JPH07133485A - 希土類燐酸塩蛍光体の製造方法 - Google Patents
希土類燐酸塩蛍光体の製造方法Info
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- JPH07133485A JPH07133485A JP28117693A JP28117693A JPH07133485A JP H07133485 A JPH07133485 A JP H07133485A JP 28117693 A JP28117693 A JP 28117693A JP 28117693 A JP28117693 A JP 28117693A JP H07133485 A JPH07133485 A JP H07133485A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 希土類元素とリンとのモル比が一定で均一結
晶の希土類燐酸塩蛍光体を再現性よく得ることを可能に
した希土類燐酸塩蛍光体の製造方法を提供する。 【構成】 一般式：（La1-x-y Cex Tby ）PO4 （式中、
xおよび yは x＞0 、 y＞0 、 0.1≦ x+y≦0.8 を満足
する数を表す）で実質的に表される希土類燐酸塩蛍光体
を製造するにあたり、まずランタン塩水溶液、セリウム
塩水溶液およびテルビウム塩水溶液をそれぞれ作製し、
これら水溶液と燐酸化合物とを個々に反応させて、燐酸
ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウムをそれぞ
れ合成する。これらを所望の比率で混合してpHを調整し
た後、乾燥させて所望組成の希土類燐酸塩を合成し、こ
れを大気中または還元雰囲気中にて焼成して、希土類燐
酸塩蛍光体を製造する。
晶の希土類燐酸塩蛍光体を再現性よく得ることを可能に
した希土類燐酸塩蛍光体の製造方法を提供する。 【構成】 一般式：（La1-x-y Cex Tby ）PO4 （式中、
xおよび yは x＞0 、 y＞0 、 0.1≦ x+y≦0.8 を満足
する数を表す）で実質的に表される希土類燐酸塩蛍光体
を製造するにあたり、まずランタン塩水溶液、セリウム
塩水溶液およびテルビウム塩水溶液をそれぞれ作製し、
これら水溶液と燐酸化合物とを個々に反応させて、燐酸
ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウムをそれぞ
れ合成する。これらを所望の比率で混合してpHを調整し
た後、乾燥させて所望組成の希土類燐酸塩を合成し、こ
れを大気中または還元雰囲気中にて焼成して、希土類燐
酸塩蛍光体を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、三波長域発光形蛍光ラ
ンプの緑色発光成分等として用いられる希土類燐酸塩蛍
光体の製造方法に関する。
ンプの緑色発光成分等として用いられる希土類燐酸塩蛍
光体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、一般照明用蛍光ランプとして、高
演色性と高効率性を同時に満足する三波長域発光形蛍光
ランプが開発され、普及している。この三波長域発光形
蛍光ランプは、比較的狭帯域の発光スペクトル分布を有
する、青色、緑色および赤色の各色に発光する蛍光体を
任意の割合で混合し、この混合蛍光体により蛍光膜を形
成することによって、白色または希望する色の発光を得
る蛍光ランプである。
演色性と高効率性を同時に満足する三波長域発光形蛍光
ランプが開発され、普及している。この三波長域発光形
蛍光ランプは、比較的狭帯域の発光スペクトル分布を有
する、青色、緑色および赤色の各色に発光する蛍光体を
任意の割合で混合し、この混合蛍光体により蛍光膜を形
成することによって、白色または希望する色の発光を得
る蛍光ランプである。
【０００３】上記したような三波長域発光形蛍光ランプ
の緑色発光成分としては、例えばランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩蛍光体が用いられている。このような希土類燐酸塩蛍
光体の製造方法としては、希土類燐酸塩の合成方法によ
って、乾式法と湿式法とに大別される。乾式法では、希
土類の混合酸化物と燐酸化合物とを混合し、この混合物
を焼成することで希土類燐酸塩を得ている。しかし、こ
の方法では、得られた希土類燐酸塩は非常に硬く、何等
かの処理を行わないと緑色発光蛍光体を得るための焼成
が困難であるというような問題を有していた。
の緑色発光成分としては、例えばランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩蛍光体が用いられている。このような希土類燐酸塩蛍
光体の製造方法としては、希土類燐酸塩の合成方法によ
って、乾式法と湿式法とに大別される。乾式法では、希
土類の混合酸化物と燐酸化合物とを混合し、この混合物
を焼成することで希土類燐酸塩を得ている。しかし、こ
の方法では、得られた希土類燐酸塩は非常に硬く、何等
かの処理を行わないと緑色発光蛍光体を得るための焼成
が困難であるというような問題を有していた。
【０００４】一方、湿式法では、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む水溶液に燐
酸化合物を添加し、 3種類の希土類元素と燐酸化合物と
を反応させることにより希土類燐酸塩を得ている。この
ような湿式法によれば、得られる希土類燐酸塩が柔らか
いために、何等処理を施すことなく、緑色発光蛍光体を
得るための焼成を行うことができる。しかしながら、上
記した従来の湿式法では、 3種類の希土類イオンと燐酸
イオンとが一気に反応して希土類燐酸塩が合成されるた
め、希土類元素とリンとのモル比が燐酸化合物の投入方
法等の沈殿物生成反応時の条件によって変化しやすいと
いう難点があった。これにより、希土類元素とリンとの
モル比が一定の蛍光体を製造することが困難であった。
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む水溶液に燐
酸化合物を添加し、 3種類の希土類元素と燐酸化合物と
を反応させることにより希土類燐酸塩を得ている。この
ような湿式法によれば、得られる希土類燐酸塩が柔らか
いために、何等処理を施すことなく、緑色発光蛍光体を
得るための焼成を行うことができる。しかしながら、上
記した従来の湿式法では、 3種類の希土類イオンと燐酸
イオンとが一気に反応して希土類燐酸塩が合成されるた
め、希土類元素とリンとのモル比が燐酸化合物の投入方
法等の沈殿物生成反応時の条件によって変化しやすいと
いう難点があった。これにより、希土類元素とリンとの
モル比が一定の蛍光体を製造することが困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
の湿式法を適用した希土類燐酸塩蛍光体の製造方法で
は、希土類元素とリンとのモル比が変化しやすく、一定
モル比の蛍光体を製造することが困難であった。そし
て、希土類元素とリンとのモル比の変動に伴って希土類
の別の化合物が混入し、これによってリンのモル比が希
土類元素のモル比より大きい希土類燐酸塩（リン／希土
類比＞1)が合成されやすいという問題を招いていた。こ
のようなリン／希土類比が 1を超える希土類燐酸塩は、
その比が増大するにつれて発光輝度が低下することが知
られている。
の湿式法を適用した希土類燐酸塩蛍光体の製造方法で
は、希土類元素とリンとのモル比が変化しやすく、一定
モル比の蛍光体を製造することが困難であった。そし
て、希土類元素とリンとのモル比の変動に伴って希土類
の別の化合物が混入し、これによってリンのモル比が希
土類元素のモル比より大きい希土類燐酸塩（リン／希土
類比＞1)が合成されやすいという問題を招いていた。こ
のようなリン／希土類比が 1を超える希土類燐酸塩は、
その比が増大するにつれて発光輝度が低下することが知
られている。
【０００６】本発明は、このような課題に対処するため
になされたもので、希土類元素とリンとのモル比が一定
で均一な希土類燐酸塩結晶を再現性よく得ることを可能
にすることによって、良好な発光輝度特性を安定して得
られるようにした希土類燐酸塩蛍光体の製造方法を提供
することを目的としている。
になされたもので、希土類元素とリンとのモル比が一定
で均一な希土類燐酸塩結晶を再現性よく得ることを可能
にすることによって、良好な発光輝度特性を安定して得
られるようにした希土類燐酸塩蛍光体の製造方法を提供
することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段と作用】本発明の希土類燐
酸塩蛍光体の製造方法は、 一般式：（La1-x-y Cex Tby ）PO4 （式中、 xおよび yは x＞0 、 y＞0 、 0.1≦ x+y≦0.
8 を満足する数を表す）で実質的に表される希土類燐酸
塩蛍光体を製造するにあたり、ランタン塩水溶液、セリ
ウム塩水溶液およびテルビウム塩水溶液をそれぞれ作製
し、これら水溶液と燐酸化合物とを個々に反応させて、
燐酸ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウムをそ
れぞれ合成する工程と、前記燐酸ランタン、燐酸セリウ
ムおよび燐酸テルビウムを所望の比率で混合してpHを調
整した後、乾燥させて所望組成の希土類燐酸塩を合成す
る工程と、前記希土類燐酸塩を大気中または還元雰囲気
中にて焼成する工程とを有することを特徴としている。
酸塩蛍光体の製造方法は、 一般式：（La1-x-y Cex Tby ）PO4 （式中、 xおよび yは x＞0 、 y＞0 、 0.1≦ x+y≦0.
8 を満足する数を表す）で実質的に表される希土類燐酸
塩蛍光体を製造するにあたり、ランタン塩水溶液、セリ
ウム塩水溶液およびテルビウム塩水溶液をそれぞれ作製
し、これら水溶液と燐酸化合物とを個々に反応させて、
燐酸ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウムをそ
れぞれ合成する工程と、前記燐酸ランタン、燐酸セリウ
ムおよび燐酸テルビウムを所望の比率で混合してpHを調
整した後、乾燥させて所望組成の希土類燐酸塩を合成す
る工程と、前記希土類燐酸塩を大気中または還元雰囲気
中にて焼成する工程とを有することを特徴としている。
【０００８】本発明の製造方法においては、まず原料と
してランタン、セリウムおよびテルビウムの塩、例えば
塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酸化物等をそれ
ぞれ用意し、これらの水溶液をそれぞれ別々に作製す
る。これら水溶液の濃度は、予め目的とする希土類燐酸
塩蛍光体の組成に応じて設定することが好ましい。次い
で、これら水溶液に個々に等モルの燐酸化合物を溶解
し、例えば常温から80℃程度の温度でランタン塩、セリ
ウム塩、テルビウム塩と燐酸化合物とを個々に反応させ
て、燐酸ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウム
をそれぞれ別々に合成する。用いる燐酸化合物として
は、固体あるいは液体のいずれでもよい。
してランタン、セリウムおよびテルビウムの塩、例えば
塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、酸化物等をそれ
ぞれ用意し、これらの水溶液をそれぞれ別々に作製す
る。これら水溶液の濃度は、予め目的とする希土類燐酸
塩蛍光体の組成に応じて設定することが好ましい。次い
で、これら水溶液に個々に等モルの燐酸化合物を溶解
し、例えば常温から80℃程度の温度でランタン塩、セリ
ウム塩、テルビウム塩と燐酸化合物とを個々に反応させ
て、燐酸ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウム
をそれぞれ別々に合成する。用いる燐酸化合物として
は、固体あるいは液体のいずれでもよい。
【０００９】次に、合成反応により沈殿生成した燐酸ラ
ンタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウムを混合す
る。この混合液のpHを 6〜 8の範囲に調整し、 1時間以
上撹拌した後に乾燥させる。この乾燥工程は、噴霧状
態、流動状態および凍結状態のうちの 1種の状態にて行
うことが好ましい。このような乾燥方式を用いることに
よって、粒径の揃った微細な凝集粒子として希土類燐酸
塩を得ることができ、その後の焼成工程（結晶成長工
程）が容易になると共に、粒子形状が球状に近く、かつ
粒子径の揃った蛍光体を得ることが可能となる。なお、
流動乾燥とは、例えば円板上で乾燥しようとするスラリ
ーを動かしながら乾燥を行う方法である。また、凍結乾
燥とは、乾燥しようとするスラリーを凍結させた後、真
空引きして乾燥を行う方法である。
ンタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウムを混合す
る。この混合液のpHを 6〜 8の範囲に調整し、 1時間以
上撹拌した後に乾燥させる。この乾燥工程は、噴霧状
態、流動状態および凍結状態のうちの 1種の状態にて行
うことが好ましい。このような乾燥方式を用いることに
よって、粒径の揃った微細な凝集粒子として希土類燐酸
塩を得ることができ、その後の焼成工程（結晶成長工
程）が容易になると共に、粒子形状が球状に近く、かつ
粒子径の揃った蛍光体を得ることが可能となる。なお、
流動乾燥とは、例えば円板上で乾燥しようとするスラリ
ーを動かしながら乾燥を行う方法である。また、凍結乾
燥とは、乾燥しようとするスラリーを凍結させた後、真
空引きして乾燥を行う方法である。
【００１０】このように、ランタン塩、セリウム塩、テ
ルビウム塩と燐酸化合物とを個々に反応させることによ
り反応条件が安定するため、それぞれ所定モル比の燐酸
ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウムが得られ
る。そして、これらを所望の比率で混合し、この混合物
にpH調整および乾燥の各処理を施すことによって、希土
類元素とリンとのモル比が一定の均一な希土類燐酸塩結
晶を再現性よく得ることが可能となる。
ルビウム塩と燐酸化合物とを個々に反応させることによ
り反応条件が安定するため、それぞれ所定モル比の燐酸
ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウムが得られ
る。そして、これらを所望の比率で混合し、この混合物
にpH調整および乾燥の各処理を施すことによって、希土
類元素とリンとのモル比が一定の均一な希土類燐酸塩結
晶を再現性よく得ることが可能となる。
【００１１】上記したような希土類元素とリンとのモル
比が一定の希土類燐酸塩に、フラックスとして硼酸化合
物等を加えた後、大気中や例えば窒素と水素とを含む還
元雰囲気中にて、1000℃〜1300℃の温度で 1〜 5時間の
条件で焼成する。これによって、希土類元素とリンとの
モル比が一定の均一結晶を有する希土類燐酸塩蛍光体を
安定して得ることが可能となる。
比が一定の希土類燐酸塩に、フラックスとして硼酸化合
物等を加えた後、大気中や例えば窒素と水素とを含む還
元雰囲気中にて、1000℃〜1300℃の温度で 1〜 5時間の
条件で焼成する。これによって、希土類元素とリンとの
モル比が一定の均一結晶を有する希土類燐酸塩蛍光体を
安定して得ることが可能となる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【００１３】実施例１、比較例１ 0.56mol/lの塩化ランタン（LaCl3 ）水溶液と、 0.14mo
l/lの塩化セリウム（CeCl3 ）水溶液と、 0.30mol/lの
塩化テルビウム（TbCl3 ）水溶液とを個々に調整した
後、これら各水溶液に等モルの燐酸水素二アンモニウム
をそれぞれ添加して、60℃で個々に反応させた。次い
で、沈殿した燐酸ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テ
ルビウムを混合した後、pHを 8に調整して 2時間撹拌し
た。
l/lの塩化セリウム（CeCl3 ）水溶液と、 0.30mol/lの
塩化テルビウム（TbCl3 ）水溶液とを個々に調整した
後、これら各水溶液に等モルの燐酸水素二アンモニウム
をそれぞれ添加して、60℃で個々に反応させた。次い
で、沈殿した燐酸ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テ
ルビウムを混合した後、pHを 8に調整して 2時間撹拌し
た。
【００１４】次に、上記撹拌物を濾過して得られた濾過
ケーキに対し、コニカルドライヤを用いて乾燥温度 120
℃の条件下で噴霧乾燥を施して、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩を得た。得られた希土類燐酸塩にフッ化リチウム(Li
F）と硼酸(H3 BO4 ）をそれぞれ30重量% 、 0.5重量%混
合し、これをアルミナルツボに入れて、窒素95容量% と
水素 5容量% とからなる還元雰囲気中にて、1300℃の温
度で 2時間焼成し、 (La0.56Ce0.30Tb0.14) PO4 で表さ
れる希土類燐酸塩蛍光体を得た。
ケーキに対し、コニカルドライヤを用いて乾燥温度 120
℃の条件下で噴霧乾燥を施して、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩を得た。得られた希土類燐酸塩にフッ化リチウム(Li
F）と硼酸(H3 BO4 ）をそれぞれ30重量% 、 0.5重量%混
合し、これをアルミナルツボに入れて、窒素95容量% と
水素 5容量% とからなる還元雰囲気中にて、1300℃の温
度で 2時間焼成し、 (La0.56Ce0.30Tb0.14) PO4 で表さ
れる希土類燐酸塩蛍光体を得た。
【００１５】このようにして得た希土類燐酸塩蛍光体
は、 254nmの紫外線励起によって、発光のピーク波長が
545nm付近にある緑色発光を示した。また、この蛍光体
の組成分析を行ったところ、希土類元素とリンとのモル
比は1.00であった。
は、 254nmの紫外線励起によって、発光のピーク波長が
545nm付近にある緑色発光を示した。また、この蛍光体
の組成分析を行ったところ、希土類元素とリンとのモル
比は1.00であった。
【００１６】一方、本発明との比較として、上記実施例
１と同量の塩化ランタン、塩化セリウムおよび塩化テル
ビウムを含む 1つの水溶液を作製し、これに 1.0モルの
燐酸水素二アンモニウムを添加して60℃で反応させた。
燐酸水素二アンモニウムが完全に溶解した後、pHを 8に
調整して 2時間撹拌した。次に、上記撹拌物を濾過して
得られた濾過ケーキに対して、実施例１と同一条件で噴
霧乾燥を施して希土類燐酸塩を得た。この希土類燐酸塩
を実施例１と同一条件で焼成して、希土類燐酸塩蛍光体
を作製した。この蛍光体の組成分析を行ったところ、希
土類元素とリンとのモル比は1.05であった。
１と同量の塩化ランタン、塩化セリウムおよび塩化テル
ビウムを含む 1つの水溶液を作製し、これに 1.0モルの
燐酸水素二アンモニウムを添加して60℃で反応させた。
燐酸水素二アンモニウムが完全に溶解した後、pHを 8に
調整して 2時間撹拌した。次に、上記撹拌物を濾過して
得られた濾過ケーキに対して、実施例１と同一条件で噴
霧乾燥を施して希土類燐酸塩を得た。この希土類燐酸塩
を実施例１と同一条件で焼成して、希土類燐酸塩蛍光体
を作製した。この蛍光体の組成分析を行ったところ、希
土類元素とリンとのモル比は1.05であった。
【００１７】次に、上記実施例１および比較例１で得た
各希土類燐酸塩蛍光体を用いて、それぞれ蛍光ランプを
作製して発光輝度を測定した。その結果、比較例１によ
る蛍光体を用いた蛍光ランプに対して、実施例１による
蛍光体を用いた蛍光ランプは発光輝度が2.5%向上してい
た。
各希土類燐酸塩蛍光体を用いて、それぞれ蛍光ランプを
作製して発光輝度を測定した。その結果、比較例１によ
る蛍光体を用いた蛍光ランプに対して、実施例１による
蛍光体を用いた蛍光ランプは発光輝度が2.5%向上してい
た。
【００１８】実施例２、比較例２ 0.20mol/lの塩化ランタン水溶液と、 0.70mol/lの塩化
セリウム水溶液と、0.10mol/lの塩化テルビウム水溶液
とを個々に調整した後、これら各水溶液に等モルの燐酸
水素二アンモニウムをそれぞれ添加して、40℃で個々に
反応させた。次いで、沈殿した燐酸ランタン、燐酸セリ
ウムおよび燐酸テルビウムを混合した後、pHを 6に調整
して 3時間撹拌した。
セリウム水溶液と、0.10mol/lの塩化テルビウム水溶液
とを個々に調整した後、これら各水溶液に等モルの燐酸
水素二アンモニウムをそれぞれ添加して、40℃で個々に
反応させた。次いで、沈殿した燐酸ランタン、燐酸セリ
ウムおよび燐酸テルビウムを混合した後、pHを 6に調整
して 3時間撹拌した。
【００１９】次に、上記撹拌物を濾過して得られた濾過
ケーキに対し、コニカルドライヤを用いて乾燥温度 120
℃の条件下で噴霧乾燥を施して、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩を得た。得られた希土類燐酸塩にフッ化リチウムと硼
酸をそれぞれ30重量% 、 0.5重量% 混合し、これをアル
ミナルツボに入れて、窒素95容量% と水素 5容量% とか
らなる還元雰囲気中にて、1200℃の温度で 3時間焼成
し、 (La0.20Ce0.70Tb0.10) PO4 で表される希土類燐酸
塩蛍光体を得た。
ケーキに対し、コニカルドライヤを用いて乾燥温度 120
℃の条件下で噴霧乾燥を施して、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩を得た。得られた希土類燐酸塩にフッ化リチウムと硼
酸をそれぞれ30重量% 、 0.5重量% 混合し、これをアル
ミナルツボに入れて、窒素95容量% と水素 5容量% とか
らなる還元雰囲気中にて、1200℃の温度で 3時間焼成
し、 (La0.20Ce0.70Tb0.10) PO4 で表される希土類燐酸
塩蛍光体を得た。
【００２０】このようにして得た希土類燐酸塩蛍光体
は、 254nmの紫外線励起によって、発光のピーク波長が
545nm付近にある緑色発光を示した。また、この蛍光体
の組成分析を行ったところ、希土類元素とリンとのモル
比は1.00であった。
は、 254nmの紫外線励起によって、発光のピーク波長が
545nm付近にある緑色発光を示した。また、この蛍光体
の組成分析を行ったところ、希土類元素とリンとのモル
比は1.00であった。
【００２１】一方、本発明との比較として、上記実施例
２と同量の塩化ランタン、塩化セリウムおよび塩化テル
ビウムを含む 1つの水溶液を作製し、これに 1.0モルの
燐酸水素二アンモニウムを添加して40℃で反応させた。
燐酸水素二アンモニウムが完全に溶解した後、pHを 6に
調整して 3時間撹拌した。次に、上記撹拌物を濾過して
得られた濾過ケーキに対して、実施例２と同一条件で噴
霧乾燥を施して希土類燐酸塩を得た。この希土類燐酸塩
を実施例２と同一条件で焼成して、希土類燐酸塩蛍光体
を作製した。この蛍光体の組成分析を行ったところ、希
土類元素とリンとのモル比は1.08であった。
２と同量の塩化ランタン、塩化セリウムおよび塩化テル
ビウムを含む 1つの水溶液を作製し、これに 1.0モルの
燐酸水素二アンモニウムを添加して40℃で反応させた。
燐酸水素二アンモニウムが完全に溶解した後、pHを 6に
調整して 3時間撹拌した。次に、上記撹拌物を濾過して
得られた濾過ケーキに対して、実施例２と同一条件で噴
霧乾燥を施して希土類燐酸塩を得た。この希土類燐酸塩
を実施例２と同一条件で焼成して、希土類燐酸塩蛍光体
を作製した。この蛍光体の組成分析を行ったところ、希
土類元素とリンとのモル比は1.08であった。
【００２２】次に、上記実施例２および比較例２で得た
各希土類燐酸塩蛍光体を用いて、それぞれ蛍光ランプを
作製して発光輝度を測定した。その結果、比較例２によ
る蛍光体を用いた蛍光ランプに対して、実施例２による
蛍光体を用いた蛍光ランプは発光輝度が3.0%向上してい
た。
各希土類燐酸塩蛍光体を用いて、それぞれ蛍光ランプを
作製して発光輝度を測定した。その結果、比較例２によ
る蛍光体を用いた蛍光ランプに対して、実施例２による
蛍光体を用いた蛍光ランプは発光輝度が3.0%向上してい
た。
【００２３】実施例３、比較例３ 0.40mol/lの塩化ランタン水溶液と、 0.45mol/lの塩化
セリウム水溶液と、0.15mol/lの塩化テルビウム水溶液
とを個々に調整した後、これら各水溶液に等モルの燐酸
水素二アンモニウムをそれぞれ添加して、室温で個々に
反応させた。次いで、沈殿した燐酸ランタン、燐酸セリ
ウムおよび燐酸テルビウムを混合した後、pHを 7に調整
して 2時間撹拌した。
セリウム水溶液と、0.15mol/lの塩化テルビウム水溶液
とを個々に調整した後、これら各水溶液に等モルの燐酸
水素二アンモニウムをそれぞれ添加して、室温で個々に
反応させた。次いで、沈殿した燐酸ランタン、燐酸セリ
ウムおよび燐酸テルビウムを混合した後、pHを 7に調整
して 2時間撹拌した。
【００２４】次に、上記撹拌物を濾過して得られた濾過
ケーキに対し、コニカルドライヤを用いて乾燥温度 120
℃の条件下で噴霧乾燥を施して、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩を得た。得られた希土類燐酸塩にフッ化リチウムと硼
酸をそれぞれ30重量% 、 0.5重量% 混合し、これをアル
ミナルツボに入れて、大気中にて1250℃の温度で 5時間
焼成し、 (La0.40Ce0.45Tb0.15) PO4 で表される希土類
燐酸塩蛍光体を得た。
ケーキに対し、コニカルドライヤを用いて乾燥温度 120
℃の条件下で噴霧乾燥を施して、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩を得た。得られた希土類燐酸塩にフッ化リチウムと硼
酸をそれぞれ30重量% 、 0.5重量% 混合し、これをアル
ミナルツボに入れて、大気中にて1250℃の温度で 5時間
焼成し、 (La0.40Ce0.45Tb0.15) PO4 で表される希土類
燐酸塩蛍光体を得た。
【００２５】このようにして得た希土類燐酸塩蛍光体
は、 254nmの紫外線励起によって、発光のピーク波長が
545nm付近にある緑色発光を示した。また、この蛍光体
の組成分析を行ったところ、希土類元素とリンとのモル
比は1.01であった。
は、 254nmの紫外線励起によって、発光のピーク波長が
545nm付近にある緑色発光を示した。また、この蛍光体
の組成分析を行ったところ、希土類元素とリンとのモル
比は1.01であった。
【００２６】一方、本発明との比較として、上記実施例
１と同量の塩化ランタン、塩化セリウムおよび塩化テル
ビウムを含む 1つの水溶液を作製し、これに 1.0モルの
燐酸水素二アンモニウムを添加して室温で反応させた。
燐酸水素二アンモニウムが完全に溶解した後、pHを 7に
調整して 3時間撹拌した。次に、上記撹拌物を濾過して
得られた濾過ケーキに対して、実施例３と同一条件で噴
霧乾燥を施して希土類燐酸塩を得た。この希土類燐酸塩
を実施例３と同一条件で焼成して、希土類燐酸塩蛍光体
を作製した。この蛍光体の組成分析を行ったところ、希
土類元素とリンとのモル比は1.06であった。
１と同量の塩化ランタン、塩化セリウムおよび塩化テル
ビウムを含む 1つの水溶液を作製し、これに 1.0モルの
燐酸水素二アンモニウムを添加して室温で反応させた。
燐酸水素二アンモニウムが完全に溶解した後、pHを 7に
調整して 3時間撹拌した。次に、上記撹拌物を濾過して
得られた濾過ケーキに対して、実施例３と同一条件で噴
霧乾燥を施して希土類燐酸塩を得た。この希土類燐酸塩
を実施例３と同一条件で焼成して、希土類燐酸塩蛍光体
を作製した。この蛍光体の組成分析を行ったところ、希
土類元素とリンとのモル比は1.06であった。
【００２７】次に、上記実施例１および比較例１で得た
各希土類燐酸塩蛍光体を用いて、それぞれ蛍光ランプを
作製して発光輝度を測定した。その結果、比較例１によ
る蛍光体を用いた蛍光ランプに対して、実施例１による
蛍光体を用いた蛍光ランプは発光輝度が1.5%向上してい
た。
各希土類燐酸塩蛍光体を用いて、それぞれ蛍光ランプを
作製して発光輝度を測定した。その結果、比較例１によ
る蛍光体を用いた蛍光ランプに対して、実施例１による
蛍光体を用いた蛍光ランプは発光輝度が1.5%向上してい
た。
【００２８】実施例４、比較例４ 0.30mol/lの塩化ランタン水溶液と、 0.60mol/lの塩化
セリウム水溶液と、0.10mol/lの塩化テルビウム水溶液
とを個々に調整した後、これら各水溶液に等モルの燐酸
水素二アンモニウムをそれぞれ添加して、50℃で個々に
反応させた。次いで、沈殿した燐酸ランタン、燐酸セリ
ウムおよび燐酸テルビウムを混合した後、pHを 6に調整
して 2時間撹拌した。
セリウム水溶液と、0.10mol/lの塩化テルビウム水溶液
とを個々に調整した後、これら各水溶液に等モルの燐酸
水素二アンモニウムをそれぞれ添加して、50℃で個々に
反応させた。次いで、沈殿した燐酸ランタン、燐酸セリ
ウムおよび燐酸テルビウムを混合した後、pHを 6に調整
して 2時間撹拌した。
【００２９】次に、上記撹拌物を濾過して得られた濾過
ケーキに対し、コニカルドライヤを用いて乾燥温度 120
℃の条件下で噴霧乾燥を施して、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩を得た。得られた希土類燐酸塩にフッ化リチウムと硼
酸をそれぞれ20重量% 、 0.5重量% 混合し、これをアル
ミナルツボに入れて、大気中にて1300℃の温度で 3時間
焼成し、 (La0.30Ce0.60Tb0.10) PO4 で表される希土類
燐酸塩蛍光体を得た。
ケーキに対し、コニカルドライヤを用いて乾燥温度 120
℃の条件下で噴霧乾燥を施して、ランタン、セリウムお
よびテルビウムの 3種類の希土類元素を含む希土類燐酸
塩を得た。得られた希土類燐酸塩にフッ化リチウムと硼
酸をそれぞれ20重量% 、 0.5重量% 混合し、これをアル
ミナルツボに入れて、大気中にて1300℃の温度で 3時間
焼成し、 (La0.30Ce0.60Tb0.10) PO4 で表される希土類
燐酸塩蛍光体を得た。
【００３０】このようにして得た希土類燐酸塩蛍光体
は、 254nmの紫外線励起によって、発光のピーク波長が
545nm付近にある緑色発光を示した。また、この蛍光体
の組成分析を行ったところ、希土類元素とリンとのモル
比は1.00であった。
は、 254nmの紫外線励起によって、発光のピーク波長が
545nm付近にある緑色発光を示した。また、この蛍光体
の組成分析を行ったところ、希土類元素とリンとのモル
比は1.00であった。
【００３１】一方、本発明との比較として、上記実施例
４と同量の塩化ランタン、塩化セリウムおよび塩化テル
ビウムを含む 1つの水溶液を作製し、これに 1.0モルの
燐酸水素二アンモニウムを添加して50℃で反応させた。
燐酸水素二アンモニウムが完全に溶解した後、pHを 6に
調整して 3時間撹拌した。次に、上記撹拌物を濾過して
得られた濾過ケーキに対して、実施例４と同一条件で噴
霧乾燥を施して希土類燐酸塩を得た。この希土類燐酸塩
を実施例４と同一条件で焼成して、希土類燐酸塩蛍光体
を作製した。この蛍光体の組成分析を行ったところ、希
土類元素とリンとのモル比は1.12であった。
４と同量の塩化ランタン、塩化セリウムおよび塩化テル
ビウムを含む 1つの水溶液を作製し、これに 1.0モルの
燐酸水素二アンモニウムを添加して50℃で反応させた。
燐酸水素二アンモニウムが完全に溶解した後、pHを 6に
調整して 3時間撹拌した。次に、上記撹拌物を濾過して
得られた濾過ケーキに対して、実施例４と同一条件で噴
霧乾燥を施して希土類燐酸塩を得た。この希土類燐酸塩
を実施例４と同一条件で焼成して、希土類燐酸塩蛍光体
を作製した。この蛍光体の組成分析を行ったところ、希
土類元素とリンとのモル比は1.12であった。
【００３２】次に、上記実施例４および比較例４で得た
各希土類燐酸塩蛍光体を用いて、それぞれ蛍光ランプを
作製して発光輝度を測定した。その結果、比較例４によ
る蛍光体を用いた蛍光ランプに対して、実施例４による
蛍光体を用いた蛍光ランプは発光輝度が3.5%向上してい
た。
各希土類燐酸塩蛍光体を用いて、それぞれ蛍光ランプを
作製して発光輝度を測定した。その結果、比較例４によ
る蛍光体を用いた蛍光ランプに対して、実施例４による
蛍光体を用いた蛍光ランプは発光輝度が3.5%向上してい
た。
【００３３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の希土類燐
酸塩蛍光体の製造方法によれば、希土類元素とリンとの
モル比が一定で、かつ均一な希土類燐酸塩結晶を再現性
よく得ることが可能となる。これにより、良好な発光輝
度特性を有する希土類燐酸塩蛍光体を安定して作製する
ことが可能となる。
酸塩蛍光体の製造方法によれば、希土類元素とリンとの
モル比が一定で、かつ均一な希土類燐酸塩結晶を再現性
よく得ることが可能となる。これにより、良好な発光輝
度特性を有する希土類燐酸塩蛍光体を安定して作製する
ことが可能となる。
【００３４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 剛 神奈川県川崎市川崎区日進町７番地１ 東 芝電子エンジニアリング株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式：（La1-x-y Cex Tby ）PO4 （式中、 xおよび yは x＞0 、 y＞0 、 0.1≦ x+y≦0.
8 を満足する数を表す）で実質的に表される希土類燐酸
塩蛍光体を製造するにあたり、 ランタン塩水溶液、セリウム塩水溶液およびテルビウム
塩水溶液をそれぞれ作製し、これら水溶液と燐酸化合物
とを個々に反応させて、燐酸ランタン、燐酸セリウムお
よび燐酸テルビウムをそれぞれ合成する工程と、 前記燐酸ランタン、燐酸セリウムおよび燐酸テルビウム
を所望の比率で混合してpHを調整した後、乾燥させて所
望組成の希土類燐酸塩を合成する工程と、 前記希土類燐酸塩を大気中または還元雰囲気中にて焼成
する工程とを有することを特徴とする希土類燐酸塩蛍光
体の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の希土類燐酸塩蛍光体の製
造方法において、 前記ランタン塩、セリウム塩およびテルビウム塩とし
て、塩化物、硝酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩および酸化物
から選ばれる 1種を用いることを特徴とする希土類燐酸
塩蛍光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28117693A JPH07133485A (ja) | 1993-11-10 | 1993-11-10 | 希土類燐酸塩蛍光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28117693A JPH07133485A (ja) | 1993-11-10 | 1993-11-10 | 希土類燐酸塩蛍光体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133485A true JPH07133485A (ja) | 1995-05-23 |
Family
ID=17635414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28117693A Withdrawn JPH07133485A (ja) | 1993-11-10 | 1993-11-10 | 希土類燐酸塩蛍光体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07133485A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0818416A1 (en) * | 1996-07-10 | 1998-01-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of rare earth phosphate of low overstoichiometric phoshorus content |
| US7258816B2 (en) | 2002-03-22 | 2007-08-21 | Nichia Corporation | Nitride phosphor and method for preparation thereof, and light emitting device |
-
1993
- 1993-11-10 JP JP28117693A patent/JPH07133485A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0818416A1 (en) * | 1996-07-10 | 1998-01-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of rare earth phosphate of low overstoichiometric phoshorus content |
| US7258816B2 (en) | 2002-03-22 | 2007-08-21 | Nichia Corporation | Nitride phosphor and method for preparation thereof, and light emitting device |
| US7297293B2 (en) | 2002-03-22 | 2007-11-20 | Nichia Corporation | Nitride phosphor and production process thereof, and light emitting device |
| US7556744B2 (en) | 2002-03-22 | 2009-07-07 | Nichia Corporation | Nitride phosphor and production process thereof, and light emitting device |
| US7597823B2 (en) | 2002-03-22 | 2009-10-06 | Nichia Corporation | Nitride phosphor and production process thereof, and light emitting device |
| US7964113B2 (en) | 2002-03-22 | 2011-06-21 | Nichia Corporation | Nitride phosphor and production process thereof, and light emitting device |
| US8058793B2 (en) | 2002-03-22 | 2011-11-15 | Nichia Corporation | Nitride phosphor and production process thereof, and light emitting device |
| US8076847B2 (en) | 2002-03-22 | 2011-12-13 | Nichia Corporation | Nitride phosphor and production process thereof, and light emitting device |
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