ｂｍ， 7ＣＨ2 ）；２．００（２Ｈ，ｍ， 6Ｃ
Ｈ2 ）；２．４０（１Ｈ，ｍ， 3ＣＨ）；２．６０（１
Ｈ，ｍ， 3ＣＨ）；３．２０（１Ｈ，ｂｔ，ＣＨＳ）；
５．４０（１Ｈ，ｍ，ＣＨ＝）；５．５５（１Ｈ，ｍ，
ＣＨ＝）；９．１０（１Ｈ，ｂｓ，ＯＨ）。
【００８９】実施例１０ メチル−デク−９−エニルエーテル（１１−オキサドデ
ク−１−エン） ジメチルスルホキシド（１５０ｍｌ）中の粉砕した水酸
化カリウム（３５．９ｇ、０．６４ｍｏｌ）の撹拌懸濁
液にヨウ化メチル（４６．１ｇ）及びデク−９−エン−
１−オール（２５．０ｇ、０．１６ｍｏｌ）を加えた。
懸濁液を０℃に冷却し、次に撹拌しながら室温に温め
た。４時間後に混合物は２層となった。混合物を水（１
００ｍｌ）に注ぎ入れ、ジエチルエーテル（３×５０ｍ
ｌ）で抽出した。ジエチルエーテル相を合わせて塩水
（１００ｍｌ）で抽出し、Ｎａ2 ＳＯ4 で乾燥し、減圧
下で濃縮すると、標記化合物（２３．３ｇ、８６％）が
透明な無色の油として得られた。
【００９０】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：１．２２−１．４０（１０Ｈ，ｂｓ，ＣＨ2 ）
5 ）；１．５５（２Ｈ，ｐ，ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）；２．０
４（２Ｈ，ｑ，ＣＨ2 ＣＨ＝）；３．３２（３Ｈ，ｓ，
ＯＣＨ3 ）；３．３６（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2 ）；４．９
５（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ＝）；５．０８（１Ｈ，ｍ，ＣＨ
＝）。
【００９１】２−メチルチオ−１３−オキサテトラデク
−４−エン酸エチル トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（３ｍｌ）中の上記で製造
したメチルデク−９−エニルエーテル（３．１ｇ、０．
０１７７ｍｏｌ）を、ＴＦＡ（１２ｍｌ）中の実施例９
で製造した２−メタンスルフィニル酢酸エチル（２．５
ｇ、０．０１７７ｍｏｌ）及び無水トリフルオロ酢酸
（３．７２ｇ、０．０１７７ｍｏｌ）の撹拌０℃溶液に
滴下した。無色透明な溶液を室温まで温め、週末の間
（７０時間）撹拌した。次に、ＴＦＡを減圧下で除去
し、残渣を酢酸エチル（５０ｍｌ）に溶解し、飽和重炭
酸ナトリウム溶液（２５ｍｌ）で洗い、（非常に泡立
つ）、飽和食塩水２５ｍｌで洗った。有機相を集め、硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮すると、黄色の
油として未精製物が得られた。未精製物をシリカゲルク
ロマトグラフィーにかけ、２０％の酢酸エチル／ヘキサ
ン溶液で溶離して精製した。標記化合物の収率は９０％
であった。
【００９２】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：１．２２−１．４０（１３Ｈ，ｍ，ＣＨ3 ）5
及びＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）；１．５８（２Ｈ，ｐ，11Ｃ
Ｈ2 ）；１．９８（２Ｈ，ｍ， 6ＣＨ2 ）；２．１４
（３Ｈ，ｆｉｎｅ ｄ，ＳＣＨ3 ）；２．３８（１Ｈ，
ｍ， 3ＣＨ）；２．５８（１Ｈ，ｍ， 3ＣＨ）；３．１
８（１Ｈ，ｔ，ＣＨＳ）；３．３２（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ
3 ）；３．３８（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2 ）；４．２０（２
Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘｑ，ＣＯ2 ＣＨ2 ），５．３６（１
Ｈ，ｍ，ＣＨ＝），５．５２（１Ｈ，ｍ，ＣＨ＝）。
【００９３】２−メチルチオ−１３−オキサテトラデク
−４−エン酸 水酸化ナトリウムの水性メタノール溶液（ＮａＯＨ１．
３ｇ、メタノール５ｍｌ、水８ｍｌ）を撹拌し、これに
２−メチルチオ−１３−オクタテトラデク−４−エン酸
エチル（０．９ｇ、０．００２９８ｍｏｌ）を滴下し
た。懸濁液を８０℃で５時間加熱し、次に室温まで冷却
し、濃硫酸でｐＨ１に酸性化した。混合物を酢酸エチル
（６０ｍｌ）で希釈し、水（６０ｍｌ）で洗い、有機相
を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させると標
記化合物（０．４３ｇ、５３％）が淡褐色の油として残
った。
【００９４】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次の通りのδを
示した：１．２２−１．４０（１０Ｈ，ｍ，Ｃ
Ｈ2 ）5 ）；１．５５（２Ｈ，ｐ，11ＣＨ2 ）；１．９
６−２．１２（２Ｈ，ｍ， 6ＣＨ2 ）；２．１８（３
Ｈ，ｆｉｎｅｄ，ＳＣＨ3 ）；２．３０−２．４４（１
Ｈ，ｍ， 3ＣＨ）；２．５４−２．６８（１Ｈ，ｍ， 3
ＣＨ）；３．２０（１Ｈ，ｆｉｎｅ ｔ，ＣＨＳ）；
３．３４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3 ）；３．３８（２Ｈ，ｆ
ｉｎｅ ｔ，ＯＣＨ2 ）；５．４０（１Ｈ，ｍ，ＣＨ
＝）；５．５２（１Ｈ，ｍ，ＣＨ＝）。
【００９５】実施例１１ ２−メタンスルフィニル−１３−オキサテトラデク−４
−エン酸エチル エタノール（５ｍｌ）中の実施例１０で製造した２−チ
オメチル−１３−オキサテトラデク−４−エン酸エチル
（２．５ｇ、０．００８３ｍｏｌ）を、１：１メタノー
ル／水（５０ｍｌ）中のメタ過ヨウ素酸ナトリウム
（１．９ｇ、０．００８７ｍｏｌ）の０℃の溶液に滴下
した。得られた白色の懸濁液を室温で６０時間撹拌し
た。沈澱した無機物質を濾過し、溶媒を蒸発させて除去
した。得られた水性の油状残渣をジクロロメタン（３０
ｍｌ）に希釈し、塩水（１５ｍｌ）で洗った。次に、有
機相を集め、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、真空下で濃縮する
と、標記化合物（２．０８ｇ、７１％）が淡褐色の油と
して得られた。これはジアステレオマーの混合物からな
っていた。
【００９６】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次のδを示し
た：１．２２−１．４０（１３Ｈ，ｍ，ＣＨ3 ）5 及び
ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）；１．５５（２Ｈ，ｐ，11Ｃ
Ｈ2 ）；１．９８（２Ｈ，ｍ， 6ＣＨ2 ）；２．６
０* ，２．６８* （３Ｈ，ｓ，ＳＯＣＨ）；２．７０
（２Ｈ，ｂｍ， 3ＣＨ2 ）；３．３２（３Ｈ，ｓ，ＯＣ
Ｈ3 ）；３．３８（２Ｈ，ｔ，ＯＣＨ2 ）；３．４
８* ，３．５８* （１Ｈ，ｃｏｍｐｌｅｘ ｍ，ＣＨＳ
Ｏ）；４．２５（２Ｈ ｃｏｍｌｅｘ ｑ，ＣＯ2 ＣＨ
2 ）；５．３５（１Ｈ，ｍ，ＣＨ＝）；５．６０（１
Ｈ，ｍ，ＣＨ＝）。
【００９７】星印はジアステレオマーが存在するために
２つのピークの値が得られることを示す。
【００９８】２−メタンスルフィニル−１３−オキサテ
トラデク−４−エン酸 メタノール（２ｍｌ）中の上記の２−メタンスルフィニ
ル−１３−オキサテトラデク−４−エン酸エチル（０．
４ｇ、０．００１２ｍｏｌ）を水酸化ナトリウム水溶液
（水４ｍｌ中０．６ｇ）に加えた。反応混合物を還流温
度（８０℃）で４時間加熱し、次に室温まで冷却し、濃
硫酸でｐＨ２に酸性化した。白色の固体が沈澱した。懸
濁液を水（３０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチル（３０ｍ
ｌ）で抽出した。有機相を集め、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、
減圧下で蒸発させると、標記化合物（０．２９ｇ、８０
％）が黄褐色の油として得られた。
【００９９】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次のδを示し
た：１．２０−１．４０（１０Ｈ，ｍ，ＣＨ2 ）5 ）；
１．５８（２Ｈ，ｐ，11ＣＨ）；１．９６−２．０４
（２Ｈ，ｍ， 6ＣＨ2 ）；２．５５−１．７２（２Ｈ，
ｂｍ， 3ＣＨ2 ）；２．７２* ，２．７４* （３Ｈ，
ｓ，ＣＨ3 ＳＯ）；３．３４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3 ）；
３．４０（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2 ）；３．６８* ，３．７
０* （１Ｈ ｃｏｍｐｌｅｘ ｍ，ＣＨＳＯ）；５．３
８（１Ｈ，ｍ，ＣＨ＝）；５．６０（１Ｈ，ｍ，ＣＨ
＝）。
【０１００】赤外スペクトル（液体フィルム）のピーク
は３４００、２９２０、２８５０、１７２０、１４６
０、１２４０、１１２０、１０２０ｃｍ-1であった。
【０１０１】実施例１２ いくつかの化合物について角質層の伸張能を高める力を
評価した。
【０１０２】伸張能測定は欧州特許Ａ−７７８５に記載
の方法で実施した。
【０１０３】角質層の試料はモルモットの足の裏から得
た。６つの角質層試料のバッチについて相対湿度６２
％、温度２２℃で測定を実施した。水酸化ナトリウムで
ｐＨ４．０に維持した式（１）の酸の０．０６Ｍ水溶液
で処理した試料を使用して評価を行った。さらに０．１
２Ｍ水溶液を使用した測定も実施した。
【０１０４】被験化合物は上記実施例１、３及び１０に
従って製造したものであり、２−ヒドロキシオクタン酸
も比較のため試験した。
【０１０５】各化合物、各濃度で、処理試料と非処理の
対照試料の伸張能の測定値の比を計算した。
【０１０６】結果は次の通りであった
【０１０７】
【表１】化合物 伸張能比 ０．０６Ｍ溶液 ０．１２Ｍ溶液 ２−ヒドロキシオクタン酸（比較） １．３０ ２．７９ ２−チオールオクタン酸 ２．９５ ５．９４ ２−メチルチオオクタン酸 ５．６６ ８．８５ ２−メチルチオ−１３−オキサテトラ ２．０２ ２．２９ デク−４−エン酸実施例１３ 次の基本処方を使用してクリームを製造した：成分 重量％ ブタン−１，３−ジオール １０．０ 塩化ナトリウム ２．０ シリコーン油 ２０．２ プロピルパラベン ０．１０ メチルパラベン ０．２０ ホワイトナー（二酸化チタン） ０．２０ 石油ジェリー ０．５０ 鉱油 １．５ 乳酸 ５．０ 香料 ０．１５ 水酸化ナトリウム ｐＨ５．５まで 水 １００％までの残部 被験クリームは基本処方の他に２−チオールオクタン酸
０．３７％と２−メチルチオオクタン酸０．３８％も含
んでいた。
【０１０８】比較用クリームは上記の基本処方のみを含
んでいた。
【０１０９】クリームは保存し、毎日酵母菌（Candida
Parapsilosis）を繰り返し接種した。試験手順は次の通
りであった： ｉ）９９ｍｌのクリームを無菌的に２５０ｍｌのフラス
コに入れ、酵母菌の接種物１ｍｌを加え、組成物１ｍｌ
中に１６6 個の細胞を含む希釈物を得る； ｉｉ）混合し、２８℃で２４時間インキュベートする； ｉｉｉ）インキュベートした組成物１ｍｌをフラスコか
ら取り出す； ｉｖ）ステップ（ｉ）と同様に１ｍｌの接種物を加え
る； ｖ）混合し、２８℃でさらに２４時間インキュベートす
る。
【０１１０】ステップ（ｉｉｉ）から（ｖ）を毎日繰り
返した。組成物１ｍｌを毎日取り出し、ペプトン水溶液
１０ｍｌで希釈し、次に得られた希釈溶液１ｍｌをペト
リ皿で溶融寒天と混合し、寒天プレートを作成して酵母
菌の生菌数の存否について調べた。プレートを２８℃で
３日間インキュベートした後、プレート上の酵母菌コロ
ニー数を計測した。次にこの計測数を使用して試験中の
クリームの酵母菌の生菌数を計算した。この試験の停止
点は２日連続して１ｍｌ当り酵母菌細胞が１００個であ
ることとした。
【０１１１】２−チオールオクタン酸及び２−メチルチ
オオクタン酸を含有するクリームは４６日後にも停止点
に達しなかったが、比較クリームでは、抗真菌剤すなわ
ちメチル及びプロピルパラベン及び乳酸を含んでいるに
もかかわらず、３４日後に停止点に達し、すなわち、酵
母菌に汚染されたことが示された。
【０１１２】実施例１４ 本実施例は２−メチルチオオクタン酸（製法は実施例１
に示す）を含有する油連続相（油中水型）クリームを説
明する。
【０１１３】成分 ％ｗ／ｗ シリコーン油 ２４．００ ホワイトナー ０．１５ 保湿剤 ５．００ ２−メチルチオオクタン酸 １．００ 乳酸 ５．００ 水酸化カリウム ４．００ 水 ６０．８５ １００．００ ｐＨ５の皮膚クリームはシリコーン油とホワイトナーの
混合物に残りの成分の水性混合物を徐々に加え、ホモジ
ェナイズすることにより作成する。
【０１１４】実施例１５ 本実施例は２−チオールオクタン酸（製法は実施例３に
示す）、月見草油及び日焼け止めを含有する油連続相
（油中水型）クリームを説明する。
【０１１５】成分 ％ｗ／ｗ シリコーン油 ２５．００ ホワイトナー ０．１５ 月見草油 ３．００ 保湿剤 ５．００ 日焼け止め ４．００ ２−チオールオクタン酸 １．５０ 水酸化ナトリウム ２．００ 塩化ナトリウム ２．００ 乳酸 ５．００ 水 ５２．３５ １００．００ ｐＨ４．５の皮膚クリームはシリコーン油とホワイトナ
ーの混合物に残りの成分の水性混合物を徐々に加え、ホ
モジェナイズすることにより作成する。
【０１１６】実施例１６ 本実施例は、実施例９に記載のように製造した２−メチ
ルチオオクテン−４−エン酸を含有する油連続相（油中
水型）ゲルを説明する。
【０１１７】成分 ％ｗ／ｗ 乳化剤 ２０．００ シリコーン油 ２０．００ 保湿剤 １１．００ ２−メチルチオオクト−４−エン酸 １．００ 水酸化ナトリウム ４．５５ 乳酸 ５．００ 水 ３８．８５ １００．００ ｐＨ５．５のゲルはシリコーン油に残りの成分の水性混
合物を加え、ホモジェナイズすることにより作成する。
【０１１８】実施例１７ 本実施例は２−メチルチオオクタン酸を含有する水連続
相（水中油型）クリームを説明する。
【０１１９】成分 ％ｗ／ｗ 濃厚剤 ０．５０ ホワイトナー ０．１５ 保湿剤 １３．５０ 乳化剤 １０．３５ シリコーン油 ７．６０ ２−メチルチオオクタン酸 １．００ 水酸化ナトリウム ５．００ 乳酸 ３．００ 水 ５８．０９ １００．００ ｐＨ４の皮膚クリームは加熱した濃厚剤、保湿剤及び水
の７５％の混合物に乳化剤とホワイトナーを加えること
により作成する。残りの成分を水性混合物として加え、
さらにホモジェナイズする。
【０１２０】実施例１８ 本実施例は２−メタンスルフィニル−１３−オキサテト
ラデク−４−エン酸、月見草油及び日焼け止めを含有す
る水連続相（水中油型）クリームを説明する。
【０１２１】成分 ％ｗ／ｗ 濃厚剤 ０．５０ ホワイトナー ０．２０ 保湿剤 １０．００ 月見草油 ２．００ 日焼け止め ３．００ 乳化剤 １０．５０ シリコーン油 ７．６０ ２−メタンスルフィニル−１３− １．００ オキサテトラデク−４−エン酸 トリエタノールアミン ６．００ 乳酸 ４．００ 水 ５５．２０ １００．００ ｐＨ６の皮膚クリームは乳化剤、シリコーン油及びホワ
イトナーの加熱した混合物に濃厚剤、保湿剤及び水の７
５％の混合物を加え、ホモジェナイズすることにより作
成する。残りの成分を水性混合物として加え、さらにホ
モジェナイズする。
【０１２２】実施例１９ 本実施例は２−チオールオクタン酸及び蜜蝋を含有する
ナイトクリームを説明する。
【０１２３】成分 ％ｗ／ｗ シリコーン油 ２１．００ 乳化剤 １５．２５ 蜜蝋 ８．００ ラノリン ２．５０ ２−チオールオクタン酸 ２．００ 水酸化カリウム ５．００ 水 ４６．２５ １００．００ ｐＨ６．５のナイトクリームは乳化剤、シリコーン油、
蜜蝋及びラノリンの混合物に残りの成分の混合物を加
え、ホモジェナイズすることにより製造する。
【０１２４】実施例２０ 本実施例は２−メタンスルフィニルオクタン酸（製法は
実施例４に記載）及びラノリンを含有する手に使用する
のに適したローションを説明する。
【０１２５】成分 ％ｗ／ｗ 乳化剤 １０．００ ラノリン ２．５０ ２−メタンスルフィニルオクタン酸 ３．００ トリエタノールアミン ４．５０ 水 ８０．００ １００．００ 実施例２１ 本実施例は実施例５に記載のように製造した２−メタン
スルホニルオクタン酸を含有する水連続相ローションを
説明する。
【０１２６】成分 ％ｗ／ｗ 乳化剤 ３．００ シリコーン油 ５．００ 濃厚剤 ０．３５ 保湿剤 ９．４５ ２−メタンスルホニルオクタン酸 １．５０ 水酸化アンモニウム ３．９５ 塩化アンモニウム ２．００ 水 ７４．７５ １００．００ 実施例２２ 本実施例は２−メタンスルホニルヘキサン酸（実施例６
に記載のように製造）及び蜜蝋を含有するクレンジング
ローションを説明する。
【０１２７】成分 ％ｗ／ｗ 鉱油 ４５．００ 乳化剤 ３．２０ 蜜蝋 ８．００ 濃厚剤 １０．００ 香料 ０．２０ ２−メタンスルホニルヘキサン酸 １．００ トリエタノールアミン ４．００ 水 ２８．６０ １００．００ ｐＨ５．５のクレンジリングローションは乳化剤、鉱油
及び蜜蝋の混合物に残りのローションの成分の混合物を
加え、ホモジェナイズして製造する。
【０１２８】実施例２３ 本実施例は実施例９に記載のように製造した２−メチル
チオ−１３−オキサテトラデク−４−エン酸及びアズレ
ンを含有する洗顔料を説明する。
【０１２９】成分 ％ｗ／ｗ 乳化剤 ２０．００ 濃厚剤 ３．００ 起泡剤 ２５．００ 保湿剤 １０．００ アズレン結晶 ０．２５ ベントン ０．５０ ２−メチルチオ １３−オキサテトラデク−４−エン酸 ２．５０ 水酸化カリウム ４．５０ 水 ３４．２５ １００．００ 実施例２４ 本実施例は２−チオールオクタン酸を含有する慣用の棒
状石鹸を説明する。
【０１３０】成分 ％ｗ／ｗ 陰イオン洗剤 １８．００ 起泡助剤 ８．００ 水酸化ナトリウム １２．００ 硬化剤 ２．００ アルカリ性シリケート ２．００ カルサイト １２．００ タルク １０．００ ２−チオールオクタン酸 ２．００ 水 ３４．００ １００．００ 実施例２５ 本実施例は２−メチルチオオクタン酸を含有する万能フ
ェースマスクを説明する。
【０１３１】成分 ％ｗ／ｗ カオリン ３０．００ 鉱油 １０．００ パラフィンワックス １０．００ ベントナイト ４．００ ２−メチルチオオクタン酸 １．４０ 水酸化ナトリウム ４．２０ フィトコンセントロールカモミル ０．２５ 水 ４０．１５ １００．００ 実施例２６ 本実施例は２−メチルチオ−１３−オキサテトラデク−
４−エン酸を含有する毛のコンディショニング用溶液を
説明する。
【０１３２】成分 ％ｗ／ｗ 乳化剤 ０．８０ ２−メチルチオ−１３−オキサテトラデク−４−エン酸 ０．５０ 塩化ナトリウム ０．５０ 水酸化ナトリウム ２．００ 水 ９６．２０ １００．００ 実施例２７ 本実施例は２−チオールオクタン酸を含有する爪の乾燥
及び脆弱性を処理するのに適した爪の増強剤を説明す
る。
【０１３３】成分 ％ｗ／ｗ 保湿剤 １０．００ 鉱油 １０．００ ２−チオールオクタン酸 ２．００ 水酸化カリウム ４．５０ 水 ７３．５０ １００．００ 実施例２８ 本実施例は２−メチルチオオクタン酸及び蜜蝋を含有す
る爪の処理に使用するローションを説明する。
【０１３４】成分 ％ｗ／ｗ プロパン−１，２−ジオール ５０．００ エタノール １０．００ 蜜蝋 ５．００ ２−メチルチオオクタン酸 ３．００ 塩化ナトリウム ３．００ 水酸化ナトリウム ４．２５ 水 ２４．７５ １００．００ ｐＨ４．３のこのローションは成分の混合物をホモジェ
ナイズすることにより製造する。
【０１３５】実施例２９ 本実施例は日焼け止めであるシリコーン油中水型エマル
ジョンを説明する。
【０１３６】成分 ％ｗ／ｗ シリコーン界面活性剤 １０．００ （Dow Corning DC 3225C） 揮発性シロキサン １４．００ （Dow Corning DC 345） 鉱油 １．５０ 超微細二酸化チタン ５．００ （水分散性） ２−チオールオクタン酸 １．００ 乳酸 ５．００ ブチレングリコール １０．００ 塩化ナトリウム ２．００ ｐＨ調整用水酸化ナトリウム ５．００ 香料 十分量 水 １００％となるまでの残部実施例３０ 本実施例は日焼け止めであるシリコーン油中水型エマル
ジョンを説明する。
【０１３７】成分 ％ｗ／ｗ 揮発性シロキサン ８．２ （Dow Corning 345 Fluid ） シリコーン界面活性剤 １２．０ （Dow Corning 3225C ） 鉱油 １．５ 石油ジェリー ０．５ Parsol MCX（メトキシ桂皮酸オクチル） １．５ 超微細二酸化チタン １．０ （油分散性） ２−メチルチオオクト−４−エン酸 １．０ 塩化ナトリウム ２．０ ブチレングリコール １０．０ ｐＨ調整用水酸化ナトリウム ４．５ 香料 十分量 水 １００％までの残部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｃ 309/65 7419−4Ｈ 317/44 7419−4Ｈ 323/52 7419−4Ｈ (72)発明者 アンソニー・フイリツプ・テイラー オランダ国、3137・セー・エム・フラール デインヘン、リンデンドレーフ・10

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ｉ）一般式： 【化１】 ［式中、Ｒは適宜ヘテロ原子で遮られていてもよい炭素
    原子数４−２８個の置換または非置換アルキルまたはア
    ルケニル鎖であり；Ｍは水素または水溶性陽イオンであ
    り；Ｘは 【化２】 であり；Ｙは炭素原子数４個までのアルキル基またはア
    ルケニル基、またはＸが−Ｓ−であるときにはＹはさら
    に水素であってもよい］の酸またはその塩０．１−９
    ９．９重量％、及び（ｉｉ）化粧品として許容されるビ
    ヒクル０．１−９９．９重量％を含む、ヒトの皮膚、毛
    または爪に局所塗布するのに適した化粧品として許容さ
    れる組成物。
  2. 【請求項２】 Ｒの炭素原子数が６−１６個である請求
    項１の組成物。
  3. 【請求項３】 Ｒの炭素原子数が６または８個である請
    求項２の組成物。
  4. 【請求項４】 Ｘが−Ｓ−であり、Ｙが水素または炭素
    原子数１−４個のアルキルである請求項１から３のいず
    れかの組成物。
  5. 【請求項５】 Ｒが酸素原子で遮られている請求項１か
    ら４のいずれかの組成物。
  6. 【請求項６】 Ｒがオレフィン不飽和を含んでいる請求
    項１から５のいずれかの組成物。
  7. 【請求項７】 式（Ｉ）の化合物が０．５−１０重量％
    を形成する請求項１から６のいずれかの組成物。
  8. 【請求項８】 エマルジョンである請求項１から７のい
    ずれかの組成物。
  9. 【請求項９】 ローションである請求項１から８のいず
    れかの組成物。
  10. 【請求項１０】 クリームである請求項８の組成物。
  11. 【請求項１１】 請求項１から６のいずれかに定義の式
    （Ｉ）の化合物を塗布して皮膚を処理する方法。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2740340B1 (fr) * 1995-10-30 1997-12-05 Oreal Utilisation d'acides carboxyliques porteurs d'une fonction soufree pour favoriser la desquamation de la peau ou stimuler le renouvellement epidermique
US6514489B1 (en) * 2000-06-30 2003-02-04 Medicis Pharmaceutical Corp. Sulfur containing dermatological compositions and methods for reducing malodors in dermatological compositions
US6855342B2 (en) 2000-06-30 2005-02-15 Medicis Pharmaceutical Corporation Compositions and methods for high sorption of skin materials and delivery of sulfur
FR2814948B1 (fr) * 2000-10-11 2003-01-10 Oreal Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique
US7479289B2 (en) 2004-07-02 2009-01-20 Medicis Pharmaceutical Corporation Stable cleanser compositions containing sulfur
US7655682B2 (en) 2004-07-02 2010-02-02 Medicis Pharmaceutical Corporation Triple anti-irritant composition
EP1813311A1 (en) * 2005-11-25 2007-08-01 Cognis IP Management GmbH Oil-in-water emulsions based on special emulsifiers
EP1886676A1 (en) * 2006-08-09 2008-02-13 Polichem S.A. Compositions with enhanced elasticizing activity
JP5263792B2 (ja) 2010-03-05 2013-08-14 株式会社Ｔｂｋ 電磁式リターダ
DE102012223673A1 (de) * 2012-12-19 2014-06-26 Evonik Industries Ag Ester mit Sulfongruppe
FI124850B (fi) * 2013-04-12 2015-02-13 Kone Corp Hissin käyttöjarru ja hissi
GB2518845A (en) * 2013-10-01 2015-04-08 Cosmetic Warriors Ltd Composition
MX2021006066A (es) * 2018-11-29 2021-07-06 Unilever Ip Holdings B V Composicion de mascarilla de arcilla y metodo para utilizar la misma.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2719814A (en) * 1953-09-10 1955-10-04 Procter & Gamble Hair waving lotion
FR1469512A (fr) * 1965-11-05 1967-02-17 Nouvelles substances kératolytiques pour la dépilation de la peau humaine ou animale à base d'acides gras sulfhydriles
FR1578008A (ja) * 1968-04-26 1969-08-14
FR2483915B1 (fr) * 1980-06-06 1987-11-13 Elf Aquitaine Nouveaux emulsionnants porteurs du groupe sulfoxy
US4885282A (en) * 1987-07-02 1989-12-05 Thornfeldt Carl R Treatment of hyperhidrosis, ichthyosis and wrinkling

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