JPH07134378A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高沸点有機溶媒の使用量を低減しても発色性
の低下を伴わないイエローカプラーを用いて、膜質を低
下させないで鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に青感性・緑感性および赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、式(1)のイエローカプラーを含
有し、かつ該イエローカプラー含有層中の高沸点有機溶
媒が該層中の全イエローカプラーに対し0.3(重量比)以
下とする。 式(1) R¹OCOCH(X)CONR²R³ R¹はアルキル、アリール、ヘテロ環；R²は水素、アルキ
ル、アリール、ヘテロ環；R³はアルキル、アリール、ヘ
テロ環；X は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なイエローカプラー
を含有し、高沸点有機溶媒の使用量を規定したハロゲン
化銀カラー写真感光材料（以下、「感光材料」ともい
う）に関するものであり、詳しくは高沸点有機溶媒の使
用量を低減しても発色性の低下を伴わないイエローカプ
ラーを用いた、鮮鋭性の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】減色法においてはカラー写真画像を形成
するイエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド系及びピバロイルアセトアニリド系に代表されるア
シルアセトアミドカプラーが一般的に用いられている。
前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色
素の分子吸光係数が後者に比べやや大きいので高感度を
必要とする撮影用カラー感光材料に主として用いられ、
後者はイエロー色素の分光吸収特性及び堅牢性が前者に
優るため主としてカラーペーパーやカラーリバーサル系
に用いられている。

【０００３】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料特
に撮影用感光材料においては、ＩＳＯ感度１００並の高
画質を有するＩＳＯ４００感光材料（たとえば富士フイ
ルム社製スーパーＧ−４００）に代表されるような高感
度で色再現性に優れかつ鮮鋭性に優れた感光材料が要求
されてきた。また近年のカラー撮影材料の一つの流れと
して、パノラマ写真に見られるような撮影画面の小画面
化・それに伴うプリント拡大率の増加があり、特に鮮鋭
性の向上が大きな課題となっている。鮮鋭性を改良する
手段としては、例えば特開昭５４−１４５１３５号、同
５６−１１４９４６号および同５７−１５１９４４号に
記載されているいわゆるＤＩＲ化合物を用いることがよ
く知られている。確かにこれら化合物によりエッジ効果
が向上し、鮮鋭性はある程度改良されたが、これら化合
物では放出された現像抑制剤が抑制するのに充分な量放
出され、またハロゲン化銀を充分な量使用しないと充分
なエッジ効果が得られないといった問題や、ＤＩＲカプ
ラーの使用量を増やすと感度の低下を招くといった問題
点があり、ＤＩＲカプラーだけでは限界があった。

【０００４】鮮鋭性を向上させる他の方法としては、乳
剤層の膜厚を低減させるという方法がある。特に通常の
撮影感光材料で一番上層に位置する青感層の膜厚を低減
させるのが有効である。青感層の膜厚を低減させる有効
な手段としては、青感層で使用しているイエローカプラ
ーの発色性を向上させる、使用する高沸点有機溶媒の使
用量を低減する、または発色色素の分子吸光係数を高め
る、という方法が考えられる。これらの方法により層中
の油溶分を低減することができ、その結果、バインダー
であるゼラチン等の親水性コロイドも、膜質の低下を伴
わないでその使用量を低減することができる。

【０００５】ベンゾイルアセトアニリドイエローカプラ
ーよりも分子吸光係数が高いイエローカプラーについて
は、新規なアシル基を持つイエローカプラーとして、ア
シル部に含窒素ヘテロ環を持つイエローカプラーがヨー
ロッパ特許ＥＰ４８２５５２号に開示されている。しか
し、このイエローカプラーでは確かに分子吸光係数は改
良されたものの、高沸点有機溶媒（オイル）の使用量を
低減したときの発色性の低下が比較的大きく、カプラー
使用量の増加を伴うため、鮮鋭性の改良効果は充分満足
のいくものではなかった。またアシル部にシクロアルキ
ル基を持つイエローカプラーが特開平４−２１８０４２
号に開示されている。さらに特開平５−５９７４号には
このイエローカプラーに使用する高沸点有機溶媒の使用
量を低減することで薄層化が可能であるといった記載が
ある。確かにこのカプラーを用いることで鮮鋭性の改良
効果はある程度あるもののまだ満足のいくものではな
く、バインダーとしてのゼラチン等の水溶性コロイドを
低減すると膜質が劣化するといった問題点が明らかにな
ってきた。

【０００６】本発明の一般式（１）で表されるイエロー
カプラーはフランス特許９９１，４５３号、米国特許
２，５００，４８７号、特開昭５７−１５１９４４号、
特開昭５９−３６２４９号等にその構造が開示されてい
るが、これらの特許には分散量に関しての記載はなく、
本発明を示唆するものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高沸点有機溶媒の使用量を低減しても発色性の低下
を伴わないイエローカプラーを用いて、膜質を低下させ
ないで鮮鋭性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する事である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の感
光材料によって達成される。支持体上に、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記一般式（１）で表されるイエロー
カプラーを含有し、かつ該イエローカプラーを含む層中
の高沸点有機溶媒が該層中の全イエローカプラーに対し
て重量比で０．３以下である事を特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式（１） Ｒ¹ＯＣＯＣＨ（Ｘ）ＣＯＮＲ²Ｒ³ 式（１）中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基を表し、Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表し、Ｒ³はアルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表し、Ｘは芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表す。ここで、Ｒ²とＲ³は互いに結合して環を形成
していてもよい。

【０００９】以下に本発明に用いる一般式（１）で表さ
れるイエローカプラーについて詳しく述べる。式（１）
において、Ｒ¹で表されるアルキル基は、炭素原子数１
〜３６、好ましくは１〜２４であり、置換されていても
よい。Ｒ¹で表されるアルキル基としては、二級アルキ
ル基（炭素原子数３〜３６、好ましくは３〜２４）、三
級アルキル基（炭素原子数４〜３６、好ましくは４〜２
４）またはシクロアルキル基（炭素原子数３〜３６、好
ましくは５〜２４）が、カプラーの発色色像の堅牢性が
優れており好ましい。アルキル基の例として、メチル、
エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ドデシル、２−ヘキシルデシ
ル、ベンジル、フェネチル、２−エチルヘキシル、ネオ
ペンチル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、１−メチルドデシル、ｔ−ブチル、１，１−ジメチ
ルプロピル、２−エチル−１，１−ジメチルヘキシル、
１−エチル−１−メチルプロピル、１，１−ジエチルプ
ロピル、１−メチル−１−（４−メチルシクロヘキシ
ル）エチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、４−メチル−２，６−ジ−ｔ
−ブチルシクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキ
シル、１−メチルシクロヘキシル、１−アダマンチル、
ボルニル、ノルボルニル、メンチル、フェンチル、２−
ｎ−ブチルフェンチル等が挙げられる。

【００１０】式（１）において、Ｒ²及びＲ³で表される
アルキル基としては、炭素原子数１〜３６、好ましくは
１〜２４であり、直鎖状、分岐鎖状または環状のいずれ
であってもよく、置換されていてもよい。アルキル基の
例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチ
ルヘキシル、ドデシル、シクロヘキシル、ベンジル、フ
ェネチル等が挙げられる。

【００１１】式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表
されるアリール基としては炭素原子数６〜４８、好まし
くは６〜３６であり、置換されていてもよい。アリール
基としてはオルト位に置換基を有するアリール基が、カ
プラーの発色色像の堅牢性が優れており好ましい。両オ
ルト位に置換基を有するアリール基はさらに好ましい。
アリール基の例としては、フェニル、ナフチル等が挙げ
られるが、これらは更に置換されていてもよい。

【００１２】式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表
されるヘテロ環基としては５〜７員環が好ましく、ヘテ
ロ原子としては窒素、酸素及び硫黄原子が好ましく、炭
素数は１〜４８が好ましく、例えば２−フリル、２−チ
エニル、２−ピリジル、２−イミダゾリル、２−（１，
３−オキサゾリル）、５−テトラゾリル、１−ピペリジ
ニル、５−インドリニル、１，３，４−チアジアゾー
ル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾール
−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、１，２，
４−トリアゾール−５−イル、３−ピラゾリル、２−モ
ルホリル、４−モルホリル、２−キノリル、２−キナゾ
リル等が挙げられるが、これらは更に置換されていても
よい。

【００１３】式（１）において、Ｘは該カプラー化合物
が芳香族第一級アミン現像主薬酸化体と反応した時離脱
し得る基（離脱基）を表す。Ｘとして好ましいものはア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフトキシ等）、
ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
カップリング位と窒素原子で結合する環状イミド基（例
えば２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−
イル、２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３
−イル、３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジ
ン−４−イル、スクシンイミド、フタルイミド、１，３
−イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−１−イル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル
等）、カップリング位と窒素原子で結合する不飽和含窒
素ヘテロ環基（例えば１−ピロリル、１−イミダゾリ
ル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１
（または４）−イル、１，２，３−トリアゾール−１−
イル、１（または２）−テトラゾリル、ベンゾトリアゾ
ール−１−イル、３−ピラゾリン−５−オン−１−イル
等）、またはカップリング位と窒素原子で結合し、かつ
環内に一個のカルボニル基を有するヘテロ環基（例えば
イミダゾリン−２−オン−１−イル、２−ピリドン−１
−イル）である。Ｘとしてさらに好ましいものはカップ
リング位と窒素原子で結合するヘテロ環基（環状イミド
基を含む）であり、特に好ましくは環状イミド基または
アゾリル基である。

【００１４】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。
Ｘが写真性有用基を表すとき具体的例としては従来知ら
れているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ特許公開第１９３，３８９Ａ
号、同３４８，１３９Ａ号または同２７２，５７３Ａ号
に記載のものが挙げられる。写真性有用基の中で好まし
くは現像抑制剤、電子移動剤、脱銀促進剤（漂白促進
剤）または色素である。

【００１５】上記で説明したＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＸがア
ルキル、アリールまたはヘテロ環であるかまたはそれら
の基を含む場合、それらは置換基を有してもよく、置換
基の例としては以下の基が挙げられる（以下、置換基群
Ａという）。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、塩素原
子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３６、好ま
しくは２〜２４。例えばメトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、
アシルアミノ基（炭素数２〜３６、好ましくは２〜２
４。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３６、
好ましくは１〜２４。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜３６、好ましくは１〜２４。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカ
ルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０〜３６、好
ましくは０〜２４。例えばＮ−ブチルスルファモイル、
Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルフ
ァモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３６、好ましくは
１〜２４。例えばメトキシ、ヘキサデシルオキシ、イソ
プロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３６、好
ましくは６〜２４。例えばフェノキシ、４−メトキシフ
ェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル基（炭素
数７〜３６、好ましくは７〜２４。例えばフェノキシカ
ルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭素数２〜
３６、好ましくは２〜２４。例えばＮ−プロパノイルス
ルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、
Ｎ−ベンゾイルスルファモイル）、スルホニル基（炭素
数１〜３６、好ましくは１〜２４。例えばメタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、ジアルキルアミノ基（炭素数２〜３
６。例えば、ジメチルアミノ、モルホリノ）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（炭素数１〜３６、好ましくは１
〜２４。例えばエトキシカルボニルアミノ、テトラデシ
ルオキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチ
オ基（炭素数１〜３６、好ましくは１〜２４。例えばメ
チルチオ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチル
チオ）、ウレイド基（炭素数１〜３６、好ましくは１〜
２４。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシル
ウレイド）、アリール基（炭素数６〜３６、好ましくは
６〜２４。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフ
ェニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜３６、好ましくは１
〜２４。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子
または硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例
えば２−ピリジル、４−ピリジル、４−ピリミジニル、
３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−
１、３−イミダゾリジン−１−イル、モルホリノ、イン
ドリル）、アルキル基（炭素数１〜３６、好ましくは１
〜２４の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペ
ンチル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、
ｓ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル
基（炭素数１〜３６、好ましくは２〜２４。例えばアセ
チル、ベンゾイル）、アリールチオ基（炭素数６〜３
６、好ましくは６〜２４。例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３６、
好ましくは０〜２４。例えばＮ−ブチルスルファモイル
アミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ）またはＮ−スルホニルスル
ファモイル基（炭素数１〜３６、好ましくは１〜２４。
例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルホニ
ルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモ
イル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が
挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよ
い。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。

【００１６】式（１）で示されるカプラーは、Ｘ、
Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³で示される基において２価またはそ
れ以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以
上の多量体（例えばテロマーまたはポリマー）を形成し
てもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭
素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００１７】次に、式（１）で表される本発明の化合物
における好ましい範囲について述べる。式（１）で表さ
れる本発明の化合物は好ましくは下記一般式（２）で表
される。

【００１８】

【化１】

【００１９】式（２）において、Ｒ¹及びＸは式（１）
におけるＲ¹及びＸとそれぞれ同じであり、Ｒ⁴は水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３６（好ましくは１
〜２４）のアルコキシ基、炭素原子数６〜３６（好まし
くは６〜２４）のアリールオキシ基、炭素原子数１〜３
６（好ましくは１〜２４）のアルキル基、炭素原子数２
〜３６（好ましくは２〜２４）のアルコキシカルボニル
基、または炭素原子数２〜１６（好ましくは２〜１２）
のジアルキルアミノ基を表し、Ｒ⁵は前記置換基群Ａを
表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが複数のときＲ⁵は
同じでも異なっていてもよい。

【００２０】式（２）における好ましい部分構造を以下
に示す。式（２）において、Ｒ¹は二級アルキル基、三
級アルキル基、シクロアルキル基、またはオルト位に少
なくとも一個の置換基を有するアリール基である。式
（２）において、Ｒ⁴はハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、またはアリールオキシ基である。式（２）
において、Ｒ⁵はハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ
カルボニル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、またはスルファモイル
基である。式（２）において、ｍは０〜２の整数であ
る。式（２）において、Ｘは環状イミド基（例えば、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル、チアゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル、トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン
−１−イル、スクシンイミド、グルタルイミド、ジグリ
コールイミド、フタルイミド）またはアゾリル基（例え
ば、１−ピコリル、１−ピラゾリル、イミダゾリル、
１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，２，４−ト
リアゾール−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１
−イル、１−テトラゾリル、２−テトラゾリル、１−ベ
ンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリアゾリル）である。
以下に式（１）で表されるカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】これらの化合物は一般式（３）もしくは一
般式（４）で表される化合物とＸＨ（但しＸは一般式
（１）のＸと同じ意味を表す。）を塩基の存在下に反応
させる方法などによって容易に合成できる。 一般式（３） Ｒ¹ＯＣＯＣＨ（Ｂｒ）ＣＯＮＲ²Ｒ³ 一般式（４） Ｒ¹ＯＣＯＣＨ（Ｃｌ）ＣＯＮＲ²Ｒ³ 本発明の化合物のうち代表的なものの合成例を次に挙げ
る。他の化合物も以下の例と同様にして合成することが
できる。

【００３９】合成例１．例示化合物（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４０】

【化１９】

【００４１】化合物（Ａ−１）２０．０ｇ及び化合物
（Ａ−２）８．４２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン１１．１ｇを２０分間かけて滴下し、更に１時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１）１６．０ｇを淡黄色油状物として得た。

【００４２】合成例２．例示化合物（４）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４３】

【化２０】

【００４４】化合物（Ａ−３）２５．０ｇ及び化合物
（Ａ−４）８．２１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン９．６５ｇを１５分間かけて滴下し、更に１時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（４）２１．８ｇを無色油状物として得た。

【００４５】合成例３．例示化合物（９）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４６】

【化２１】

【００４７】化合物（Ａ−５）２０．０ｇ及び化合物
（Ａ−６）１６．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン９．３５ｇを２０分間かけて滴下し、更に１時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（９）１９．３ｇを無色ガラス状固体として得た。

【００４８】合成例４．例示化合物（２０）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４９】

【化２２】

【００５０】化合物（Ａ−７）５０．０ｇ及び化合物
（Ａ−８）３８．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
３００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン１７．６ｇを３０分間かけて滴下し、更に２時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（２０）５３．３ｇを淡黄色油状物として得た。

【００５１】合成例５．例示化合物（２１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００５２】

【化２３】

【００５３】化合物（Ａ−９）２５．０ｇ及び化合物
（Ａ−８）１３．７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン６．３３ｇを１５分間かけて滴下し、更に１時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（２１）２２．５ｇを無色ガラス状固体として得
た。

【００５４】合成例６．例示化合物（２７）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００５５】

【化２４】

【００５６】化合物（Ａ−１０）３０．０ｇ及び化合物
（Ａ−１１）２２．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド２００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルア
ミン１０．３ｇを４０分間かけて滴下し、更に３時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を
濾去し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例
示化合物（２７）３２．１ｇを淡黄色ガラス状固体とし
て得た。

【００５７】本発明の式（１）で表されるイエローカプ
ラーは、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしく
はその隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加することが特に好ましい。その感光
材料中への総添加量は、離脱基Ｘに写真性有用基の成分
が含まれる場合には、０．０００１〜０．８０ｇ／m²で
あり、好ましくは０．０００５〜０．５０ｇ／m²、より
好ましくは０．０２〜０．３０ｇ／m²である。また、離
脱基Ｘに写真性有用基の成分が含まれない場合には、そ
の添加量は０．００１〜１．２０ｇ／m²、であり、好ま
しくは０．０１〜１．００ｇ／m²、より好ましくは０．
１０〜０．８０ｇ／m²である。本発明のカプラーは、後
述のように通常のカプラーと同様にして感光材料に添加
することができる。

【００５８】本発明の式（１）で表されるイエローカプ
ラーは離脱基Ｘに写真性有用基を含んでも良いが、本発
明の目的からは写真性有用基を含まない方が好ましい。
本発明の式（１）で表されるイエローカプラーは青感層
中に用いるのが好ましい。また本発明による鮮鋭性の改
良効果は、本発明のカプラーを含有する層が支持体から
できるだけ離れたところに位置する時により大きくな
る。

【００５９】次に、本発明で用いることができる高沸点
有機溶媒について詳しくのべる。本発明の一般式（１）
で表されるイエローカプラーを含有する層中での高沸点
有機溶媒の使用量は、同層中の全イエローカプラーに対
して重量比で０．３以下が好ましく、さらに好ましくは
０．１５以下であり、最も好ましくは０（即ち、高沸点
有機溶媒を全く使用しないとき）である。

【００６０】本発明においてカプラー等親油性写真用有
機化合物を感光材料に導入するには種々の公知の分散方
法が用いられる。

【００６１】米国特許第2,322,027号等に記載の水中油
滴分散法では常圧で沸点が約１７５℃以上の高沸点有機
溶媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安
息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェ
ノール類、アルコール類、カルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリ
マー類及び／または常圧で沸点約３０℃ないし約１６０
℃の低沸点有機溶媒例えばエステル類（例えばエチルア
セテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート）、アルコール類（例えばセカンダリーブチルア
ルコール）、ケトン類（例えばメチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミド
類（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン）等により親油性写真有機化合物を溶解したのちゼ
ラチン等親水性コロイドに乳化分散される。

【００６２】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号、同第2,541,230号及び欧
州特許第294,104A号等に記載されている。これら高沸点
有機溶媒やラテックスは単に分散媒としての機能だけで
なく、その構造を選択することによりゼラチン膜の物理
性の改良、発色の促進、発色色像の色相の調節、色像の
堅牢性の改良等種々の機能を付与することができる。本
発明で用いられる高沸点有機溶媒は液体状、ワックス
状、固体状等いずれの形態であってもよく、好ましくは
下記の式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−１０〕により表わされる。

【００６３】

【化２５】

【００６４】式〔Ｓ−１〕においてＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は
それぞれ独立に脂肪族基またはアリール基を表わす。ま
た、ａ，ｂ，ｃはそれぞれ独立に０または１を表わす。

【００６５】式〔Ｓ−２〕においてＲ₄及びＲ₅はそれぞ
れ独立に脂肪族基またはアリール基を表わし、Ｒ₆はハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、
ｄは０〜３の整数を表わす。ｄが複数のとき、複数のＲ
₆は同じでも異なっていてもよい。

【００６６】式〔Ｓ−３〕においてＡｒはアリール基を
表わし、ｅは１〜６の整数を表わし、Ｒ₇はｅ価の炭化
水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基
を表わす。

【００６７】式〔Ｓ−４〕においてＲ₈ は脂肪族基を表
わし、ｆは１〜６の整数を表わし、Ｒ₉はｆ価の炭化水
素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を
表わす。

【００６８】式〔Ｓ−５〕においてｇは２〜６の整数を
表わし、Ｒ₁₀はｇ価の炭化水素基（ただしアリール基を
除く）を表わし、Ｒ₁₁は脂肪族基またはアリール基を表
わす。

【００６９】式〔Ｓ−６〕においてＲ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基またはアリール基
を表わす。Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表わす。Ｒ
₁₂とＲ₁₃またはＲ₁₃とＲ₁₄は互いに結合して環を形成し
ていてもよい。

【００７０】式〔Ｓ−７〕においてＲ₁₅は脂肪族基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリー
ル基またはシアノ基を表わし、Ｒ₁₆はハロゲン原子、脂
肪族基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、ｈは０〜３の整数を表わす。ｈが複数の
とき、複数のＲ₁₆は同じでも異なっていてもよい。

【００７１】式〔Ｓ−８〕においてＲ₁₇及びＲ₁₈はそれ
ぞれ独立に脂肪族基またはアリール基を表わし、Ｒ₁₉は
ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基を表わし、ｉは０〜４の整数を表
わす。ｉが複数のとき、複数のＲ₁₉は同じでも異なって
いてもよい。

【００７２】式〔Ｓ−９〕においてＲ₂₀及びＲ₂₁は脂肪
族基またはアリール基を表わす。ｊは１または２を表わ
す。

【００７３】式〔Ｓ−１０〕においてＡ₁、Ａ₂、‥‥、
Ａ_nはそれぞれ異なる非発色性エチレン様モノマーより
与えられる重合単位を表わし、ａ₁、ａ₂、‥‥‥、ａ_n
はそれぞれの重合単位の重量分率を表わし、ｎは１〜３
０の整数を表わす。

【００７４】式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕においてＲ₁〜
Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁〜Ｒ₂₁が脂肪族基または脂肪族基を含む
基であるとき、脂肪族基は直鎖状、分岐鎖状、環状のい
ずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいても置
換基を有していてもよい。置換基の例として、ハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキ
シ基、エポキシ基等がある。

【００７５】式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕においてＲ₁〜
Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₁₁〜Ｒ₂₁がアリール基またはアリール基を
含む基であるとき、アリール基はハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基等の置換基で置換されていてもよ
い。

【００７６】式〔Ｓ−３〕、〔Ｓ−４〕、〔Ｓ−５〕に
おいてＲ₇、Ｒ₉またはＲ₁₀が炭化水素基であるとき、炭
化水素基は環状構造（例えばベンゼン環、シクロペンタ
ン環、シクロヘキサン環）や不飽和結合を含んでいても
よく、また置換基を有していてもよい。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エポキシ
基等がある。

【００７７】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の具体例を以下に示す。

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】

【化２９】

【００８２】

【化３０】

【００８３】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第2,322,027号、同第2,5
33,514号、同第2,772,163号、同第2,835,579号、同第3,
676,137号、同第3,912,515号、同第3,936,303号、同第
4,080,209号、同第4,127,413号、同第4,193,802号、同
第4,239,851号、同第4,278,757号、同第4,363,873号、
同第4,483,918号、同第4,745,049号、同第4,935,321
号、同第5,013,639号、欧州特許第276,319A号、同第50
9,311A号、特開昭和48-47335号、同51-149028号、同61-
84641号、同62-118345号、同62-247364号、同63-167357
号、同64-9452号、同64-9454号、同64-68745号、特開平
1-101543号、同2-4239号等に記載されている。

【００８４】本発明の感光材料は、青色光、緑色光、お
よび赤色光に感色性を有する単位感光性層をそれぞれ少
なくとも一層有する。これらの単位感光性層の配列が、
支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の
順に設置されることが好ましい。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラ
ー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751、同62- 200350、同62-20
6541 、同62-206543 に記載されているように支持体よ
り離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳
剤層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠
い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭55-34932公報に記載されているように、
支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RL
の順に配列することもできる。また特開昭56-25738、同
62-63936に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495に記載されているように
上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、
支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異な
る３層から構成される配列が挙げられる。このような感
光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59-2
02464 に記載されているように、同一感色性層中におい
て支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層
／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感
度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感
度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置され
ていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く
配列を変えてよい。色再現性を改良するために、US 4,6
63,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-16044
8 、同63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL)
を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ま
しい。

【００８５】本発明の用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22〜23
頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月), 648頁、同No.
307105(1989年11月),863〜865頁、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafki
des, Chimie et Phisique Photographique, Paul Monte
l, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプ
レス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemi
stry, Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikm
an, et al., Making and Coating Photographic Emulsi
on, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【００８６】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542 に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好まし
い。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的
な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハ
ロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が
平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）である
ことが好ましい。

【００８８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μm がより好ま
しい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化
銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面
は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不
要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/m²以下が好ましく、4.5g/m²以下が最も
好ましい。

【００８９】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マツト剤 878〜879頁

【００９０】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。本発明の一般式（１）以外のイエローカプラ
ー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー;
EP 513,496A の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に
18頁のY-28); 特願平4-134523の請求項１の一般式(I)
で表わされるカプラー; US5,066,576のカラム１の45〜5
5行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-27442
5の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラー; EP 49
8,38A1 の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18
頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表わされる
カプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219
のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプ
ラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,257 の[A-4]-
63(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); 特願平4-234120の段落0024のM-4
5; 特願平4-36917 の段落0036のM-1;特開平4-362631の
段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特願平4-23633
3の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【００９１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,570 、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合
物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁
のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，
(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表わさ
れる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出化合
物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロ
イコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化
合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレー
ム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10
の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。

【００９２】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【００９３】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
したとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用す
ることにより測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感
光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総
和が2μm〜20μmの親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【００９４】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880〜881頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。本発明の感光材料の現像
処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系
化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例として
はEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-
フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホ
ン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン-N,N,N,N-テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン-ジ（ｏ-ヒドロキシフェニル酢酸) 及び
それらの塩を添加する。

【００９５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3-ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p-アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積 c
m²〕÷〔処理液の容量 cm³〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【００９６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III）錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。

【００９７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129（1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16235に記載の沃化物塩；DE 966,410、同 2,7
48,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭45
-8836 記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4094
3、同49-59644、同53-94927、同54-35727、同55-2650
6、同58-163940 記載の化合物；臭化物イオンが使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特にUS
3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95630に記載の化
合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれ
らの漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液
には上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的
で有機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有
機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である化合物で、具
体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好
ましい。定着液や漂白定着液に用いられる定着剤として
はチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげることができる
が、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸ア
ンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩
とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素の
併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤として
は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物
あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合物が好ま
しい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的
で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加
が好ましい。本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好まし
くは、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチル
イミダゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾー
ル類を１リットル当り0.1 〜10モル添加することが好ま
しい。

【００９８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００９９】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288838 に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8542 に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。 この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【０１００】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14850及び同No.15159
に記載のシッフ塩基型化合物、同13924 記載のアルドー
ル化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭53-1
35628 記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の1-フェニル-3-ピラゾリドン類を内蔵
しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同57-1
44547、および同58-115438に記載されている。本発明の
感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃におい
て使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性を
改良することができる。

【０１０１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１０２】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１０３】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１０４】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１０５】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１０６】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１０７】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１０８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１０９】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１１０】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.88

【０１１１】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１１２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.70

【０１１３】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.73 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.32 ゼラチン 1.20

【０１１４】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１１５】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１１６】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１１７】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１２０】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１２１】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１２２】

【化３１】

【０１２３】

【化３２】

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】

【化３４】

【０１２６】

【化３５】

【０１２７】

【化３６】

【０１２８】

【化３７】

【０１２９】

【化３８】

【０１３０】

【化３９】

【０１３１】

【化４０】

【０１３２】

【化４１】

【０１３３】

【化４２】

【０１３４】

【化４３】

【０１３５】

【化４４】

【０１３６】

【化４５】

【０１３７】

【化４６】

【０１３８】以上のようにして作製した試料１０１の第
１１層中のイエローカプラーＥｘＹ−２を表−Ａに示す
ように比較カプラー（ＲＣ−１、ＲＣ−２）及び本発明
のカプラーにそれぞれ等モルで置き換え、さらに第１１
層中の高沸点有機溶媒の使用量を同じく表−Ａに示すよ
うなオイル／カプラー比（第１１層中の全イエローカプ
ラーに対する高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）の重量比）
となるように変更し、その他の層は試料１０１と全く同
じ組成にして、試料１０２〜１３３を作製した。

【０１３９】次に、これらの試料に対して、まず４８０
０°Ｋの白色光でウエッジ露光を与え、後述の現像処理
を行い、得られた処理後の試料に対し以下の評価を行っ
た。 評価１．イエローカプラーの発色性 処理後の試料のイエロー濃度を測定し、試料１０１にお
いてイエロー濃度（カブリ＋２．０）を与える露光量に
おける、各試料のカブリ濃度を差し引いたイエロー濃度
を求め、各試料のイエローカプラーの発色性を評価し
た。値は試料１０１を１００とした相対値で示した。結
果を表−Ａに示す。

【０１４０】評価２．イエローカプラーのオイル低減時
の発色性 また、使用した各カプラーについて高沸点有機溶媒を低
減した時の発色性の低下度を、オイル／カプラー比が
０．４の時の発色性に対するオイル／カプラー比が０．
０の時の発色性の割合として求めた。結果を表−Ｂに示
す。

【０１４１】

【表２】

【０１４２】

【表３】

【０１４３】

【表４】

【０１４４】

【化４７】

【０１４５】ベンゾイルアセトアニリドカプラーである
ＥｘＹ−２は、高沸点有機溶媒の量が比較的多いときは
発色性に優れているが、高沸点有機溶媒の使用量を低減
したときの発色性の低下が大きく、感光材料の薄層化に
は不利であった。また、比較カプラーＲＣ−１、ＲＣ−
２では、オイル量依存性はある程度改良されているもの
の、オイル低減時の発色性はまだまだ満足のいくレベル
ではない。それに対して本発明のカプラーは、高沸点有
機溶媒の使用量を低減したときにも発色性の低下がほと
んど見られず、感光材料の薄層化には非常に有利であ
る。

【０１４６】現像処理は以下の通りに行った。尚、処理
液は富士写真フイルム（株）社製スーパーＧ−４００を
標準露光したものを、発色現像液の補充量がタンク母液
の３倍になるまで処理したものを用いた。

【０１４７】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 22 ml 20 リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25 ml 40 リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2) から(1) へ 10 リットル の向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15 ml 10 リットル 定 着 3分00秒 38℃ 15 ml 30 リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4) から(3) へ 10 リットル の向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200 ml 10 リットル 安 定 30秒 38℃ 20 ml 10 リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ ＊補充量は35mm巾１ｍ長さ当たり

【０１４８】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 沃化カリウム 1.5 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15

【０１４９】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム 三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5 ml 4.0 ml 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0 5.7

【０１５０】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 295.0 ml 320.0 ml 酢酸（90％) 3.3 4.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8

【０１５１】 （安定液） タンク液／補充液共通（単位ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース （ダイセル化学 HEC SP-2000) 0.1 １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１５２】実施例２ 次に、ゼラチン量を低減したときの鮮鋭性の改良効果と
膜質の評価を行った。実施例１で作成した各試料に対し
て以下に示す（１）と（２）の変更を同時に行い、試料
２０１〜２３３を作成した。（表−Ｃ参照） （１）カプラー使用量の変更 実施例１で作成した各試料において、第１１層中の実施
例１で変更したカプラーを、発色性が試料１０１と同じ
になるようにその使用量を調節した。（ただし、オイル
／カプラー比は表−Ｃに示す値になるように高沸点有機
溶媒量も調節した。） （２）ゼラチン量の低減 第１１層中のゼラチンの使用量を１．０ｇ／m²に変更し
た。

【０１５３】得られた試料２０１〜２３３について、実
施例１と同じ露光および現像処理を行い、実施例１と同
じ発色性の評価および以下の評価を行った。

【０１５４】評価３．鮮鋭性 鮮鋭性についても同様の処理を行って、慣用のＭＴＦ
（Modulation TransferFunction）法で測定し、下層の
鮮鋭性を評価するためにマゼンタ画像２０サイクル／ｍ
ｍのＭＴＦ値を求め、試料２０１を１００とした相対値
で表した。

【０１５５】評価４．膜質（密着強度） さらに、以下の方法を用いて各試料の密着強度の測定を
行い、膜質を評価した。密着強度は、現像処理後の試料
に対しその乳剤面（感光性乳剤が塗布されていた面）に
あらかじめ傷をつけ、その後接着テープを張り付け、一
定速度ではがしたときに、はがれた乳剤面の面積を測定
することにより評価した。ここで行った試験では、ニッ
トーポリエステル接着テープNo. 31（日東電工（株）社
製）を接着テープとして用いた。評価は以下の５段階で
行った。

【０１５６】Ａ： まったくはがれない Ｂ： はがれた面積が５％未満 Ｃ： はがれた面積が５％以上１５％未満 Ｄ： はがれた面積が１５％以上３５％未満 Ｅ： はがれた面積が３５％以上

【０１５７】

【表５】

【０１５８】

【表６】

【０１５９】表−Ｃに示した結果から、本発明のイエロ
ーカプラーをオイル量およびゼラチン量を低減して使用
したとき、膜質の劣化を伴わず、かつ鮮鋭性が著しく改
良されることが判った。

【０１６０】実施例３ 米国特許４，９５６，２６９号に記載の実施例中の試料
１０１と同様の試料を作成し、さらに第１５層中のイエ
ローカプラーＣ−５を実施例１で用いた本発明のイエロ
ーカプラーに置き換えた試料を作成した。これらの試料
を米国特許４，９５６，２６９号に記載の処理法を用い
て、発色性の評価および実施例２で行った評価を行っ
た。その結果、本発明のカプラーを用いた感光材料は発
色性に優れ、かつ膜質を劣化させないで鮮鋭性を向上さ
せることが判った。

【０１６１】

【発明の効果】本発明により、分散溶媒である高沸点有
機溶媒の使用量を低減しても発色性の低下を伴わず、こ
れにより薄層化しても、膜質の劣化を伴わずに鮮鋭性が
著しく改良された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、下記一般式（１）で表されるイエローカプラーを
   含有し、かつ該イエローカプラーを含む層中の高沸点有
   機溶媒が該層中の全イエローカプラーに対して重量比で
   ０．３以下である事を特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式（１） Ｒ¹ＯＣＯＣＨ（Ｘ）ＣＯＮＲ²Ｒ³ 式（１）中、Ｒ¹はアルキル基、アリール基またはヘテ
   ロ環基を表し、Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール
   基またはヘテロ環基を表し、Ｒ³はアルキル基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表し、Ｘは芳香族第一級アミン
   現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
   基を表す。ここで、Ｒ²とＲ³は互いに結合して環を形成
   していてもよい。