JPH0714764A - 薄膜多結晶シリコン及びその製造方法 - Google Patents

薄膜多結晶シリコン及びその製造方法

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JPH0714764A
JPH0714764A JP5153692A JP15369293A JPH0714764A JP H0714764 A JPH0714764 A JP H0714764A JP 5153692 A JP5153692 A JP 5153692A JP 15369293 A JP15369293 A JP 15369293A JP H0714764 A JPH0714764 A JP H0714764A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 キャリア移動度の高い薄膜多結晶シリコンを
得る。 【構成】 基板1上に形成した非晶質シリコン薄膜を熱
処理することにより結晶化した薄膜多結晶シリコン2で
あり、実質的に厚み方向に結晶粒界2aが存在しないこ
とを特徴としている。結晶相を分散して含むドープされ
た第1の非晶質シリコン層の上にドープされていない第
2の非晶質シリコン層を形成し、これらを結晶化するた
め熱処理することによりこのような薄膜多結晶シリコン
を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、薄膜多結晶シリコン及
びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】薄膜多結晶シリコンは、光起電力素子等
において光電変換層として用いられている。このような
光起電力素子においては光電変換効率の向上が求められ
ており、光電変換効率を向上させるための1つの手段と
して薄膜多結晶シリコンにおける結晶粒を大型化し、薄
膜内におけるキャリア移動度を高めることが必要とな
る。
【0003】薄膜多結晶シリコンの製造方法の一例とし
て、基板上に非晶質シリコン薄膜を形成し、この非晶質
シリコン薄膜を熱処理して結晶化させる、いわゆる固相
成長法が知られている。固相成長法により結晶粒径の大
きな薄膜多結晶シリコンを製造する方法として、いわゆ
るパーシャルドーピング法が知られている。パーシャル
ドーピング法は、非晶質シリコン薄膜の一部にリン
(P)あるいはボロン(B)等をドーピングすることに
より、非晶質シリコンの荷電状態を変化させ、ドープさ
れた部分から選択的に結晶化を開始させる方法である。
パーシャルドーピング法によれば、非晶質シリコン薄膜
中の特定の部分から結晶化が開始されるため、結晶核の
発生を制御することができ、比較的大きな結晶粒径を有
する薄膜多結晶シリコンを得ることができる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、光起電
力素子の光電変換効率をさらに向上させるためには、従
来のパーシャルドーピング法により得られる薄膜多結晶
シリコンでは限界があった。
【0005】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解消し、薄膜内におけるキャリア移動度が高められた
薄膜多結晶シリコン及びその製造方法を提供することに
ある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の薄膜多結晶シリ
コンは、基板上に形成した非晶質シリコン薄膜を熱処理
することにより結晶化した薄膜多結晶シリコンであり、
実質的に厚み方向に結晶粒界が存在しないことを特徴と
している。
【0007】本発明の製造方法は、上記薄膜多結晶シリ
コンを製造することのできる方法であり、結晶相を分散
して含むドープされた第1の非晶質シリコン層を基板上
に形成する工程と、第1の非晶質シリコン層の上にドー
プされていない第2の非晶質シリコン層を形成する工程
と、第1の非晶質シリコン層及び第2の非晶質シリコン
層を結晶化するため熱処理する工程とを備えている。
【0008】本発明の製造方法において、第1の非晶質
シリコン層及び第2の非晶質シリコン層は、好ましくは
CVD法により形成される。また、第1の非晶質シリコ
ン層及び第2の非晶質シリコン層は、原料ガスの組成を
除きその他は同一の形成条件で形成することが可能であ
るので、第1の非晶質シリコン層を形成した後、原料ガ
スを切り換えることにより、引き続き第2の非晶質シリ
コン層を形成することができる。
【0009】
【作用】本発明者らは、薄膜多結晶シリコンにおいて結
晶粒界を厚み方向に存在させないことにより、キャリア
移動度を向上させ得ることを見いだした。本発明の薄膜
多結晶シリコンでは、厚み方向に結晶粒界が実質的に存
在していないため、キャリア移動度が高く、光起電力素
子の光電変換層に本発明の薄膜多結晶シリコンを用いた
場合、高い光電変換効率を得ることができる。
【0010】本発明の製造方法に従えば、厚み方向に結
晶粒界が実質的に存在しない上記薄膜多結晶シリコンを
製造することのできる方法であり、結晶相を分散して含
むドープされた第1の非晶質シリコン層の上にドープさ
れていない第2の非晶質シリコン層を形成し、第1の非
晶質シリコン層及び第2の非晶質シリコン層を結晶化す
るため熱処理する。この結晶化の際、第1の非晶質シリ
コン層に含まれる結晶相が種となって結晶化が開始され
る。厚み方向に大きな結晶粒が成長するので、結晶粒界
が薄膜の厚み方向にのみ沿って形成され、厚み方向に結
晶粒界が存在しない薄膜多結晶シリコンが形成される。
【0011】また、上述のように第1の非晶質シリコン
層及び第2の非晶質シリコン層をCVD法によって形成
すれば、原料ガスの切換より第1の非晶質シリコン層の
形成に引き続き第2の非晶質シリコン層を形成すること
ができる。このため連続した工程で非晶質シリコン層を
形成でき、第1の非晶質シリコン層と第2の非晶質シリ
コン層の界面に導入される酸素、窒素、炭素等の不純物
濃度を大幅に低減することができる。このため結晶化の
際に種である結晶相からの結晶成長がスムーズに起こ
り、新たな核発生を防止することができ、より大きな結
晶粒径で、かつ厚み方向に結晶粒界が存在しない薄膜多
結晶シリコンを製造することができる。
【0012】
【実施例】図1は、本発明の薄膜多結晶シリコンの結晶
構造を示す模式図である。図1を参照して、基板1上に
は薄膜多結晶シリコン2が形成されており、薄膜多結晶
シリコンの結晶粒界2aは厚み方向に沿って延びてお
り、厚み方向に結晶粒界は存在していない。薄膜多結晶
シリコンにおける結晶粒の面内方向の大きさは、膜厚に
対し0.1〜1程度が一般的である。薄膜多結晶シリコ
ンの厚みは、結晶化前の非晶質シリコン薄膜の厚みで決
定されるが、全体の厚みとして20μmの厚みであって
も、図1に示すような厚み方向に結晶粒界の存在しない
薄膜多結晶シリコンを製造することができる。
【0013】図11は、本発明に従う薄膜多結晶シリコ
ンを示す電子顕微鏡写真である。また図12は、図11
に示す電子顕微鏡写真を模式的に示す図である。図11
及び図12を参照して、基板3上には、薄膜多結晶シリ
コン4が形成されており、ここでは3つの単結晶からな
る結晶粒5,6,7が観察されている。結晶粒6は、結
晶粒5,7に比べやや暗く写っている。これは結晶粒6
の結晶方位が他の結晶粒5,7と異なるためである。こ
のような濃淡によって各結晶粒を観察することができ、
図11及び図12においては、結晶粒5と結晶粒6との
結晶粒界4a、並びに結晶粒6と結晶粒7との結晶粒界
4bが観察される。図11及び図12から明らかなよう
に、各結晶粒5,6,7は厚み方向に成長しており、結
晶粒界4a及び4bは厚み方向に沿って延びている。
【0014】図2は、従来のパーシャルドーピング法に
より得られた薄膜多結晶シリコンの結晶構造を示す模式
図である。図2を参照して、基板11上には薄膜多結晶
シリコン12が形成されており、この薄膜多結晶シリコ
ン12においては、厚み方向に結晶粒界12aが存在し
ている。
【0015】次に、図1に示すような薄膜多結晶シリコ
ンを製造する方法の実施例について説明する。図3は、
本発明の製造方法に従う実施例において第1の非晶質シ
リコン層及び第2の非晶質シリコン層を形成した後の状
態を示す断面図である。図3を参照して、基板21の上
には結晶相23を分散して含むドープされた第1の非晶
質シリコン層22が形成されている。この実施例では第
1の非晶質シリコン層22はPがドープされた非晶質シ
リコン層である。この実施例では、第1の非晶質シリコ
ン層22を約0.2μmの厚みで形成している。基板と
しては、透光性の石英基板を用いた。
【0016】第1の非晶質シリコン層22は、プラズマ
CVD法により形成することができ、形成条件として
は、例えば、基板温度500〜600℃、ガス流量Si
4 3〜5sccm;PH3 0.003〜0.01sc
cm;H2 40〜300sccm、反応圧力10〜10
0Pa、RFパワー50〜100mW/cm2 の範囲で
設定することができる。
【0017】このような条件で形成することにより、図
3に示すような結晶相23が分散した第1の非晶質シリ
コン層を形成することができる。結晶相23を透過型電
子顕微鏡の回折パターンにより評価したところ、単結晶
相であることが確認されている。結晶相23の大きさと
しては、100Å〜10μmであることが好ましく、こ
の実施例では1000〜2000Å程度である。またこ
の実施例では、結晶相23の上方部分は第1の非晶質シ
リコン層22の表面より200〜600Å程度突出して
形成されている。本発明では、結晶相は図3に示すよう
に必ずしも突出した形態で形成される必要はなく、第1
の非晶質シリコン層22内に埋め込まれた状態のもので
あってもよい。
【0018】なお、結晶相23の分散の度合いは、第1
の非晶質シリコン層22を形成する条件、例えばRHパ
ワー等を調節することにより調整することができ、また
基板21の表面に凹凸面を形成し、この凹凸面の間隔を
調整することによっても調整可能である。結晶相間の間
隔は、0.5μm〜20μm程度であることが好まし
い。
【0019】以上のようにして形成した第1の非晶質シ
リコン層22の上に、ドープされていない第2の非晶質
シリコン層24を形成する。この実施例ではプラズマC
VD法により第2の非晶質シリコン層24を形成してお
り、形成条件として、例えば、基板温度500〜600
℃、ガス流量SiH4 10〜60sccmまたはSi 2
6 10〜40sccm、反応圧力10〜100Pa、
RFパワー100〜500mW/cm2 の範囲で設定す
ることができる。形成条件は反応ガスの条件を除き、第
1の非晶質シリコン層22と同一であるので、第1の非
晶質シリコン層22を形成した条件で反応ガスのみを切
り換えることにより第2の非晶質シリコン層24を形成
することができる。この実施例では、第2の非晶質シリ
コン層24を約3μmの厚みで形成した。
【0020】次に、以上のようにして形成した第1の非
晶質シリコン層及び第2の非晶質シリコン層を結晶化す
るため熱処理する。熱処理の条件としては、550〜6
50℃、3〜20時間程度が好ましく、この実施例では
600℃、10時間熱処理し結晶化させた。熱処理の際
の雰囲気は、好ましくは真空または窒素雰囲気中であ
る。結晶化に際して、図3に示す結晶相23が結晶化開
始の種となり結晶化が進行する。図4は、このような結
晶化の途中の状態を模式的に示した断面図である。図4
に示すように、厚み方向に沿って結晶化が進行し結晶粒
25を形成していることがわかる。このようにして成長
する結晶粒25が第1の非晶質シリコン層22及び第2
の非晶質シリコン層24の全領域に到達し、図1に示す
ような薄膜多結晶シリコンが形成される。
【0021】図5及び図6は、上述の基板の凹凸面の形
成により結晶相間の間隔を調整する方法について説明す
るための断面図である。図5を参照して、凹凸が形成さ
れた基板21上には第1の非晶質シリコン層22が形成
されており、この第1の非晶質シリコン層22中に結晶
相23が分散している。図5に示すように、結晶相23
は、基板21のフラットな部分21aの上方に形成され
ている。図6は、フラットな基板を用いた場合の断面図
を示しており、図6に示すようにフラットな基板21を
用いた場合には、図5に示す凹凸面を有する基板に比べ
より密に結晶相23が形成される。従って、凹凸基板に
平坦な部分を所望の密度で形成することにより、結晶相
の分散の度合い、すなわち結晶相間の間隔を調整するこ
とができる。
【0022】図7は、このような結晶成長を行うための
熱処理装置を示す模式的断面図である。図7を参照し
て、非晶質シリコン層32が形成された基板31はステ
ージ33に取付けられており、ステージ33にはヒータ
ー34が設けられている。この装置のように、基板31
側から非晶質シリコン層32を加熱することのできる装
置が好ましい。
【0023】本発明に従う実施例の薄膜多結晶シリコン
のホール移動度を測定した。表面がフラットな石英基板
と表面に凹凸を形成した石英基板を用いて上記実施例と
同様にして薄膜多結晶シリコンを形成したものについて
測定した。また、比較として、従来のパーシャルドーピ
ング法により表面がフラットな石英基板及び表面に凹凸
が形成された石英基板上に薄膜多結晶シリコンを形成し
たものについてもホール移動度を測定した。測定結果を
図8に示す。
【0024】基板に対する凹凸の形成は、大きさ10μ
mのダイヤモンド粒を垂直方向から基板に衝突させるブ
ラスト法により形成した。これにより、山と谷の間の高
さ及び山と山との間の距離が10〜20μmである凹凸
基板を形成し用いた。
【0025】また、比較例の従来のパーシャルドーピン
グ法においてドープされた非晶質シリコン層の形成条件
は、基板温度500〜600℃、ガス流量SiH4 10
〜20sccm;PH3 0.001〜0.01scc
m、反応圧力10〜100Pa、RFパワー100〜2
00mW/cm2 の範囲である。本発明に従う実施例の
形成条件とは反応ガスの水素ガス希釈において大きく相
違している。なお、ドープされた非晶質シリコン層上に
形成するドープされていない非晶質シリコン層の形成条
件は、上記実施例と同様の条件である。
【0026】図8に示されるように、本発明に従い形成
した薄膜多結晶シリコンは、従来の方法で形成した薄膜
多結晶シリコンに比べ、同一のキャリア濃度において高
い移動度を示している。
【0027】また、最も高いホール移動度として808
cm2 /Vs(キャリア濃度1.3×1016cm-3)を
得ることができた。次に、本発明に従う薄膜多結晶シリ
コンを用いた光起電力素子を作製した。図9は、この光
起電力素子の構造を示しており、表面に凹凸を形成した
SUSステンレス基板41の上に、本発明に従いn型の
薄膜多結晶シリコン層42を厚み10μmとなるように
形成した。基板41の凹凸形状は、山と谷の間の高さ及
び山と山との間の距離が10〜20μmであるような形
状である。またn型薄膜多結晶シリコン層42を形成す
る際、第1の非晶質シリコン層の厚みを1000Åと
し、第2の非晶質シリコン層の厚みを10μmとした。
【0028】この上にi型非晶質シリコン層43(厚み
50Å)、及びp型非晶質シリコン層43(厚み50
Å)を順次積層し、この上に表面反射防止膜としてIT
O膜45を厚み700Åで形成した。
【0029】比較として、図9に示すn型薄膜多結晶シ
リコン層42を従来のパーシャルドーピング法で形成し
た光起電力素子を作製した。これらの実施例及び比較例
の光起電力素子について電流−電圧特性を測定し、図1
0に示した。
【0030】図10から明らかなように、本発明に従う
薄膜多結晶シリコンを用いた実施例の光起電力素子は、
短絡電流及び曲率因子(F.F.)が著しく向上してお
り、本発明に従う薄膜多結晶シリコンが光起電力素子用
の薄膜多結晶シリコンとして適していることがわかる。
【0031】上記実施例では、第1の非晶質シリコン層
のドーパントとしてリンを例示したが、ドーパントはこ
れに限定されるものではなく、例えばn型にドープする
場合はアンチモンでもよく、p型にドープする場合はボ
ロンまたはアルミニウム等を用いることができる。
【0032】
【発明の効果】本発明に従う薄膜多結晶シリコンは、実
質的に厚み方向に結晶粒界が存在しておらず、このため
高いキャリア移動度を示す。従って、本発明に従う薄膜
多結晶シリコンを光起電力素子の光電変換層として用い
ることにより、光電変換特性を著しく向上させることが
できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に従う薄膜多結晶シリコンの結晶構造を
示す模式図。
【図2】従来のパーシャルドーピング法により得られる
薄膜多結晶シリコンの結晶構造を示す模式図。
【図3】本発明の製造方法の実施例において第2の非晶
質シリコン層及び第2の非晶質シリコン層を形成した後
の状態を示す模式的断面図。
【図4】図3に示す第1の非晶質シリコン層及び第2の
非晶質シリコン層を熱処理し結晶化させた状態を示す模
式的断面図。
【図5】凹凸の形成された基板上の結晶相の状態を示す
断面図。
【図6】フラットな表面の基板上に形成された結晶相の
状態を示す断面図。
【図7】本発明に従う製造方法で用いることのできる熱
処理装置の一例を示す模式図。
【図8】本発明の実施例において製造した薄膜多結晶シ
リコンのホール移動度を示す図。
【図9】本発明に従う実施例において製造した光起電力
素子の構造を示す模式的断面図。
【図10】本発明に従う実施例において製造した光起電
力素子の電流−電圧特性を示す図。
【図11】本発明に従う薄膜多結晶シリコンの結晶構造
を示す電子顕微鏡写真。
【図12】図11に示す電子顕微鏡写真の模式図。
【符号の説明】
1,3…基板 2,4…薄膜多結晶シリコン 2a,4a,4b…結晶粒界 5,6,7…結晶粒 21…基板 22…第1の非晶質シリコン層 23…結晶相 24…第2の非晶質シリコン層

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に形成した非晶質シリコン薄膜を
    熱処理することにより結晶化した薄膜多結晶シリコンで
    あって、 実質的に厚み方向に結晶粒界が存在しないことを特徴と
    する、薄膜多結晶シリコン。
  2. 【請求項2】 結晶相を分散して含むドープされた第1
    の非晶質シリコン層を基板上に形成する工程と、 前記第1の非晶質シリコン層の上にドープされていない
    第2の非晶質シリコン層を形成する工程と、 前記第1の非晶質シリコン層及び前記第2の非晶質シリ
    コン層を結晶化するため熱処理する工程とを備える、薄
    膜多結晶シリコンの製造方法。
  3. 【請求項3】 前記第1の非晶質シリコン層及び前記第
    2の非晶質シリコン層がCVD法により形成され、原料
    ガスの切換により前記第1の非晶質シリコン層の形成に
    引き続き前記第2の非晶質シリコン層が形成される、請
    求項2に記載の薄膜多結晶シリコンの製造方法。
JP15369293A 1993-06-24 1993-06-24 薄膜多結晶シリコンの製造方法 Expired - Lifetime JP3322440B2 (ja)

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