JPH07138447A - 重合体組成物および粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ビニル芳香族モノマー／イソブチレン／ビニ
ル芳香族モノマートリブロック共重合体;並びにビニル
芳香族モノマー／イソブチレンジブロック共重合体及び
イソブチレン／ビニル芳香族モノマー／イソブチレント
リブロック共重合体のうちの少なくとも一方からなる重
合体組成物並びに粘着剤。 【効果】 本発明の重合体組成物及び粘着剤は、耐熱
性、耐候性が良好で加熱雰囲気や紫外線の当る雰囲気中
においても着色や過度のベタツキを生じず、しかも加熱
により溶融して流動化するので、基材への塗工性に優
れ、粘着テープや粘着シートなどの粘着材製品を円滑に
製造することができ、その結果得られた粘着材製品は優
れた粘着性能、耐ブリード性、保持力および接着力を有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性および耐候性に
優れ、且つ良好な粘着性を有する重合体組成物、それよ
りなる粘着剤組成物並びに粘着材製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】環境汚染の防止、安全性、省資源などの
点から、天然ゴム、合成ゴムまたはその他の重合体を有
機溶剤に溶解した溶剤型の粘着剤や接着剤に代えて、ホ
ットメルト型または水性エマルジョン型の粘着剤や接着
剤が広く使用されるようになっている。ホットメルト型
の粘着剤および接着剤用のベースポリマーとしては、ビ
ニル芳香族モノマー重合体ブロック−共役ジエン重合体
ブロック−ビニル芳香族モノマー重合体ブロックよりな
るトリブロック共重合体が知られている（米国特許第
３，６７６，２０２号明細書、米国特許第３，７２３，
１７０号明細書等）。このトリブロック共重合体を用い
て製造された粘着剤は、常温および低温での粘着性に優
れ、柔軟性に富み、加熱すると容易に流動化して基材に
簡単に塗布することができるなどの特長を有している。
しかしながら、分子中に共役ジエンに由来する二重結合
を有しているために紫外線や熱による劣化が激しく、高
温下や紫外線照射を受ける環境では使用できないという
欠点を有している。

【０００３】また、熱や紫外線に対する安定性を改善す
るために、スチレン重合体ブロック−イソブチレン重合
体ブロック−スチレン重合体ブロックよりなるトリブロ
ック共重合体を用いた粘着剤組成物が開発されているが
（特開平４−１４５１８４号公報）、粘着性が充分では
なく、しかも加熱時に流動性が不足し塗布加工などを行
いにくいという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、耐候性が良好で、基材などからのブリードがなく、
しかも低温特性、粘着力、加工性に優れ、その上大きな
接着力を有する、粘着剤として有用な重合体組成物、そ
れよりなる粘着剤、およびそれを用いた粘着材製品を提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らが検討を重ね
た結果、２個のビニル芳香族モノマー重合体ブロックと
１個のイソブチレン重合体ブロックよりなるトリブロッ
ク共重合体に対して、ビニル芳香族モノマーとイソブチ
レンよりなるジブロック共重合体および２個のイソブチ
レン重合体ブロックと１個のビニル芳香族モノマー重合
体ブロックよりなるトリブロック共重合体のうちの少な
くとも一方を配合すると、上記の目的に適合した粘着剤
用のベースポリマー組成物が得られることを見出して本
発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、（ａ）ビニル芳香族
モノマー重合体ブロック−イソブチレン重合体ブロック
−ビニル芳香族モノマー重合体ブロックよりなるトリブ
ロック共重合体；並びに（ｂ）ビニル芳香族モノマー重
合体ブロック−イソブチレン重合体ブロックよりなるジ
ブロック共重合体（ｂ₁）およびイソブチレン重合体ブ
ロック−ビニル芳香族モノマー重合体ブロック−イソブ
チレン重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体
(ｂ₂)のうちの少なくとも一方からなることを特徴とす
る重合体組成物である。更に本発明は、上記の重合体組
成物を含有する粘着剤、並びに該粘着剤をシート、テー
プ、またはその他の基材に塗布して得られた粘着材製品
を包含する。

【０００７】なお、本明細書では、以後、ビニル芳香族
モノマー重合体ブロックを「ブロックＡ」、イソブチレ
ン重合体ブロックを「ブロックＢ」、ブロックＡ−ブロ
ックＢ−ブロックＡからなるトリブロック共重合体を
「Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体」、ブロックＡ−ブ
ロックＢからなるジブロック共重合体を「Ａ−Ｂジブロ
ック共重合体」、そしてブロックＢ−ブロックＡ−ブロ
ックＢからなるトリブロック共重合体を「Ｂ−Ａ−Ｂト
リブロック共重合体」という。

【０００８】上記したジブロック共重合体（ｂ₁）およ
び２種のトリブロック共重合体（ａ）および（ｂ₂）に
おいて、そのブロックＡを構成するビニル芳香族モノマ
ーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、２，４，６−トリメチルスチレン、モノフルオロス
チレン、ジフルオロスチレン、モノクロロスチレン、ジ
クロロスチレン、メトキシスチレン、インデン、アセナ
フチレンなどを挙げることができ、ブロックＡはこれら
のビニル芳香族モノマーの１種類または２種以上から形
成されている。そのうちでも、ブロックＡがスチレンよ
り形成されているのが最も好ましい。

【０００９】本発明の重合体組成物では（ａ）成分とし
てＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体を用いる。このＡ−
Ｂ−Ａトリブロック共重合体は、ビニル芳香族モノマー
よりなる重合体ブロック（ブロックＡ）とイソブチレン
よりなる重合体ブロック（ブロックＢ）が、直鎖状にＡ
−Ｂ−Ａの順に結合したトリブロック共重合体である。
Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体は、その全体の数平均
分子量が２０，０００〜５００，０００の範囲にあるの
がよく、２５，０００〜４５０，０００の範囲にあるの
がより好ましい。また限定されるものではないが、２個
のブロックＡの数平均分子量はそれぞれ２，５００〜４
００，０００の範囲になるのが好ましく、ブロックＢの
数平均分子量は１０，０００〜４００，０００の範囲に
あるのが好ましい。そして、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共
重合体では、ビニル芳香族モノマーからの構造単位とイ
ソブチレンからの構造単位の割合が重量で５／９５〜８
０／２０であるのが好ましく、１０／９０〜７５／２５
がより好ましい。ビニル芳香族モノマーからの構造単位
とイソブチレンからの構造単位の重量比が５／９５より
も小さいと、重合体組成物の凝集力が小さくなり、かつ
耐クリープ性が劣って良好な粘着剤としての性能が低下
し、一方８０／２０よりも大きいと粘着力および柔軟性
が低下する。

【００１０】更に、本発明の重合体組成物は上記のＡ−
Ｂ−Ａトリブロック共重合体と共に、（ｂ）成分とし
て、Ａ−Ｂジブロック共重合体およびＢ−Ａ−Ｂトリブ
ロック共重合体の少なくとも一方を含有する。Ａ−Ｂジ
ブロック共重合体はビニル芳香族モノマーよりなる重合
体ブロック（ブロックＡ）とイソブチレンよりなる重合
体ブロック（ブロックＢ）が、直鎖状にＡ−ＢまたはＢ
−Ａの順に結合したジブロック共重合体であり、Ｂ−Ａ
−Ｂトリブロック共重合体は、イソブチレンよりなる重
合体ブロック（ブロックＢ）とビニル芳香族モノマーよ
りなる重合体ブロック（ブロックＡ）が直鎖状にＢ−Ａ
−Ｂの順に結合したトリブロック共重合体である。

【００１１】Ａ−Ｂジブロック共重合体またはＢ−Ａ−
Ｂトリブロック共重合体では、その数平均分子量がそれ
ぞれ５，０００〜４００，０００の範囲にあるのがよ
く、６，０００〜３５０，０００の範囲にあるのがより
好ましい。

【００１２】また、Ａ−Ｂジブロック共重合体またはＢ
−Ａ−Ｂトリブロック共重合体におけるビニル芳香族モ
ノマーからの構造単位とイソブチレンからの構造単位の
割合が重量で５／９５〜８０／２０であるのが好まし
く、１０／９０〜７５／２５がより好ましい。ビニル芳
香族モノマーからの構造単位とイソブチレンからの構造
単位の重量比が５／９５よりも小さいと、（ａ）成分と
して用いる上記のＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体との
相溶性が悪くなりブリードを生じ易くなる。一方８０／
２０よりも大きいと粘着力および柔軟性が低下し、特に
低温における粘着力および柔軟性の低下が著しくなる。

【００１３】本発明で使用するＡ−Ｂ−Ａトリブロック
共重合体、Ａ−Ｂジブロック共重合体およびＢ−Ａ−Ｂ
トリブロック共重合体は、分子鎖中または分子末端に必
要に応じて塩素などのハロゲン基、カルボキシル基、水
酸基、酸無水基などの官能基を有していてもよい。ま
た、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体、Ａ−Ｂジブロッ
ク共重合体およびＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体は、
本発明の重合体組成物の性能を損なわない範囲内で他の
カチオン重合性モノマーを共重合してあってもよく、そ
のような他のカチオン性モノマーの例としては１−ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、ブタジエン、イソプレン、メ
チルビニルエーテルなどを挙げることができる。

【００１４】Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体、Ａ−Ｂ
ジブロック共重合体およびＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重
合体の製法は特に限定されないが、例えば適当な重合開
始剤系を用いて、不活性溶媒中でビニル芳香族モノマー
とイソブチレンをそれぞれのブロック結合順序になるよ
うに順に重合することにより製造することができる。そ
の場合の重合開始剤系の例としては、ルイス酸と、ルイ
ス酸によってカチオン重合活性種を生成する有機化合物
との混合系が挙げられる。ルイス酸としては四塩化チタ
ン、四塩化スズ、三塩化ホウ素、塩化アルミニウムなど
が、また該有機化合物としてはアルコキシ基、アシロキ
シ基またはハロゲン基などの官能基を有する有機化合
物、例えばビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼ
ン、ビス（２−アセトキシ−２−プロピル）ベンゼン、
ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンなどが挙げ
られる。更に上記のルイス酸および上記有機化合物と共
に、必要に応じて例えばジメチルアセトアミドやジメチ
ルホルムアミドなどのアミド類、酢酸エチルなどのエス
テル類を第３成分として使用してもよい。また、重合用
の不活性溶媒としてはヘキサン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、塩化メチル、塩化メチレンなどを使
用することができる。

【００１５】例えば、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体
は、ルイス酸およびカチオン重合活性種を生成する官能
基を１個有する有機化合物を重合開始剤系として使用し
てビニル芳香族モノマーを重合させてブロックＡを形成
した後、イソブチレンを反応系に添加して重合させてブ
ロックＢを形成させ、更に再びビニル芳香族モノマーを
反応系に添加して重合してブロックＡを形成させること
により製造することができる。また、別法として、ルイ
ス酸およびカチオン重合活性種を生成する官能基を２個
有する有機化合物を重合開始剤系として使用して、まず
イソブチレンを重合させて中央に位置するブロックＢを
形成した後、反応系にビニル芳香族モノマーを添加して
重合を行ってブロックＢの両端にブロックＡを形成させ
ることにより製造することができる。Ａ−Ｂジブロック
共重合体およびＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体の場合
も、同様にして製造することができる。

【００１６】本発明の重合体組成物では、（ａ）成分
（Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体）と（ｂ）成分（Ａ
−Ｂジブロック共重合体および／またはＢ−Ａ−Ｂトリ
ブロック共重合体）の割合が、重量で通常９５／５〜２
０／８０であるのが好ましく、９０／１０〜２５／７５
がより好ましい。（ｂ）成分とＡ−Ｂジブロック共重合
体とＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体の両方を用いる場
合は、それらの合計量とＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合
体との割合が上記した範囲にあるようにする。重合体組
成物中における（ｂ）成分の割合が５重量％未満である
と低温特性が改良されず、一方８０重量％を超えると高
温での凝集力が低下して充分な粘着性能が得られにくく
なる。

【００１７】本発明の重合体組成物は上記した（ａ）成
分および（ｂ）成分のみからなっていても、または他の
成分を含有していてもよい。特に、本発明の重合体組成
物を粘着剤として用いる場合は、粘着付与樹脂を配合す
るのが好ましい。粘着付与樹脂を配合することによって
粘着剤の３つの特性であるタック、粘着力および保持力
をバランスよく調節することができる。粘着付与樹脂は
天然樹脂系と合成樹脂系とに大別され、天然樹脂系とし
てはロジン、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジ
ン、マレイン化ロジンなどのロジン系樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなど
を主体とするテルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペ
ン樹脂などを挙げることができる。また、合成樹脂系の
粘着付与樹脂としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系
の石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹
脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹
脂などのフェノール系樹脂、キシレン樹脂などを挙げる
ことができる。粘着付与樹脂を配合する場合は、上記し
た粘着付与樹脂の１種または２種以上を配合することが
でき、特に水添ロジン、スチレン系樹脂が好ましく用い
られる。粘着付与樹脂の配合量は、粘着付与樹脂の種
類、本発明の粘着剤の用途、被着体の種類などに応じて
適宜選択することができるが、一般に（ａ）成分および
（ｂ）成分の合計１００重量部に対して粘着付与樹脂を
３０〜５００重量部配合するのが好ましい。

【００１８】また本発明の重合体組成物は、必要に応じ
て（ａ）成分および（ｂ）成分の合計１００重量部当
り、プロセスオイルを可塑剤として２００重量部以下の
割合で含有していてもよい。更に、本発明の重合体組成
物の性能を損なわない範囲で、他の重合体を含有してい
てもよく、そのような他の重合体の例としてはスチレン
−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−エチレンプロピレンブロック共重合体、スチレ
ン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、Ｅ
ＰＲ、ＥＰＤＭ、ポリブテン、ポリイソブチレンなどを
挙げることができる。また、本発明の重合体組成物は、
必要に応じて各種の添加剤を含有していてもよく、その
ような添加剤の例としては、耐候性、耐熱性、耐酸化性
を更に向上させるための酸化防止剤や紫外線吸収剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの無機粉末充填剤、ガラ
ス繊維や有機補強用繊維などの繊維状充填剤などを挙げ
ることができる。

【００１９】本発明の重合体組成物の調製方法は特に制
限されず、例えば（ａ）成分（Ａ−Ｂ−Ａトリブロック
共重合体）並びに（ｂ）成分（Ａ−Ｂジブロック共重合
体および／またはＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体）
を、必要に応じて上記した粘着付与樹脂、他の重合体や
添加剤と共に、ニーダールーダー、押出機、ミキシング
ロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合または混
練装置を使用して、通常１１０〜２２０℃の温度範囲で
混合することにより調製することができる。また別法と
しては、共重合体の合成段階で重合開始剤系としてルイ
ス酸と共に２個の官能基を有する有機化合物と１個の官
能基を有する有機化合物の両方を用いてイソブチレンと
ビニル芳香族モノマーを順次重合させると、Ａ−Ｂ−Ａ
トリブロック共重合体とＡ−Ｂジブロック共重合体とが
混合物した本発明の重合体組成物を重合により直接製造
することができ、これに必要に応じてこれに粘着付与樹
脂や他の重合体、添加剤を混合する。

【００２０】（ａ）成分（Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重
合体）並びに（ｂ）成分（Ａ−Ｂジブロック共重合体お
よび／またはＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体）からな
る本発明の重合体組成物は、粘着剤用のベース組成物と
して特に有用であり、これに上記した粘着付与樹脂やそ
の他の成分を配合することによって粘着剤を得ることが
でき、したがって本発明はそのような粘着剤を包含す
る。ところで粘着剤は感圧接着剤とも称されており、本
発明は（ａ）成分、（ｂ）成分および必要に応じて粘着
付与樹脂やその他の成分からなる感圧接着剤を包含す
る。

【００２１】本発明の重合体組成物または粘着剤は、通
常容易に溶融して流動性になるので、それをフイルム
状、シート状、テープ状またはその他の形状を有する
紙、セロハン、有機重合体フィルム、シート、布帛など
の基材に塗工することによって粘着フィルム、粘着シー
ト、粘着テープなどの種々の粘着材製品を得ることがで
きる。また、場合によっては、本発明の重合体組成物ま
たは粘着剤をトルエンやその他の溶剤に溶かして溶液状
にして上記した基材に塗布して粘着テープや粘着シート
などの粘着性製品を製造してもよい。

【００２２】

【実施例】以下に実施例などにより本発明を具体的に説
明するが、本発明はそれにより限定されない。

【００２３】《実施例 １》［Ａ−Ｂ−Ａトリブロック
共重合体およびＡ−Ｂジブロック共重合体の混合物の製
造］ （１） 撹拌機付きの反応器中に溶媒として塩化メチレ
ン８００ｍｌおよびメチルシクロヘキサン１２００ｍ
ｌ、重合開始剤系として四塩化チタン（ルイス酸）４．
３ｇと１，４−ビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベ
ンゼンおよび２−メトキシ−２−プロピルベンゼンの混
合物０．５２ｇを入れ、−６５℃でイソブチレン２３６
ｇを仕込んで４時間重合した後、ジメチルアセドアミド
０．１３ｇおよびスチレン４１．４ｇを添加して更に４
時間重合して、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体とＡ−
Ｂジブロック共重合体との混合物(重合体組成物)を製造
した。この混合物における重合体組成を¹³Ｃ−ＮＭＲに
よる末端基定量法で調べたところ、（Ａ−Ｂ−Ａトリブ
ロック共重合体）：（Ａ−Ｂジブロック共重合体）
の含有割合は重量で７０：３０であった。

【００２４】（２） 上記（１）で得られた混合物中
の、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体についてその数平
均分子量をＧＰＣ法で測定したところ１３０，０００で
あった。また、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体におけ
るスチレンの含有割合を¹Ｈ−ＮＭＲにより求めたとこ
ろ１５重量％であった。上記（１）で得られた混合物中
のＡ−Ｂジブロック共重合体についても同様にして調べ
たところ、その数平均分子量は６５，０００であり、ス
チレンの含有割合は１５重量％であった。 （３） また、上記（１）で得られた混合物（重合体組
成物）の耐熱性および耐候性を次のようにして調べたと
ころ下記の表１に示すとおりの結果であった。

【００２５】重合体組成物の耐熱性試験：重合体組成物
を１２０℃の空気中に１２時間放置した後の着色状態を
肉眼で観察すると共に、手で触れてそのベタツキ具合を
調べて、耐熱性の良否を下記の表２に示す評価基準にし
たがって判定した。

【００２６】重合体組成物の耐候性試験：重合体組成物
をＪＩＳ Ａ１４１０に準拠して屋外暴露試験を１カ月
行い、その時の着色状態を肉眼で観察すると共に、手で
触れてそのベタツキ具合を調べて耐候性の良否を下記の
表２に示す評価基準にしたがって判定した。

【００２７】《実施例 ２〜７》実施例１と同様にし
て、下記の表１に示す数平均分子量、スチレン含有量、
耐熱性および耐候性物性を有するＡ−Ｂ−Ａトリブロッ
ク共重合体とＡ−Ｂジブロック共重合体との混合物（重
合体組成物）を得た。

【００２８】《実施例 ８》 （１） 撹拌機付きの反応器中に溶媒として塩化メチレ
ン８００ｍｌおよびメチルシクロヘキサン１２００ｍ
ｌ、重合開始剤系として四塩化チタン（ルイス酸）４．
３ｇと１，４−ビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベ
ンゼン０．３３ｇを入れ、−６５℃でイソブチレン１６
６ｇを仕込んで４時間重合した後、ジメチルアセドアミ
ド０．１３ｇおよびスチレン２９ｇを添加して更に４時
間重合して、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体を製造し
た。得られたＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体の数平均
分子量およびスチレン含有量は下記の表１に示すとおり
であった。

【００２９】（２） 撹拌機付きの反応器中に溶媒とし
て塩化メチレン８００ｍｌおよびメチルシクロヘキサン
１２００ｍｌ、重合開始剤系として四塩化チタン（ルイ
ス酸）０．４３ｇと（２−メトキシ−２−プロピル）ベ
ンゼン０．２２５ｇを入れ、−６５℃でイソブチレン４
４ｇを仕込んで４時間重合した後、ジメチルアセドアミ
ド０．０６５ｇおよびスチレン９．７５ｇを添加して４
時間重合し、更にイソブチレン４４ｇを仕込んで４時間
重合して、Ｂ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体を製造し
た。得られたＢ−Ａ−Ｂトリブロック共重合体の数平均
分子量およびスチレン含有量は下記の表１に示すとおり
であった。

【００３０】（３） 上記（１）で得られたＡ−Ｂ−Ａ
トリブロック共重合体と（２）で得られたＢ−Ａ−Ｂト
リブロック共重合体を７０：３０の重量割合で１５０℃
で混練して本発明の重合体組成物を得た。その結果得ら
れた重合体組成物の耐熱性および耐候性物性は表１に示
すとおりであった。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】《実施例 ９〜１６》上記の実施例１〜８
で得られた重合体組成物（ブロック共重合体混合物）１
００重量部、粘着付与樹脂（安原油脂工業社製「ＹＳ−
ＰＸ１０００」）１００重量部および酸化防止剤（チバ
ガイギー社製「イルガノックス１０１０」）１重量部を
溶融混合槽中で２００℃で２０分間混合して粘着剤を製
造した。この粘着剤を厚さ１００μｍのポリエステルフ
イルム上にコーターを用いて１６０℃の温度で４０μｍ
の塗工厚みにコーティングして粘着テープを作製した。
コーティング時の粘着剤の溶融粘度および塗工性は下記
の表３に示すとおりであった。なお、塗工性の評価は、
極めて良好◎、良好○、やや不良△、不良×、極めて不
良××として示した。また、得られた粘着テープの粘着
性能（ポールタック）、保持力、接着力、耐熱性、耐候
性およびブリードを下記の方法により測定または評価し
たところ、表３に示すとおりであった。

【００３４】《比較例 １》実施例８の（１）で製造し
たＡ−Ｂ−Ａトリブロック共重合体のみを単独で使用
し、これに実施例９〜１６で用いたのと同じ粘着付与樹
脂および酸化防止剤を同様の量で混合して粘着剤を調製
した。以後、実施例９〜１６と同様にして粘着テープを
作製した。粘着テープ作製時の溶融粘度および塗工性を
実施例９〜１６と同様にして調べると共に、得られた粘
着テープの粘着性能（ポールタック）、保持力、接着
力、耐熱性、耐候性およびブリードを下記の方法により
測定または評価したところ表３に示すとおりであった。

【００３５】《比較例 ２》Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共
重合体とＡ−Ｂジブロック共重合体の混合物１００重量
部を用いる代わりに、スチレン−イソプレン−スチレン
トリブロック共重合体［数平均分子量１５８，０００；
スチレン／イソプレン＝１５／８５（重量比）；水添率
０％；１，４結合量８９％］とスチレン−イソプレンジ
ブロック共重合体［数平均分子量２８，０００；スチレ
ン／イソプレン＝２２／７８（重量比）；水添率０％；
１，４結合量８９％］の７０：３０（重量比）混合物１
００重量部を用い、それ以外は実施例９〜１６と同様に
して、粘着付与樹脂および酸化防止剤と混合して粘着剤
を調製し、以後同様にして粘着テープを作製した。粘着
テープ作製時の溶融粘度および塗工性を実施例９〜１６
と同様にして調べると共に、得られた粘着テープの粘着
性能（ポールタック）、保持力、接着力、耐熱性、耐候
性およびブリードを下記の方法により測定または評価し
たところ、表３に示すとおりであった。

【００３６】《比較例 ３》Ａ−Ｂ−Ａトリブロック共
重合体とＡ−Ｂジブロック共重合体の混合物１００重量
部を用いる代わりに、スチレン−イソプレン−スチレン
トリブロック共重合体［数平均分子量１３０，０００；
スチレン／イソプレン＝１３／８７（重量比）；水添率
９７％；１，４結合量８８％］とスチレン−イソプレン
ジブロック共重合体［数平均分子量２４，０００；スチ
レン／イソプレン＝２０／８０（重量比）；水添率９５
％；１，４結合量８９％］の７０：３０（重量比）混合
物１００重量部を用い、それ以外は実施例９〜１６と同
様にして、粘着付与樹脂および酸化防止剤と混合して粘
着剤を調製し、以後同様にして粘着テープを作製した。
粘着テープ作製時の溶融粘度および塗工性を実施例９〜
１６と同様にして調べると共に、得られた粘着テープの
粘着性能（ポールタック）、保持力、接着力、耐熱性、
耐候性およびブリードを下記の方法により測定または評
価したところ表３に示すとおりであった。

【００３７】粘着性能（ポールタック）：ＪＩＳ Ｚ０
２３７に準拠して１０℃および２５℃におけるポールタ
ック性能を調べた。ここで、ポールタック性能は数字の
大きいほど粘着性（タック性）が良好であることを示
す。低温タック性は１０℃でのポールタック値により判
定できる。

【００３８】保持力：粘着テープの２５ｍｍ×２５ｍｍ
の貼合わ部に１ｋｇの荷重をかけ、２５℃または４０℃
の温度雰囲気中に放置して、落下するまでに要した時間
を測定して保持力を評価した。保持時間の長いほど保持
力（クリープ性能）が良好であることを示す。

【００３９】接着力：粘着テープを厚さ１ｍｍのステン
レスまたはポリエチレンシートに貼り付け、１８０℃で
剥離した際に要する剥離力を測定した。

【００４０】耐熱性：粘着テープを１８０℃の空気中に
１２時間放置したときの粘着剤部分の着色を目で観察す
ると共に手で触れてそのベタツキ具合を調べて評価し
た。なお耐熱性の評価は上記の表２に示した評価基準に
より行った。

【００４１】耐候性：粘着テープをＪＩＳ Ａ１４１０
に準拠して屋外暴露試験を１カ月間行ったときの粘着剤
部分の着色を目で観察すると共に手で触れてそのベタツ
キ具合を調べて評価した。なお耐候性の評価は上記の表
２に示した評価基準により行った。

【００４２】ブリード：粘着テープに上質紙を貼合わ
せ、これを７０℃で２週間加熱したときの上質紙への粘
着剤の浸み出しの有無を調べ、浸み出しのないものを
○、浸み出しのあったものを×として評価した。

【００４３】

【表３】

【００４４】上記表３の結果から、実施例９〜１６の粘
着剤は塗工性、粘着性能、保持力、接着力、耐熱性、耐
候性およびブリードのすべてにおいて優れていること、
それに対して比較例１〜３の粘着剤は塗工性、耐熱性お
よび／または耐候性に劣っていることがわかる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の重合体組成物およびそれから得
られた粘着剤は、耐熱性、耐候性が良好で長期間加熱雰
囲気や紫外線の当る雰囲気中においても、着色や過度の
ベタツキを生じない。しかも、加熱により溶融して取り
扱い性の良好な流動状態になるので、基材への塗工性が
極めて良く、粘着テープや粘着シートなどの粘着材製品
を円滑に製造することができる。しかも、本発明の粘着
剤を用いた場合には、粘着性能および耐ブリード性に優
れ且つ大きな保持力および接着力を有する高品質の粘着
テープや粘着シートなどの粘着材製品を得ることができ
る。

フロントページの続き (72)発明者 前田 瑞穂 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ビニル芳香族モノマー重合体ブロ
   ック−イソブチレン重合体ブロック−ビニル芳香族モノ
   マー重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体；並
   びに（ｂ）ビニル芳香族モノマー重合体ブロック−イソ
   ブチレン重合体ブロックよりなるジブロック共重合体
   （ｂ₁）およびイソブチレン重合体ブロック−ビニル芳
   香族モノマー重合体ブロック−イソブチレン重合体ブロ
   ックよりなるトリブロック共重合体(ｂ₂)のうちの少な
   くとも一方からなることを特徴とする重合体組成物。
2. 【請求項２】 トリブロック共重合体（ａ）の数平均分
   子量が２０，０００〜５００，０００であり、ジブロッ
   ク共重合体（ｂ₁）またはトリブロック共重合体（ｂ₂）
   の数平均分子量が５，０００〜４００，０００である請
   求項１の重合体組成物。
3. 【請求項３】 トリブロック共重合体（ａ）と、ジブロ
   ック共重合体（ｂ₁）および／またはトリブロック共重
   合体（ｂ₂）との配合割合が、重量で９５：５〜２０：
   ８０である請求項１または２の重合体組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項の重合体組
   成物を含有する粘着剤。
5. 【請求項５】 請求項４の粘着剤を基材に塗布して得ら
   れた粘着材製品。