JPH07138045A - 中空ガラス球の製造方法 - Google Patents
中空ガラス球の製造方法Info
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- JPH07138045A JPH07138045A JP30467693A JP30467693A JPH07138045A JP H07138045 A JPH07138045 A JP H07138045A JP 30467693 A JP30467693 A JP 30467693A JP 30467693 A JP30467693 A JP 30467693A JP H07138045 A JPH07138045 A JP H07138045A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C11/00—Multi-cellular glass ; Porous or hollow glass or glass particles
- C03C11/002—Hollow glass particles
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルカリ成分を含まないガラスを用いた場合
でも、見掛け比重の小さい中空ガラス球を製造すること
が可能な中空ガラス球の製造方法を提供する。 【構成】 まずガラス粉末１１と、加熱すると分解して
ガスを発生する性質を有する無機化合物粉末１２との混
合物を用意する。次いで該混合物を、無機化合物が完全
に分解してしまわない程度の温度で熱処理することによ
って、ガラス粉末１１と無機化合物粉末１２の焼結体１
０を作製する。続いて該焼結体１０を粉砕し、所望の粒
度分布となるように分級する。その後、得られた粉砕物
２０を、前記熱処理温度より高い温度の気流中に供給す
ることによって、中空ガラス球３０を得る。
でも、見掛け比重の小さい中空ガラス球を製造すること
が可能な中空ガラス球の製造方法を提供する。 【構成】 まずガラス粉末１１と、加熱すると分解して
ガスを発生する性質を有する無機化合物粉末１２との混
合物を用意する。次いで該混合物を、無機化合物が完全
に分解してしまわない程度の温度で熱処理することによ
って、ガラス粉末１１と無機化合物粉末１２の焼結体１
０を作製する。続いて該焼結体１０を粉砕し、所望の粒
度分布となるように分級する。その後、得られた粉砕物
２０を、前記熱処理温度より高い温度の気流中に供給す
ることによって、中空ガラス球３０を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は中空ガラス球の製造方法
に関するものである。
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】中空ガラス球は、見掛け比重が小さく、
しかも耐圧強度が高いという特徴を有しており、従来よ
り各種合成樹脂の充填材等として使用されている。
しかも耐圧強度が高いという特徴を有しており、従来よ
り各種合成樹脂の充填材等として使用されている。
【０００３】また見掛け比重が小さいために、ガラス固
有の誘電率を大きく低下させることが可能であり、近
年、これらの特徴を生かしてプリント配線基板の低誘電
率化材として使用することが提案され、開発が進められ
ている。この用途に用いられる中空ガラス球には、見掛
け比重が小さいことの他に、樹脂との接着性や基板の電
気絶縁抵抗性が悪化しないようにアルカリイオンの溶出
量が極めて少ないことが要求されており、そのためにア
ルカリ成分を殆ど含まない中空ガラス球が求められてい
る。
有の誘電率を大きく低下させることが可能であり、近
年、これらの特徴を生かしてプリント配線基板の低誘電
率化材として使用することが提案され、開発が進められ
ている。この用途に用いられる中空ガラス球には、見掛
け比重が小さいことの他に、樹脂との接着性や基板の電
気絶縁抵抗性が悪化しないようにアルカリイオンの溶出
量が極めて少ないことが要求されており、そのためにア
ルカリ成分を殆ど含まない中空ガラス球が求められてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところでこのような中
空ガラス球を製造する方法として、予めＳＯ3 等の発泡
成分を溶存させたガラスを用意し、これを所望の粒径に
なるように粉砕、分級した後、ガスバーナー等の高温気
流中に供給することによって、ガラスを再溶融させると
ともにＳＯ2 等のガスをガラス内部から発生させて中空
ガラス球を得る方法が一般に用いられている。
空ガラス球を製造する方法として、予めＳＯ3 等の発泡
成分を溶存させたガラスを用意し、これを所望の粒径に
なるように粉砕、分級した後、ガスバーナー等の高温気
流中に供給することによって、ガラスを再溶融させると
ともにＳＯ2 等のガスをガラス内部から発生させて中空
ガラス球を得る方法が一般に用いられている。
【０００５】しかしながらこのような従来の方法では、
中空ガラス球の見掛け比重は溶存する発泡剤の量によっ
てほぼ決まるため、発泡成分の溶存し難いガラス組成、
特にアルカリ成分を殆ど含まないガラスを用いると、見
掛け比重の小さい中空ガラス球を製造することが困難で
あるという問題を有している。
中空ガラス球の見掛け比重は溶存する発泡剤の量によっ
てほぼ決まるため、発泡成分の溶存し難いガラス組成、
特にアルカリ成分を殆ど含まないガラスを用いると、見
掛け比重の小さい中空ガラス球を製造することが困難で
あるという問題を有している。
【０００６】本発明の目的は、アルカリ成分を全く含ま
ないガラスを用いた場合でも、見掛け比重の小さい中空
ガラス球を製造することが可能な中空ガラス球の製造方
法を提供することである。
ないガラスを用いた場合でも、見掛け比重の小さい中空
ガラス球を製造することが可能な中空ガラス球の製造方
法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の中空ガラス球の
製造方法は、ガラス粉末と加熱すると分解してガスを発
生する性質を有する無機化合物粉末との混合物を用意す
る工程と、該混合物を無機化合物が完全に分解してしま
わない程度の温度で熱処理してガラス粉末と無機化合物
粉末の焼結体を作製する工程と、該焼結体を粉砕する工
程と、得られた粉砕物を前記熱処理温度より高い温度の
気流中に供給する工程とを含むことを特徴とする。
製造方法は、ガラス粉末と加熱すると分解してガスを発
生する性質を有する無機化合物粉末との混合物を用意す
る工程と、該混合物を無機化合物が完全に分解してしま
わない程度の温度で熱処理してガラス粉末と無機化合物
粉末の焼結体を作製する工程と、該焼結体を粉砕する工
程と、得られた粉砕物を前記熱処理温度より高い温度の
気流中に供給する工程とを含むことを特徴とする。
【０００８】以下、本発明の方法を詳細に説明する。
【０００９】まず、ガラス粉末と、加熱すると分解して
ガスを発生する性質を有する無機化合物粉末との混合物
を用意する。両者の混合割合は、重量比でガラス粉末：
無機化合物粉末が１：０．００５〜１：０．０７である
ことが好ましい。無機化合物粉末がこの範囲より多くな
ると中空ガラス球の見掛け比重が大きくなり過ぎ、少な
くなると発生するガスの量が多くなり過ぎて、中空化の
段階で破裂が生じ、中空ガラス球が得られなくなる。
ガスを発生する性質を有する無機化合物粉末との混合物
を用意する。両者の混合割合は、重量比でガラス粉末：
無機化合物粉末が１：０．００５〜１：０．０７である
ことが好ましい。無機化合物粉末がこの範囲より多くな
ると中空ガラス球の見掛け比重が大きくなり過ぎ、少な
くなると発生するガスの量が多くなり過ぎて、中空化の
段階で破裂が生じ、中空ガラス球が得られなくなる。
【００１０】ガラス粉末としては、アルミノケイ酸塩ガ
ラス、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラス
等アルカリ成分の有無に拘らずどのような組成系のガラ
スでも使用可能である。また非晶質ガラスに限らず、結
晶性のガラスであっても使用可能である。なおガラス粉
末は、粒径が１００μｍ以下のものを使用することが好
ましい。
ラス、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラス
等アルカリ成分の有無に拘らずどのような組成系のガラ
スでも使用可能である。また非晶質ガラスに限らず、結
晶性のガラスであっても使用可能である。なおガラス粉
末は、粒径が１００μｍ以下のものを使用することが好
ましい。
【００１１】無機化合物粉末としては、加熱すると分解
してガスを発泡する性質を有するものであればどのよう
なものでも使用することができ、例えばＣａＳＯ4 ・２
Ｈ2Ｏ、ＢａＳＯ4 、ＳｒＳＯ4 、ＭｇＳＯ4 等の硫酸
塩や、ＳｒＣＯ3 、ＢａＣＯ3 、ＣａＣＯ3 等の炭酸塩
等を使用することが可能である。なお無機化合物粉末
は、粒径が５μｍ以下のものを使用することが望まし
い。
してガスを発泡する性質を有するものであればどのよう
なものでも使用することができ、例えばＣａＳＯ4 ・２
Ｈ2Ｏ、ＢａＳＯ4 、ＳｒＳＯ4 、ＭｇＳＯ4 等の硫酸
塩や、ＳｒＣＯ3 、ＢａＣＯ3 、ＣａＣＯ3 等の炭酸塩
等を使用することが可能である。なお無機化合物粉末
は、粒径が５μｍ以下のものを使用することが望まし
い。
【００１２】次に、上記混合物を、無機化合物粉末が完
全に分解してしまわない程度の温度で熱処理することに
よって、図１（ａ）に示すような、ガラス粉末１１と無
機化合物粉末１２とが焼結してなる焼結体１０を作製す
る。この焼結のための熱処理は、８００〜１１００℃の
温度で０．５〜３時間程度行うことが望ましい。
全に分解してしまわない程度の温度で熱処理することに
よって、図１（ａ）に示すような、ガラス粉末１１と無
機化合物粉末１２とが焼結してなる焼結体１０を作製す
る。この焼結のための熱処理は、８００〜１１００℃の
温度で０．５〜３時間程度行うことが望ましい。
【００１３】続いて得られた焼結体を粉砕する。このよ
うにして、図１（ｂ）に示すような、ガラス部分２１と
無機化合物部分２２とからなる粉砕物２０を得る。
うにして、図１（ｂ）に示すような、ガラス部分２１と
無機化合物部分２２とからなる粉砕物２０を得る。
【００１４】その後、粉砕物２０を、前記熱処理温度よ
り高い温度、即ち無機化合物が完全に分解するのに十分
な温度の気流中に供給することにより、図１（ｃ）に示
すような中空ガラス球３０を得る。この中空化のための
熱処理は１２００〜１６００℃程度の気流中で、１〜１
０００ミリ秒間行うことが好ましい。また粉砕物は、１
〜１００μｍの粒径を有するように、予め分級しておく
ことが望ましい。
り高い温度、即ち無機化合物が完全に分解するのに十分
な温度の気流中に供給することにより、図１（ｃ）に示
すような中空ガラス球３０を得る。この中空化のための
熱処理は１２００〜１６００℃程度の気流中で、１〜１
０００ミリ秒間行うことが好ましい。また粉砕物は、１
〜１００μｍの粒径を有するように、予め分級しておく
ことが望ましい。
【００１５】
【作用】本発明の方法において、ガラス粉末と無機化合
物粉末の混合物を熱処理すると、両者の焼結体が得られ
るが、この熱処理によって無機化合物粉末の一部が分解
してガスが発生し、このガスがガラス中に拡散し、溶存
される。次にこのような焼結体を粉砕し、その粉砕物を
より高温で熱処理すると、ガラス部分が再溶融して球状
化するとともにガラス中の溶存ガスを放出する。また無
機化合物部分が分解してガスを発生し、これらのガスが
再溶融したガラスを内部から膨張させる。このようにし
て中空ガラス球が得られる。
物粉末の混合物を熱処理すると、両者の焼結体が得られ
るが、この熱処理によって無機化合物粉末の一部が分解
してガスが発生し、このガスがガラス中に拡散し、溶存
される。次にこのような焼結体を粉砕し、その粉砕物を
より高温で熱処理すると、ガラス部分が再溶融して球状
化するとともにガラス中の溶存ガスを放出する。また無
機化合物部分が分解してガスを発生し、これらのガスが
再溶融したガラスを内部から膨張させる。このようにし
て中空ガラス球が得られる。
【００１６】このためＳＯ3 等の発泡成分を予めガラス
中に溶存させておく必要がなく、従って発泡成分が溶存
し難い組成系のガラスを用いた場合でも、容易にガラス
を中空化することができる。
中に溶存させておく必要がなく、従って発泡成分が溶存
し難い組成系のガラスを用いた場合でも、容易にガラス
を中空化することができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明の中空ガラス
球の製造方法を説明する。
球の製造方法を説明する。
【００１８】［実施例１］まず重量百分率でＳｉＯ2 ５
５％、Ａｌ2 Ｏ3 １４％、Ｂ2 Ｏ3 ８％、ＭｇＯ１％、
ＣａＯ ２１％、ＢａＯ １％の組成を有する所謂Ｅガ
ラス（比重２．６２ｇ／ｃｃ）の粉末（粒径３０μｍ以
下）を２５０ｇ用意した。次に無機化合物粉末としてＣ
ａＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末（粒径５μｍ以下）５．４ｇを
用意し、これを１００ｇの水に分散させた。その後、上
記ガラス粉末を添加し、十分に攪拌してスラリー状にし
た。
５％、Ａｌ2 Ｏ3 １４％、Ｂ2 Ｏ3 ８％、ＭｇＯ１％、
ＣａＯ ２１％、ＢａＯ １％の組成を有する所謂Ｅガ
ラス（比重２．６２ｇ／ｃｃ）の粉末（粒径３０μｍ以
下）を２５０ｇ用意した。次に無機化合物粉末としてＣ
ａＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ粉末（粒径５μｍ以下）５．４ｇを
用意し、これを１００ｇの水に分散させた。その後、上
記ガラス粉末を添加し、十分に攪拌してスラリー状にし
た。
【００１９】次いでこのスラリーを、１２０℃の温度で
１時間乾燥させた後、箱型電気炉にて９００℃で２時間
熱処理して、焼結体を作製した。
１時間乾燥させた後、箱型電気炉にて９００℃で２時間
熱処理して、焼結体を作製した。
【００２０】続いてこの焼結体を粗粉砕し、さらにボー
ルミルを用いて微粉砕した。次いでこれを空気分級機に
て分級し、粒径２〜５０μｍの微粉砕物を得た。
ルミルを用いて微粉砕した。次いでこれを空気分級機に
て分級し、粒径２〜５０μｍの微粉砕物を得た。
【００２１】その後、微粉砕物を最高温度が１５００℃
のガスバーナー気流中に供給し、約１００ミリ秒間熱処
理した後、サイクロンにより捕集した。
のガスバーナー気流中に供給し、約１００ミリ秒間熱処
理した後、サイクロンにより捕集した。
【００２２】このようにして得られた捕集品は、粒径が
３〜６０μｍであり、見掛け比重をウルトラピクノメー
ターによって測定したところ、１．１０ｇ／ｃｃであっ
た。また光学顕微鏡で観察し、さらに捕集品を押し割っ
て走査型電子顕微鏡で観察したところ、中空ガラス球で
あることが判明した。
３〜６０μｍであり、見掛け比重をウルトラピクノメー
ターによって測定したところ、１．１０ｇ／ｃｃであっ
た。また光学顕微鏡で観察し、さらに捕集品を押し割っ
て走査型電子顕微鏡で観察したところ、中空ガラス球で
あることが判明した。
【００２３】［実施例２］焼結のための熱処理条件を１
１００℃、１時間に変更し、他は実施例と同様にして行
ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重が１．１
５ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
１００℃、１時間に変更し、他は実施例と同様にして行
ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重が１．１
５ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
【００２４】［実施例３］無機化合物粉末として、Ｃａ
ＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ（使用量２．７６ｇ）及びＢａＳＯ4
（使用量３．７７ｇ）を使用し、またガスバーナー気流
の最高温度を１５５０℃に変更し、他は実施例１と同様
にして行ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重
が０．８０ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
ＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ（使用量２．７６ｇ）及びＢａＳＯ4
（使用量３．７７ｇ）を使用し、またガスバーナー気流
の最高温度を１５５０℃に変更し、他は実施例１と同様
にして行ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重
が０．８０ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
【００２５】［実施例４］無機化合物としてＳｒＣＯ3
（使用量８．６８ｇ）を用い、またガスバーナー気流の
最高温度を１６００℃に変更し、他は実施例１と同様に
して行ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重が
１．４０ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
（使用量８．６８ｇ）を用い、またガスバーナー気流の
最高温度を１６００℃に変更し、他は実施例１と同様に
して行ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重が
１．４０ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
【００２６】［実施例５］無機化合物としてＢａＣＯ3
（使用量１１．７４ｇ）を用い、またガスバーナー気流
の最高温度を１６００℃に変更し、他は実施例１と同様
にして行ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重
が１．５０ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
（使用量１１．７４ｇ）を用い、またガスバーナー気流
の最高温度を１６００℃に変更し、他は実施例１と同様
にして行ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重
が１．５０ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
【００２７】［実施例６］ガラス粉末として、重量百分
率でＳｉＯ2 ５６％、Ａｌ2 Ｏ3 １２％、Ｂ2 Ｏ3 ８
％、ＣａＯ ５％、ＳｒＯ ２％、ＢａＯ １３％、Ｚ
ｎＯ ４％の組成を有するガラス（比重２．７７ｇ／ｃ
ｃ）を用い、他は実施例１と同様にして行ったところ、
粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重が１．１０ｇ／ｃｃの
中空ガラス球が得られた。
率でＳｉＯ2 ５６％、Ａｌ2 Ｏ3 １２％、Ｂ2 Ｏ3 ８
％、ＣａＯ ５％、ＳｒＯ ２％、ＢａＯ １３％、Ｚ
ｎＯ ４％の組成を有するガラス（比重２．７７ｇ／ｃ
ｃ）を用い、他は実施例１と同様にして行ったところ、
粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重が１．１０ｇ／ｃｃの
中空ガラス球が得られた。
【００２８】［実施例７］ガラス粉末として、重量百分
率でＳｉＯ2 ７１％、Ａｌ2 Ｏ3 ２％、ＭｇＯ４％、Ｃ
ａＯ ５％、Ｎａ2 Ｏ １６％、Ｋ2 Ｏ １％、Ｂ2 Ｏ
3 １％の組成を有するガラスを用い、他は実施例と同様
にして行ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重
が１．１０ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
率でＳｉＯ2 ７１％、Ａｌ2 Ｏ3 ２％、ＭｇＯ４％、Ｃ
ａＯ ５％、Ｎａ2 Ｏ １６％、Ｋ2 Ｏ １％、Ｂ2 Ｏ
3 １％の組成を有するガラスを用い、他は実施例と同様
にして行ったところ、粒径が３〜６０μｍ、見掛け比重
が１．１０ｇ／ｃｃの中空ガラス球が得られた。
【００２９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、どのような組成
系のガラスであっても、無機化合物粉末の使用量や、焼
結時及び中空化の際の熱処理条件を調節することによっ
て、所望の見掛け比重を有する中空ガラス球を作製する
ことができる。それゆえ特にプリント配線基坂の低誘電
率化材として使用できるような、アルカリ溶出量が極め
て少なく、しかも見掛け比重の小さい中空ガラス球を製
造する方法として好適である。
系のガラスであっても、無機化合物粉末の使用量や、焼
結時及び中空化の際の熱処理条件を調節することによっ
て、所望の見掛け比重を有する中空ガラス球を作製する
ことができる。それゆえ特にプリント配線基坂の低誘電
率化材として使用できるような、アルカリ溶出量が極め
て少なく、しかも見掛け比重の小さい中空ガラス球を製
造する方法として好適である。
【図１】本発明の中空ガラス球の製造方法を示す説明図
である。
である。
１０ 焼結体 １１ ガラス粉末 １２ 無機化合物粉末 ２０ 粉砕物 ３０ 中空ガラス球
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 康宏 滋賀県大津市晴嵐２丁目７番１号 日本電 気硝子株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ガラス粉末と加熱すると分解してガスを
発生する性質を有する無機化合物粉末との混合物を用意
する工程と、該混合物を無機化合物が完全に分解してし
まわない程度の温度で熱処理してガラス粉末と無機化合
物粉末の焼結体を作製する工程と、該焼結体を粉砕する
工程と、得られた粉砕物を前記熱処理温度より高い温度
の気流中に供給する工程とを含むことを特徴とする中空
ガラス球の製造方法。 - 【請求項２】 無機化合物粉末として、硫酸塩又は炭酸
塩の粉末を使用することを特徴とする請求項１の中空ガ
ラス球の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30467693A JPH07138045A (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | 中空ガラス球の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30467693A JPH07138045A (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | 中空ガラス球の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138045A true JPH07138045A (ja) | 1995-05-30 |
Family
ID=17935889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30467693A Pending JPH07138045A (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | 中空ガラス球の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07138045A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008140059A1 (ja) * | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | ガラスフィラーとそれを用いた光硬化型塗料組成物および光硬化型樹脂組成物、並びに光硬化型接着剤 |
| WO2011111378A1 (ja) * | 2010-03-10 | 2011-09-15 | パナソニック株式会社 | セラミック電子部品とその製造方法 |
| WO2019002561A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Glassolite As | PREPARATION OF SINTERED GRANULATE FOR THE MANUFACTURE OF CELLULAR GLASS PELLETS |
| CN115093122A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-09-23 | 中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司 | 一种高强度、低密度空心玻璃微珠的制备方法 |
| US11976000B2 (en) | 2020-05-10 | 2024-05-07 | Valunor Ag | Expandable silica particles and methods for making and using the same |
-
1993
- 1993-11-09 JP JP30467693A patent/JPH07138045A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US11976000B2 (en) | 2020-05-10 | 2024-05-07 | Valunor Ag | Expandable silica particles and methods for making and using the same |
| US12577150B2 (en) | 2020-05-10 | 2026-03-17 | Valunor Ag | Expandable silica particles and methods for making and using the same |
| CN115093122A (zh) * | 2022-07-15 | 2022-09-23 | 中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司 | 一种高强度、低密度空心玻璃微珠的制备方法 |
| CN115093122B (zh) * | 2022-07-15 | 2024-06-11 | 中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司 | 一种高强度、低密度空心玻璃微珠的制备方法 |
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