JPH07130346A - 非水電解液二次電池 - Google Patents

非水電解液二次電池

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JPH07130346A
JPH07130346A JP5275220A JP27522093A JPH07130346A JP H07130346 A JPH07130346 A JP H07130346A JP 5275220 A JP5275220 A JP 5275220A JP 27522093 A JP27522093 A JP 27522093A JP H07130346 A JPH07130346 A JP H07130346A
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JP
Japan
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battery
hole
film
safety valve
aqueous electrolyte
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JP5275220A
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English (en)
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Junichi Shigetomi
潤一 重富
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Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/30Arrangements for facilitating escape of gases
    • H01M50/342Non-re-sealable arrangements
    • H01M50/3425Non-re-sealable arrangements in the form of rupturable membranes or weakened parts, e.g. pierced with the aid of a sharp member
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 十分なシール性及び強度を有する丈夫な膜を
用いて適度な低圧で電池内圧を開放し、且つ開放時にお
ける電池内圧を任意の値に設定して電池の安全性を確保
して製品の信頼性の大幅な向上を図る。 【構成】 安全弁16を、電池を密閉し且つ電池内圧の
上昇によって開裂する開裂膜21と、この開裂膜21を
保持する支持部材22とから構成する。ここで、支持部
材22を、貫通孔22aを有し、この貫通孔22aに内
方に向かって突出する尖頭部22bを形成して上蓋部2
の下部に設置する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、非水電解液二次電池に
関し、特に電池内圧上昇を緩和する安全弁の構造に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】近年の電子技術のめざましい進歩は、電
子機器の小型・軽量化を次々と実現させている。それに
伴い、移動用電源としての電池に対しても益々小型・軽
量且つ高エネルギー密度であることが求められるように
なっている。
【0003】従来、一般用途の二次電池としては、鉛電
池、ニッケル・カドミウム電池等の水溶液系二次電池が
主流である。しかし、これらの水溶液系二次電池は、サ
イクル特性には優れるものの、電池重量やエネルギー密
度の点で十分に満足できるものとは言えない。
【0004】そこで、最近、リチウムやリチウム合金さ
らには炭素材料のようなリチウムイオンをドープ且つ脱
ドープが可能な物質を負極として使用し、また、正極に
リチウムコバルト複合酸化物等のリチウム複合酸化物を
使用する非水電解液二次電池の研究・開発が盛んに行わ
れている。この電池は、電池電圧が高く、高エネルギー
密度を有し、サイクル特性に優れた電池である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、非水電解液
二次電池においては、電池内部への水分の浸入を防止す
るためにその電池容器は完全密閉されている。しかしな
がら、このように密閉型の電池では、何らかの異常が発
生した際には電池内圧が非常に高くなることが多く、破
裂等が生じる危険がある。しかも、その破裂による被害
は電池内圧が高い程大きくなるため、電池に異常発生時
には電池内圧を開放する安全弁が必要となる。非水電解
液二次電池においては、通常の使用条件下では内圧は5
kgf/cm2 を越えることはないため、内圧開放が行
われる圧力としては5kgf/cm 2 以上のできるだけ
低い圧力であることが望ましい。
【0006】しかしながら、従来用いられている、アル
ミニウムの薄板を用いた安全弁では強度が大きすぎるた
めに、安全弁に溝を設けるなどの加工を施しても、該安
全弁が開放されるまでには30kgf/cm2 程度の内
圧を必要とする。
【0007】また、アルミニウムとポリプロピレン等の
高分子化合物を貼り合わせた膜を円形の孔を備えた支持
体に接着したタイプの安全弁では、シール性及び信頼性
の観点から、ある程度丈夫な膜が必要とされる。ところ
が、丈夫な膜と円形の孔の組合せでは内圧の上昇に対し
ても膜が開裂し難く、内圧の開放が起こり難いという欠
点がある。更に、膜の開裂が起こる際の圧力を制御する
ことも非常に困難であるというのが現状である。
【0008】このように、密閉型に用いられる安全弁
は、正常時には十分なシール性及び強度が必要である
が、電池内圧の上昇の際には確実且つ速やかに内圧の開
放が行われなければならない。しかしながら、正常時の
十分なシール性及び強度を十分に保つために必要である
丈夫な膜は、内圧の上昇に対しても丈夫であり、膜も開
裂が起こり難いという欠点が有り、逆に開裂し易い膜を
用いた場合には、シール性及び強度が不十分であるとい
う問題がある。
【0009】本発明は、上述の様々な課題に鑑みてなさ
れたものであり、その目的とするところは、十分なシー
ル性及び強度を有する丈夫な膜を用いて適度な低圧で電
池内圧を開放し、且つ開放時における電池内圧を任意の
値に設定することが可能であり、電池の安全性を確保し
て製品の信頼性の大幅な向上を図ることが可能となる非
水電解液二次電池を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、貫通孔を有す
る支持部材と、該支持部材の貫通孔を塞いで張設される
開裂膜とを有し、電池内圧の上昇に伴って前記開裂膜が
貫通孔に向かって変形し、所定の圧力に達したときに開
裂する安全弁を備えて成り、前記支持部材に形成される
貫通孔の開口形状が、貫通孔内方に向かって突出する尖
頭部を有する形状となるように形成し構成する。
【0011】
【作用】本発明に係る非水電解液二次電池においては、
電池内部で何らかの異常が発生して電池内圧が上昇して
あらかじめ設定した所定の圧力に達した際に、安全弁の
支持部材の貫通孔を塞いで張設される開裂膜が該貫通孔
に向かって変形し、該開裂膜が該電池内圧によって上方
に押し上げられることで貫通孔内方に向かって突出する
尖頭部に該開裂膜が接触し破断してこの開裂膜に開裂が
生じることとなる。そのために、異常に上昇した電池内
圧が開放され、電池容器本体の破裂の危険を回避するこ
とができる。
【0012】
【実施例】以下、本発明に係る非水電解液二次電池の実
施例を図面を参照しながら説明する。
【0013】本実施例に係る非水電解液二次電池は、図
1に示すように、電極部1、上蓋部2、及び電池容器部
3で構成されている。
【0014】電極部1は、銅を材料とする負極集電体1
1aにリチウムのドープ・脱ドープが可能な炭素材料
(例えばKHカーボン)よりなる負極合剤11b及び1
1cを塗布又は金属リチウムを貼り合わせてなる負極1
1と、Alを材料とする正極集電体12aにリチウムと
遷移金属の複合酸化物であるLiCoO2 よりなる正極
合剤12b及び12cを塗布してなる正極12とがポリ
エチレンまたはポリプロピレンを材料とするセパレータ
13を介して複数組巻回されて配置されて構成されてい
る。
【0015】この電極部1の負極11には、Niを材料
とする負極リード14が接続され、この負極リード14
は電池容器3と接続されて導通している。また、正極1
2には、純Alを材料とする正極リード15が接続さ
れ、正極リード15は上蓋部2と接続されて導通してい
る。
【0016】上蓋部2は、鉄製の壺体形状をなし、後述
の支持部材22に保持された開裂膜21に正極リード1
5が接続されて導通している。即ち、この上蓋部2は、
正極端子としての機能を有している。また、この上蓋部
2の下部には、電池内部に発生した異常な高圧を緩和す
るための安全弁16が形成され構成されている。
【0017】この安全弁16は、図2及び図3に示すよ
うに、電池を密閉し且つ電池内圧の上昇によって開裂す
る開裂膜21と、この開裂膜21を保持する支持部材2
2とから構成されている。
【0018】開裂膜21は、変性ポリオレフィンとアル
ミニウム箔を貼り合わせて形成されるものであり、支持
部材22に対して電池の内側となる部分に接着されて配
置されている。なお、この開裂膜21の材質としては、
該開裂膜21に負極リード14が接続されて導通してい
る場合には、変性ポリオレフィンに銅またはニッケル箔
を貼り合わせて形成したものを用いる。
【0019】支持部材22は、上蓋部2の下部に設置さ
れたものであり、貫通孔22aを有し、この貫通孔22
aには内方に向かって突出する尖頭部22bが形成され
ている。なお、この支持部材22は、開裂膜21を保持
するために専用に設けるものでもよいが、電池を構成す
る部材の適当なものを加工し、開裂膜21の保持が可能
な構造に形成したものでもよい。
【0020】また、貫通孔22aの形状は、加工の容易
さを考慮すると円形であることが望ましいが、尖頭部2
2bを設ける必要上から複数(図示の例では2つ)の円
形の孔を組み合わせた形状とすることがより好ましい。
【0021】電池容器部3は、比強度の高いポリエチレ
ン又はポリプロピレンの合成樹脂板又は鉄板に熱伝導度
の高いNiメッキを施したものであり、円筒形状をな
し、その上部には開口部3aを有する。この開口部3a
から、電極部1がポリエチレン製のシートを介して配置
され、この巻回電極体1の上下両面には絶縁板17が設
置されている。そして、リチウム塩と電解質とし、これ
を非水溶媒に溶解してなる非水電解液を開口部3aから
注入して巻回電極体1を浸漬させ、開口部3aに上蓋部
2を絶縁ガスケット18を介してかしめて固定し閉塞さ
れて上記実施例に係る非水電解液二次電池が構成され
る。
【0022】上記実施例に係る非水電解液二次電池を作
製するには、先ず、正極活性物質として炭酸リチウム
0.5モルと炭酸コバルト1モルを混合して900℃で
5時間空気中において焼成してLiCoO2 を得る。こ
のようにして得るLiCoO2を91重量部と導電剤と
してグラファイトを6重量部と結着剤としてPVDF3
重量部を混合し正極合剤とする。そして、この正極合剤
を溶剤としてN−メチルピロリドンに分散させてスラリ
ー状にする。正極集電体として厚さ30μmの帯状アル
ミニウム箔を用い、この正極集電体12aの両面に正極
合剤(スラリー)12b及び12cを均一に塗布し、乾
燥させた後にロールプレス機を用いて圧縮成形し、帯状
の正極12を作製する。
【0023】次に、出発材料として石油ピッチを用い、
これを酸素を含む官能基を10%〜20%導入(いわゆ
る酸素架橋)した後、不活性ガス気流中1000℃で熱
処理してガラス状炭素に近い性質を持った難黒鉛炭素材
料粉末を得る。
【0024】このようにして得る炭素材料粉末を負極活
性物質とし、これを90重量部、結着剤としてポリフッ
化ビニリデン(PVDF)10重量部を混合して負極合
剤とする。そして、この負極合剤を溶剤としてN−メチ
ルピロリドンに分散させてスラリー状にする。負極集電
体として厚さ20μmの帯状銅箔を用い、この負極集電
体11aの両面に負極合剤(スラリー)11b及び11
cを均一に塗布して乾燥させた後にロールプレス機を用
いて圧縮成形し、帯状の負極11を作製する。
【0025】そして、アルミニウム製の芯である電池巻
芯体19を用い、負極11と正極12を微孔性ポリプロ
ピレンフィルムよりなるセパレータ13を介してこの電
池巻芯体19に負極11を内側にして渦巻状に多数回巻
回することで電極部1を得る。
【0026】このようにして作製した巻回電極部1をニ
ッケルメッキを施した鉄製の電池容器3に収容する。そ
して、巻回電極部1の上下両面に絶縁板17を設置し、
負極11及び正極12の集電を行うためにニッケル製の
負極リード14を負極集電体から導出して電池容器3に
溶接し、アルミニウム製の正極リード15を正極集電体
から導出して上蓋部2の支持部材22に保持された開裂
膜21に接続する。
【0027】なお、電池容器3にニッケルメッキを施し
てニッケルメッキ層を形成する際に、電池容器3の接合
部分にニッケルメッキが施されると接合の際に溶着し難
くなるという不都合が生じるために、この接合部分には
マスキングを施して電池容器3にニッケルメッキを施す
ことが好ましい。
【0028】安全弁16は、上蓋部2の下部に配置する
ものであり、以下のようにして作製する。先ず、アルミ
ニウム製の薄い円盤に、2つの孔を開けることにより2
箇所に尖頭部22bを有する貫通孔22aを形成し、こ
の貫通孔22aの角部aは、図4に示すように、加工後
そのままの直角の形状として支持部材22を作製する。
【0029】その後、厚さ50μmの変性ポリオレフィ
ンと厚さ25μmのアルミニウム箔を貼り合わせた開裂
膜21を、220℃に加熱しながら加圧することによっ
て支持部材22の下部に接着して安全弁16を作製す
る。
【0030】その後、プロピレンカーボネートとジエチ
ルカーボネートとの等容量混合溶媒中にLiPF6 を1
モル/lの割合で溶解した非水電解液を電池容器3の開
口3aから注入して、電極部1に含浸させる。
【0031】そして、アフファルト塗布した絶縁ガスケ
ット18を介して上蓋部2をかしめて電池容器3に固定
することで上記実施例に係る非水電解液二次電池が完成
する。
【0032】本実施例に係る非水電解液二次電池におい
ては、電池内部で何らかの異常が発生して電池内圧が上
昇してあらかじめ設定した所定の圧力に達した際に、安
全弁16の支持部材22の貫通孔22aを塞いで張設さ
れる開裂膜21が該貫通孔22aに向かって変形し、該
開裂膜22aが該電池内圧によって上方に押し上げられ
ることで貫通孔22aの内方に向かって突出する尖頭部
22bの角部aにに該開裂膜22aが接触し破断してこ
の開裂膜22aに開裂が生じることとなる。そのため
に、異常に上昇した電池内圧が開放され、電池容器本体
の破裂の危険を回避することができる。
【0033】従って、電池の安全性が保証され、製品の
信頼性の大幅な向上を図ることが可能となる。
【0034】次に、上記実施例の変形例を図面を参照し
ながら説明する。なお、図2〜図4と対応するものにつ
いては同符号を記す。
【0035】この変形例は、上記実施例とほぼ同様の構
成及び機能を有するが、図5に示すように、安全弁16
の支持部材22に形成された貫通孔22aの角部bが、
この貫通孔22aの加工後に45゜の角度に面取り形成
され構成されている点で異なる。
【0036】この変形例においても、上記実施例と同様
に、電池内部で何らかの異常が発生して電池内圧が上昇
してあらかじめ設定した所定の圧力に達した際に、安全
弁16の支持部材22の貫通孔22aを塞いで張設され
る開裂膜21が該貫通孔22aに向かって変形し、該開
裂膜22aが該電池内圧によって上方に押し上げられる
ことで貫通孔22aの内方に向かって突出する尖頭部2
2bの45゜に面取りされた角部bに該開裂膜22aが
接触し破断してこの開裂膜22aに開裂が生じることと
なる。そのために、異常に上昇した電池内圧が開放さ
れ、電池容器本体の破裂の危険を回避することができ
る。
【0037】また、上記変形例のように、電池作製の際
に、上記貫通孔22aの孔のピッチを変えることによっ
て尖頭部22bの形状を変更させることができ、電池内
圧の開放が起こる圧力を任意の値に設定することが可能
である。従って、電池の安全性が保証され、製品の信頼
性の大幅な向上を図ることが可能となる。
【0038】ここで、1つの実験例を示す。この実験例
では、上記実施例に係る非水電解液二次電池において、
直径16mm、厚さ2mmの円盤を用い、中心間隔が4
mmで直径5mmの2つの孔により貫通孔22aが形成
された支持部材22を有するものをサンプル1とし、中
心間隔が3mmであり他の諸条件はサンプル1と同一で
あるものをサンプル2とする。
【0039】また、上記実施例に係る非水電解液二次電
池の上記変形例において、直径16mm、厚さ2mmの
円盤を用い、中心間隔が4mmで直径5mmの2つの孔
により貫通孔22aが形成された支持部材22を有する
ものをサンプル3とし、中心間隔が3mmであり他の諸
条件はサンプル3と同一であるものをサンプル4とす
る。
【0040】また、上記実験例では、安全弁として、従
来から使用されている、アルミニウムの薄板に半径方向
に外向きに伸びる線状の肉薄部が設けられているものを
有する非水電解液二次電池を比較例1とし、直径16m
m、厚さ2mmの円盤を用い、矩径5mm,長径9mm
の尖頭部を持たない長円形の孔が形成され、この孔の角
部は加工後そのままの形状として安全弁の支持部材を作
製した非水電解液二次電池を比較例2とする。
【0041】この実験例は、上述のように作製されたサ
ンプル1〜4と比較例1及び2を用いて、電池内圧上昇
時における安全弁の開放圧力を調べたものである。上記
実験例の結果を下記の表1に示す。
【0042】
【表1】
【0043】この結果からわかるように、サンプル1〜
4では、比較例1に比べて非常に低い圧力で開放が行わ
れている。また、比較例2でも低圧で開放が行われてい
る。また、孔の中心間隔が広く尖頭部が鋭角的であるサ
ンプル1及び3では、孔の中心間隔が狭く尖頭部が鈍角
的であるサンプル2及び4に比べて低い圧力で開放が行
われている。
【0044】更に、角部を45゜の角度で面取りを行っ
たサンプル3及び4では、角部を加工後そのままの形状
としたサンプル1及び2に比べてやや高い圧力で開放が
行われている。
【0045】以上の結果から、安全弁の支持部材の孔に
尖頭部を設けることは、安全弁の開放圧力を適度に低下
させるために有効であり、電池作製の際に該尖頭部の形
状及び角部の形状を変更することによって安全弁の開放
圧力を任意に設定可能であることがわかる。
【0046】
【発明の効果】本発明に係る非水電解液二次電池によれ
ば、貫通孔を有する支持部材と、該支持部材の貫通孔を
塞いで張設される開裂膜とから成り、電池内圧の上昇に
伴って前記開裂膜が貫通孔に向かって変形し、所定の圧
力に達したときに開裂する安全弁を備えて成り、前記支
持部材に形成される貫通孔の開口形状が、貫通孔内方に
向かって突出する尖頭部を有する形状として形成し構成
したので、十分なシール性及び強度を有する丈夫な膜を
用いて適度な低圧で電池内圧を開放し、且つ開放時にお
ける電池内圧を任意の値に設定することが可能であり、
電池の安全性を確保して製品の信頼性の大幅な向上を図
ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例に係る非水電解液二次電池の構
造を模式的に示す断面図である。
【図2】本実施例に係る非水電解液二次電池の構成要素
である安全弁を模式的に示す断面図である。
【図3】本実施例に係る非水電解液二次電池の構成要素
である安全弁を模式的に示す平面図である。
【図4】本実施例に係る非水電解液二次電池の構成要素
である安全弁の貫通孔部分を拡大した断面図である。
【図5】本実施例に係る非水電解液二次電池の変形例の
構成要素である安全弁の貫通孔部分を拡大した断面図で
ある。
【符号の説明】
1・・・電極部 2・・・上蓋部 3・・・電池容器部 16・・・安全弁 21・・・開裂膜 22・・・支持部材 22a・・・貫通孔 22b・・・尖頭部

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 貫通孔を有する支持部材と、該支持部材
    の貫通孔を塞いで張設される開裂膜とを有し、電池内圧
    の上昇に伴って前記開裂膜が貫通孔に向かって変形し、
    所定の圧力に達したときに開裂する安全弁を備えて成
    り、 前記支持部材に形成される貫通孔の開口形状が、貫通孔
    内方に向かって突出する尖頭部を有する形状であること
    を特徴とする非水電解液二次電池。
JP5275220A 1993-11-04 1993-11-04 非水電解液二次電池 Withdrawn JPH07130346A (ja)

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