JPH07149786A - グリセロ糖脂質及び発癌プロモーター阻害剤 - Google Patents
グリセロ糖脂質及び発癌プロモーター阻害剤Info
- Publication number
- JPH07149786A JPH07149786A JP5319188A JP31918893A JPH07149786A JP H07149786 A JPH07149786 A JP H07149786A JP 5319188 A JP5319188 A JP 5319188A JP 31918893 A JP31918893 A JP 31918893A JP H07149786 A JPH07149786 A JP H07149786A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- galactopyranosyl
- glycerin
- tetra
- glyceroglycolipid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 title claims abstract description 25
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 14
- -1 docosahexaenoyl Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 14
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 125000001419 myristoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002714 alpha-linolenoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002669 linoleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000005645 linoleyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 16
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 13
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 abstract description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 11
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 abstract description 9
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 abstract description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol Substances OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 abstract description 7
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- FBDGHDWQYGJZQU-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(phenylmethoxy)propan-1-ol Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(CO)COCC1=CC=CC=C1 FBDGHDWQYGJZQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 abstract 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 abstract 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 125000003550 alpha-D-galactosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 21
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 14
- 238000004992 fast atom bombardment mass spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 11
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 9
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 7
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 6
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 6
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 244000309464 bull Species 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 2
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 231100000590 oncogenic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002246 oncogenic effect Effects 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VEPTXBCIDSFGBF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;fluoride;trihydrate Chemical compound O.O.O.[F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VEPTXBCIDSFGBF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MOHYOXXOKFQHDC-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCl)C=C1 MOHYOXXOKFQHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropane Chemical compound COC(C)(C)OC HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000701044 Human gammaherpesvirus 4 Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 208000002454 Nasopharyngeal Carcinoma Diseases 0.000 description 1
- 206010061306 Nasopharyngeal cancer Diseases 0.000 description 1
- 241000576909 Phormidium tenue Species 0.000 description 1
- 239000012980 RPMI-1640 medium Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003927 aminopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002886 arachidonoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003910 behenoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960000074 biopharmaceutical Drugs 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 229940084030 carboxymethylcellulose calcium Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003405 delayed action preparation Substances 0.000 description 1
- JAUGGEIKQIHSMF-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dimagnesium;dioxido(oxo)silane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O JAUGGEIKQIHSMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000000976 dodecenoyl group Chemical group C(C=CCCCCCCCCC)(=O)* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000010166 immunofluorescence Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000628 margaroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 201000011216 nasopharynx carcinoma Diseases 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- PHEDXBVPIONUQT-RGYGYFBISA-N phorbol 13-acetate 12-myristate Chemical compound C([C@]1(O)C(=O)C(C)=C[C@H]1[C@@]1(O)[C@H](C)[C@H]2OC(=O)CCCCCCCCCCCCC)C(CO)=C[C@H]1[C@H]1[C@]2(OC(C)=O)C1(C)C PHEDXBVPIONUQT-RGYGYFBISA-N 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229940068968 polysorbate 80 Drugs 0.000 description 1
- 239000013641 positive control Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- SUBJHSREKVAVAR-UHFFFAOYSA-N sodium;methanol;methanolate Chemical compound [Na+].OC.[O-]C SUBJHSREKVAVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000829 suppository Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- MHYGQXWCZAYSLJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-chloro-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 MHYGQXWCZAYSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 150000003648 triterpenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1及びR2は炭素数12〜24の飽和もしくは不飽和脂肪
酸のアシル残基を表わす。ただし、R1及びR2の少なく
とも一方はイコサペンタエノイル基又はドコサヘキサエ
ノイル基である)で表わされるグリセロ糖脂質、並びに
該グリセロ糖脂質もしくはその類縁化合物を有効成分と
する発癌プロモーター阻害剤。 【効果】 本発明のグリセロ糖脂質は強い発癌プロモー
ター阻害活性を有すると共に、細胞毒性は低く、癌の予
防剤及び治療剤として有効である。
Description
及びそれを有効成分とする発癌プロモーター阻害剤に関
する。
ン)と促進段階(プロモーション)の二段階が存在する
ことが知られている。初発段階においては、正常細胞が
それ自体は癌細胞ではない潜在性細胞に変化する。続く
促進段階において、この潜在性細胞が癌細胞にまで変化
する。各々の段階を引き起こす物質はそれぞれ発癌イニ
シエーター及び発癌プロモーターと呼ばれ、この二つの
段階の両方を引き起こす物質(発癌物質)も存在する。
すなわち発癌物質は、発癌イニシエーターでもあり、発
癌プロモーターでもある。
止めることができれば、癌の発生を抑えることが可能と
なると考えられる。上記の段階のうち、促進段階を抑制
するものが発癌プロモーター阻害剤である。
方法として、ヒトリンパ芽球細胞を用いるエプスタイン
−バールウイルス(EBウイルス)早期抗原誘発活性評
価法が提案されている(Cancer Letter, 13, 29 (198
1))。この方法を応用することにより、逆に、簡便に発
癌プロモーターの阻害活性を評価しうる。
て、フラボノイド類(生薬学雑誌、43(2), 131 (198
9))あるいはトリテルペン類(Tetrahedron Lett., 30
(41), 5615(1989))などが知られている。また、最近本
発明者等は微小藻類の一種であるホルミジウム テヌエ
(Phormidium tenue)から得られるグリセロ糖脂質が発
癌プロモーターの阻害活性を有することを見いだした
(Chem. Pharm. Bull., 41(9) 1664 (1993))。
阻害活性は未だ十分なものではなく、また活性の高いも
のは細胞毒性も高いという問題があった。
低くかつ優れた発癌プロモーター阻害活性を有するグリ
セロ糖脂質及びそれを有効成分とする発癌プロモーター
阻害剤を提供することを目的とする。
糖脂質の発癌プロモーター阻害活性について種々検討し
たところ、特定の脂肪酸を構成成分とするグリセロ糖脂
質が優れた発癌プロモーター阻害活性を有することを見
いだし、本発明を完成するに至った。
を表わし、R1及びR2は炭素数12〜24の飽和もしく
は不飽和脂肪酸のアシル残基を表わす。ただし、R1及
びR2の少なくとも一方はイコサペンタエノイル基又は
ドコサヘキサエノイル基である)で表わされるグリセロ
糖脂質、及び下記一般式
飽和もしくは不飽和脂肪酸のアシル残基を表わす。ただ
し、R1及びR2の少なくとも一方はイコサペンタエノイ
ル基又はドコサヘキサエノイル基である)で表わされる
グリセロ糖脂質を有効成分とする発癌プロモーター阻害
剤を提供する。
R2は炭素数18の不飽和脂肪酸のアシル残基である
か、R1はリノレノイル基であって、R2はパルミトイル
基もしくはリノロイル基であるか、又はR1及びR2の両
者が同一であって、オレオイル基もしくはリノロイル基
である)で表わされるグリセロ糖脂質を有効成分とする
発癌プロモーター阻害剤をも提供する。
飽和もしくは不飽和脂肪酸のアシル残基としては、ラウ
ロイル基、トリデカノイル基、ミリストイル基、ペンタ
デカノイル基、パルミトイル基、ヘプタデカノイル基、
ステアロイル基、ノナデカノイル基、アラキノイル基、
ベヘノイル基、テトラデカノイル基等の飽和脂肪酸のア
シル残基、ドデセノイル基、テトラデセノイル基、ペン
タデセノイル基、オレオイル基、エライジノイル基、セ
トレイノイル基、エルカノイル基、ブラシジノイル基、
ヘキサデカジエノイル基、リノロイル基、リノレノイル
基、アラキドノイル基、エイコサペンタエノイル基、ド
コサヘキサエノイル基等の不飽和脂肪酸のアシル残基な
どを例示することができる。なお、炭素数18の不飽和
脂肪酸のアシル残基としては、オレオイル基、エライジ
ノイル基、リノロイル基、リノレノイル基を挙げること
ができる。
ベンジル基、パラメチルベンジル基、パラメトキシベン
ジル基などを挙げることができる。
スキームに従って製造することができる。
R’はパラメトキシベンジル基、Bnはベンジル基、T
BDPSはt−ブチルジフェニルシリル基、THPはテ
トラヒドロピラニル基を表わす)
(4)は、Chem. Phys. Lipids, 10, 267-285 (1973)及
びJ. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 1975, 364-370に
記載の化合物である。
防あるいは治療のために経口的あるいは非経口的に投与
することができる。経口投与剤としては散剤、顆粒剤、
カプセル剤、錠剤などの固形製剤あるいはシロップ剤、
エリキシル剤などの液状製剤とすることができる。ま
た、非経口投与剤として注射剤とすることができる。こ
れらの製剤は活性成分に薬理学的、製剤学的に認容され
る製造助剤を加えることにより常法に従って製造され
る。更に公知の技術により持続性製剤とすることも可能
である。当該製造助剤を用いる場合は、本発明の発癌プ
ロモーター阻害剤中のグリセロ糖脂質の配合量は通常は
0.1〜10重量%、好ましくは0.2〜5重量%であ
る。
射用製剤(注射剤)、粘膜投与剤(バッカル、トロ−
チ、坐剤等)、外用剤(軟膏、貼付剤等)などの投与経
路に応じた適当な製剤用成分が使用される。例えば、経
口剤および粘膜投与剤にあっては、賦形剤(例:澱粉、
乳糖、結晶セルロース、乳糖カルシウム、メタケイ酸ア
ルミン酸マグネシウム、無水ケイ酸)、崩壊剤(例:カ
ルボキシメチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロー
スカルシウム)、滑沢剤(例:ステアリン酸マグネシ
ム、タルク)、コ−テング剤(例:ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス)、矯味剤などの製剤用成分が、また注射剤に
あっては、水性注射剤を構成し得る溶解剤ないし溶解補
助剤(例:注射用蒸留水、生理食塩水、プロピレングリ
コ−ル)、懸濁化剤(例:ポリソルベ−ト80などの界
面活性剤)、pH調整剤(例:有機酸またはその金属
塩)、安定剤などの製剤用成分が、さらに外用剤にあっ
ては、水性ないし油性の溶解剤ないし溶解補助剤(例:
アルコ−ル、脂肪酸エステル類)、粘着剤(例:カルボ
キシビニルポリマ−、多糖類)、乳化剤(例:界面活性
剤)などの製剤用成分が使用される。
ー阻害剤は、公知の製造法、例えば日本薬局方第10版
製剤総則記載の方法ないし適当な改良を加えた方法によ
って製造することができる。
によりさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれら
の参考例、実施例、試験例に限定されるものではない。
3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−アセチル−β
−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリン(1)
の合成
リン(682.8mg)の乾燥1,2−ジクロロエタン
溶液にドライライト2.5gを加え、窒素気流下、室温
で30分間攪拌した(フラスコ1)。臭化2,3,4,
6−テトラ−O−アセチル−α−D−ガラクトピラノシ
ル(3.1g,3当量)の乾燥1,2−ジクロロエタン
溶液にドライライト2.5gを加え、窒素気流下、室温
で30分間攪拌した(フラスコ2)。HgO(黄色、
1.3g、2.4当量)とドライライト(0.9g)の乾
燥1,2−ジクロロエタン懸濁液を室温で30分間攪拌
した(フラスコ3)。フラスコ1にフラスコ2とフラス
コ3の内容物を順に加え、HgBr2(81.8mg,
0.09当量)を加え、窒素気流下、室温で4時間攪拌
した(溶媒である1,2−ジクロロエタンは全量で1
4.8ml使用した。)。反応液をセライト濾過し、濾
液を10%臭化カリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、減圧下
に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー(クロロホルム:アセトン=30:1)で精製
し、1,2−ジ−O−ベンジル−3−O−[2,3,
4,6−テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラ
ノシル]−sn−グリセリン(1)を1.38g(収率
91%)得た。生成物の物性値は文献記載のものと一致
した。
テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシル]
−sn−グリセリン(2)の合成
[2,3,4,6−テトラ−O−アセチル−β−D−ガ
ラクトピラノシル]−sn−グリセリン(1)(49
4.2mg)と10%パラジウム炭素(988.4mg)
の酢酸エチル(6.6ml)−エタノール(1.6ml)
−酢酸(1.6ml)混合液を水素気流(5kgw/c
m2)下、2日間激しく攪拌した。触媒を濾別後、濾液
を減圧下、溶媒留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー(クロロホルム:アセトン=4:1 −>
1:2)で精製して、3−O−[2,3,4,6−テト
ラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシル]−s
n−グリセリン(2)を346.1mg(定量的)得
た。生成物の物性値は文献記載のものと一致した。
ン−3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−アセチル
−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリン
(3)の合成
アセチル−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリ
セリン(2)(897.0mg)の乾燥ジメチルホルム
アミド(14.2ml)溶液に、2,2−ジメトキシプ
ロパン(7.6ml,30当量)とパラトルエンスルホ
ン酸一水和物(101.1mg,25%当量)を加え、
室温で1.5時間攪拌した。反応液を水にあけ、酢酸エ
チルで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。乾燥剤を濾別後、減圧下に溶媒を留去し、1,2−
O−イソプロピリデン−3−O−[2,3,4,6−テ
トラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシル]−
sn−グリセリン(3)を973.0mg(定量的)得
た。生成物の物性値は文献記載のものと一致した。
ン−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリ
セリン(4)の合成
[2,3,4,6−テトラ−O−アセチル−β−D−ガ
ラクトピラノシル]−sn−グリセリン(3)(97
3.0mg)を乾燥メタノール(5ml)に溶解し、5
%ナトリウムメトキシド−メタノール溶液(5ml)を
加えて、室温で10分間攪拌した。反応液をダウエック
ス50W−X8(H+型)で中和し、樹脂を濾別後、溶
媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー(クロロホルム:メタノール:水=6:4:
1)で精製して、1,2−O−イソプロピリデン−3−
O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン
(4)を605.6mg(収率97%)得た。生成物の
物性値は文献記載のものと一致した。
ン−3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メ
トキシベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−s
n−グリセリン(5)の合成
β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン(4)
(255.8mg)の乾燥ジメチルホルムアミド(2.0
ml)溶液に、水素化ナトリウム(278.4mg,6
0%油性懸濁物,2当量)を加え、アルゴン雰囲気下、
30分間攪拌したのち、塩化4−メトキシベンジル
(0.72ml,1.5当量)を加え、室温で5時間攪拌
した。メタノールを加えて反応を止め、反応液を水にあ
け、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、減
圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー(n−ヘキサン:酢酸エチル=4:3)で
精製して、1,2−O−イソプロピリデン−3−O−
[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシベンジ
ル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリ
ン(5)を631.1mg(収率94%)得た。
9.6; 3-H), 3.44-3.54(3H, m; 5-H, 6-H2), 3.52 (1H,
dd, J=6.9, 9.9; sn-3-H), 3.74 (1H, dd, J=7.6, 9.6;
2-H), 3.78 (3H, s; -OCH3), 3.80 (6H, s; -0CH3),
3.80 (3H, s; -OCH3), 3.76-3.83 (1H, -OCH3とオーバ
ーラップ; 4-H), 3.87 (1H, dd, J=5.9, 8.2; sn-1-H),
3.98 (1H, dd, J=4.6, 9.9; sn-3-H), 4.05 (1H, dd,
J=6.3, 8.2; sn-1-H), 4.31 (1H, m; sn-2-H), 4.32 (1
H, d, J=7.6; 1-H), 4.35 (2H, ABq, J=11.6; -OCH2A
r), 4.53 (1H, d, J=11.2; -OCHAr), 4.63 (2H, ABq, J
=10.6;-OCH2Ar), 4.65 (1H, d, J=10.2; -OCHAr), 4.79
(1H, d, J=10.2; -OCHAr), 4.83 (1H, d, J=11.2; -OC
HAr), 6.79-6.89 (8H, m; ArH), 7.16-7.29 (8H, m; Ar
H). Rf=0.32 (ヘキサン:酢酸エチル=1:1)(シリカゲ
ル60F254(0.25mm メルク社 No.5715)).
テトラ−O−(4−メトキシベンジル)−β−D−ガラ
クトピラノシル]−sn−グリセリン(6)の合成
[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシベンジ
ル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリ
ン(5)(626.1mg)の乾燥メタノール(12.4
ml)溶液に、パラトルエンスルホン酸一水和物(3
0.7mg,0.1当量)を加え、室温で2時間攪拌し
た。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、塩
化メチレンで抽出した。塩化メチレン層を飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別
後、減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー(塩化メチレン:メタノール=2
5:1)で精製して、3−O−[2,3,4,6−テト
ラ−O−(4−メトキシベンジル)−β−D−ガラクト
ピラノシル]−sn−グリセリン(6)を524.6m
g(原料回収後収率94%)得た。この際、未反応の
(5)(37.5mg)を回収した。
H, dd, J=3.0, 9.6; 3-H), 3.46-3.58 (4H, m; 5-H, 6-
H2, sn-3-H), 3.60-3.95(6H, m; 2-H, 4-H, sn-1-H2, s
n-3-H, OH), 3.79 (3H, s; -OCH3), 3.80 (6H, s; -0CH
3), 3.81 (3H, s; -OCH3), 4.31 (1H, d, J=7.9; 1-H),
4.36 (2H, ABq, J=11.6; -OCH2Ar), 4.52 (1H, d, J=1
1.6; -OCHAr), 4.64 (2H, ABq, J=11.2; -OCH2Ar), 4.7
4 (2H, ABq, J=10.6; -OCH2Ar), 4.83 (1H, d, J=11.6;
-OCHAr), 6.80-6.88 (8H, m; ArH), 7.17-7.29 (8H,
m; ArH). Rf=0.47 (クロロホルム:メタノール=15:1)(シ
リカゲル60F254(0.25mm メルク社 No.5715)).
ルシリル−3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−
(4−メトキシベンジル)−β−D−ガラクトピラノシ
ル]−sn−グリセリン(7)の合成
(4−メトキシベンジル)−β−D−ガラクトピラノシ
ル]−sn−グリセリン(6)(519.4mg)をピ
リジン(4.7ml)に溶解し、t−ブチルジフェニル
シリル クロリド(0.56ml,3当量)を加え、ア
ルゴン雰囲気下、室温で4時間攪拌した。反応液を水に
あけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を2.5%塩酸、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、減圧下
に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー(n−ヘキサン:酢酸エチル=3:2)で精製
して、1−O−t−ブチルジフェニルシリル−3−O−
[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシベンジ
ル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリ
ン(7)を588.0mg(収率85%)得た。
H, m; 3-H, 5-H, 6-H2), 3.58-3.96 (7H, m; 2-H, 4-H,
sn-1-H2, sn-2-H, sn-3-H2), 3.79 (3H, s; -OCH3),
3.80 (6H, s; -0CH3), 3.81 (3H, s; -OCH3), 4.31 (1
H, d, J=7.6; 1-H), 4.33 (2H, ABq, J=11.6; -OCH2A
r), 4.52 (1H, d, J=11.2; -OCHAr), 4.62 (2H, s; -OC
H2Ar), 4.67 (2H, ABq, J=10.2; -OCH2Ar), 4.83 (1H,
d, J=11.2; -OCHAr), 6.77-6.87 (8H, m; ArH), 7.16-
7.43 (14H, m; ArH), 7.63-7.66 (4H,m, ArH). Rf=0.41 (ヘキサン:酢酸エチル=1:1)(シリカゲ
ル60F254(0.25mm メルク社 No.5715)).
ルシリル−2−O−テトラヒドロピラニル−3−O−
[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシベンジ
ル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリ
ン(8)の合成
−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシ
ベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グ
リセリン(7)(579.6mg)の乾燥塩化メチレン
(12ml)溶液に、3,4−ジヒドロ−2H−ピラン
(0.17ml,3当量)とピリジニウム パラトルエ
ンスルホナート(58.3mg)を加え、室温で3時間
攪拌した。反応液を水にあけ、塩化メチレンで抽出し
た。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾
別後、減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー(n−ヘキサン:酢酸エチル=
2:1)で精製して、1−O−t−ブチルジフェニルシ
リル−2−O−テトラヒドロピラニル−3−O−[2,
3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシベンジル)−
β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリン
(8)を621.2mg(収率99%)得た。生成物の1
H-NMRスペクトルを図1に示す。Rf=0.51 (ヘキサン:
酢酸エチル=1:1)(シリカゲル60F254(0.25mm
メルク社 No.5715)).
ル−3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メ
トキシベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−s
n−グリセリン(9)の合成
−O−テトラヒドロピラニル−3−O−[2,3,4,
6−テトラ−O−(4−メトキシベンジル)−β−D−
ガラクトピラノシル]−sn−グリセリン(8)(10
7.8mg)を乾燥テトラヒドロフラン(5.8ml)に
溶解し、フッ化テトラブチルアンモニウム 三水和物
(35.4mg,1.1当量)を加え、室温で5時間攪拌
した。反応液を減圧下に溶媒留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー(n−ヘキサン:酢酸エチル
=2:3)で精製して、2−O−テトラヒドロピラニル
−3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メト
キシベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn
−グリセリン(9)を82.0mg(収率98%)得
た。生成物の1H-NMRスペクトルを図2に示す。 Rf=0.16 (ヘキサン:酢酸エチル=1:2)(シリカゲ
ル60F254(0.25mm メルク社 No.5715)).
テトラヒドロピラニル−3−O−[2,3,4,6−テ
トラ−O−(4−メトキシベンジル)−β−D−ガラク
トピラノシル]−sn−グリセリン(10)の合成
[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシベンジ
ル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリ
ン(9)、脂肪酸(1.3当量)、N,N’−ジシクロ
ヘキシルカーボジイミド(1.4当量)及び4−ジメチ
ルアミノピリジン(11%当量)の乾燥塩化メチレン溶
液(0.1M)を窒素気流下、室温で2時間攪拌した。
反応液中の不溶物を濾別し、濾液を2.5%塩酸、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、減圧下に溶
媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー(n−ヘキサン:酢酸エチル=2:1)で精製し
て、1−O−アシル−2−O−テトラヒドロピラニル−
3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキ
シベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−
グリセリン(10)を約90%の収率で得た。R1がミ
リストイル基である生成物の1H-NMRスペクトルを図3に
示す。異なる脂肪酸を用いて得られる生成物も、脂肪酸
部分を除いて同様のスペクトルを示した。 Rf=0.56 (ヘキサン:酢酸エチル=1:1)(シリカゲ
ル60F254(0.25mm メルク社 No.5715)).
[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシベンジ
ル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリ
ン(11)の合成
ラニル−3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4
−メトキシベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]
−sn−グリセリン(10)の乾燥メタノール溶液(1
0mM)に、ピリジニウムパラトルエンスルホナート
(0.5当量)を加え、室温で13時間攪拌した。反応
液を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、減圧下に溶媒
を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー(n−ヘキサン:酢酸エチル=4:3)で精製して、
1−O−アシル−3−O−[2,3,4,6−テトラ−
O−(4−メトキシベンジル)−β−D−ガラクトピラ
ノシル]−sn−グリセリン(11)を約86%の収率
で得た。
CH2-), 3.37-3.55 (5H, m; 3-H, 5-H, 6-H2, OH), 3.72
(1H, dd, J=6.6, 11.2; sn-3-H), 3.76-3.83(2H, -OCH
3とオーバーラップ; 2-H, 4-H), 3.79 (3H, s; -0CH3),
3.80 (6H, s;-OCH3), 3.81 (3H, s; -OCH3), 3.87 (1
H, dd, J=3.0, 11.2; sn-3-H), 4.01 (1H, m; sn-2-H),
4.06-4.14 (2H, m; sn-1-H), 4.32 (1H, d, J=7.3; 1-
H), 4.35 (2H, ABq, J=11.2; -OCH2Ar), 4.52 (1H, d,
J=11.4; -OCHAr), 4.63 (2H, s;-OCH2Ar), 4.74 (2H, A
Bq, J=10.6; -OCH2Ar), 4.83 (1H, d, J=11.4; -OCHA
r), 6.80-6.89 (8H, m; ArH), 7.16-7.28 (8H, m; Ar
H). Rf=0.43 (ヘキサン:酢酸エチル=1:1)(シリカゲ
ル60F254(0.25mm メルク社 No.5715)).
−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシ
ベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グ
リセリン(12a)の合成
6−テトラ−O−(4−メトキシベンジル)−β−D−
ガラクトピラノシル]−sn−グリセリン(11)、脂
肪酸(1.9当量)、N,N’−ジシクロヘキシルカー
ボジイミド(2当量)及び4−ジメチルアミノピリジン
(11%当量)の乾燥塩化メチレン溶液(0.1M)を
窒素気流下、室温で2時間攪拌した。反応液中の不溶物
を濾別し、濾液を5%塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。乾燥剤を濾別後、減圧下に溶媒を留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(n−ヘキサン:
酢酸エチル=7:3)で精製して、1,2−ジ−O−ア
シル−3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−
メトキシベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−
sn−グリセリン(12a)を約95%の収率で得た。
生成物の1H-NMRスペクトルを以下に示す。ただし、脂肪
酸のα位を除くメチレンプロトン及びメチンプロトン
は、各脂肪酸に固有かつほぼ不変のスペクトルを示すに
すぎないため、省略した。
(4H,m; -COCH2-), 3.43 (1H, dd, J=3.0, 9.9; 3-H),
3.43-3.57 (3H, m; 5-H, 6-H2), 3.64 (1H, dd, J=5.0,
10.9; sn-3-H), 3.74 (1H, dd, J=7.6, 9.9; 2-H), 3.
76-3.85 (1H, -OCH3とオーバーラップ; 4-H), 3.78 (3
H, s; -0CH3), 3.79 (3H, s; -OCH3), 3.80 (3H, s; -O
CH3), 3.81 (3H, s; -OCH3), 4.02 (1H, dd, J=4.6, 1
0.9; sn-3-H), 4.20 (1H, dd, J=6.6, 11.9; sn-1-H),
4.29 (1H, d, J=7.6; 1-H), 4.34 (2H, ABq, J=11.6; -
OCH2Ar), 4.39 (1H, dd, J=3.6, 11.9; sn-1-H), 4.53
(1H,d, J=11.4; -OCHAr), 4.63 (2H, ABq, J=11.6; -OC
H2Ar), 4.65 (1H, d, J=10.6; -OCHAr), 4.81 (1H, d,
J=10.6; -OCHAr), 4.82 (1H, d, J=11.4; -OCHAr),5.32
(1H, m; sn-2-H), 5.34 (2H, m, オレフィン性プロト
ン), 6.79-6.89 (8H,m; ArH), 7.16-7.30 (8H, m; Ar
H). Rf=0.37 (ヘキサン:酢酸エチル=4:3)(シリカゲ
ル60F254(0.25mm メルク社 No.5715)).
−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシ
ベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グ
リセリン(12b)の合成
(4−メトキシベンジル)−β−D−ガラクトピラノシ
ル]−sn−グリセリン(6)、脂肪酸(2.4当
量)、N,N’−ジシクロヘキシルカーボジイミド
(2.6当量)及び4−ジメチルアミノピリジン(11
%当量)の乾燥塩化メチレン溶液(0.1M)を窒素気
流下、室温で2時間攪拌した。反応液中の不溶物を濾別
し、濾液を5%塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。乾
燥剤を濾別後、減圧下に溶媒を留去した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー(n−ヘキサン:酢酸エ
チル=7:3)で精製して、1,2−ジ−O−アシル−
3−O−[2,3,4,6−テトラ−O−(4−メトキ
シベンジル)−β−D−ガラクトピラノシル]−sn−
グリセリン(12b)を約87%の収率で得た。生成物
のスペクトルは参考例12と同様であった。
−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン
の合成
3,4,6−テトラ−O−(4−メトキシベンジル)−
β−D−ガラクトピラノシル]−sn−グリセリン(1
2a,b)のアセトニトリル/水(9:1)溶液(18
mM)に、硝酸セリウム(IV)ジアンモニウム(2当
量)を加え、室温で45分間攪拌した。反応液を飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、減圧下に溶媒を留去
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ク
ロロホルム:メタノール=12:1)で精製し、さらに
逆相高速液体クロマトグラフィー(Develosil ODS-A-5,
メタノール:アセトン:水=60:40:5〜7)で
精製して、1,2−ジ−O−アシル−3−O−β−D−
ガラクトピラノシル−sn−グリセリンを約65%の収
率で得た。生成物のスペクトルを以下に示す。ただし、
NMRスペクトルにおいては、脂肪酸のα位を除くメチレ
ンプロトン及びメチンプロトンは、各脂肪酸に固有かつ
ほぼ不変のスペクトルを示すにすぎないため、省略し
た。
2-), 2.32 (2H, t, J=7.3; -COCH2-), 3.45 (1H, dd, J
=3.0, 9.7; 3-H), 3.506 (1H, ddd, J=0.9, 5.3,6.8; 5
-H), 3.512 (1H, dd, J=7.3, 9.7; 2-H), 3.71 (1H, d
d, J=5.3, 11.2; 6-H), 3.74 (1H, dd, J=5.7, 10.9; s
n-3-H), 3.76 (1H, dd, J=6.8, 11.2; 6-H), 3.82 (1H,
dd, J=0.9, 3.3; 4-H), 3.98 (1H, dd, J=5.4, 10.9;
sn-3-H), 4.22 (1H, dd, J=6.8, 12.1; sn-1-H), 4.23
(1H, d, J=7.3; 1-H), 4.44 (1H, dd, J=3.0, 12.1; sn
-1-H), 5.26 (1H, m; sn-2-H).13 C-NMR (100MHz, CD3OD, δ) 14.5 (-CH3x2), 35.0 (-COCH2-), 35.2 (-COCH2-), 62.
5 (6-C), 64.0 (sn-1-C), 68.8 (sn-3-C), 70.3 (4-C),
71.8 (sn-2-C), 72.4 (2-C), 74.9 (3-C), 76.8 (5-
C), 105.4 (1-C), 174.8 (C=O), 175.0 (C=O). IR (液膜; cm-1) 3380, 1735.
−ミリストイル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル
−sn−グリセリン (I) FAB-MS (m/z) 772 (M++Na++1) 1−O−ドコサヘキサエノイル−2−O−ミリストイル
−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセ
リン (II) FAB-MS (m/z) 798 (M++Na++1) 1,2−ジ−O−エイコサペンタエノイル−3−O−β
−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン (III) FAB-MS (m/z) 845 (M++Na+) 1,2−ジ−O−ドコサヘキサエノイル−3−O−β−
D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン (IV) FAB-MS (m/z) 898 (M++Na++1) 1−O−ミリストイル−2−O−エイコサペンタエノイ
ル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリ
セリン (V) FAB-MS (m/z) 772 (M++Na++1) 1−O−ミリストイル−2−O−ドコサヘキサエノイル
−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセ
リン (VI) FAB-MS (m/z) 798 (M++Na++1)
−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン (VII) FAB-MS (m/z) 806 (M++Na++1) 1,2−ジ−O−リノロイル−3−O−β−D−ガラク
トピラノシル−sn−グリセリン (VIII) FAB-MS (m/z) 802 (M++Na++1)
ル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリ
セリン (IX) FAB-MS (m/z) 752 (M++Na++1) 1−O−ミリストイル−2−O−リノロイル−3−O−
β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン (X) FAB-MS (m/z) 749 (M++Na+) 1−O−ミリストイル−2−O−リノレノイル−3−O
−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン (X
I) FAB-MS (m/z) 748 (M++Na++1)
イル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グ
リセリン (XII) FAB-MS (m/z) 776 (M++Na++1) 1−O−リノレノイル−2−O−リノロイル−3−O−
β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリン (XII
I) FAB-MS (m/z) 800 (M++Na++1)
たラジ(Raji)細胞(非産生型)(EBウイルスゲ
ノムを有するヒトリンパ芽球細胞)を用いて、EBウイ
ルス早期抗原誘発阻止活性を試験した。このインジケー
ター細胞(ラジ細胞)(1x106/ml)は、酪酸
(4mM)、32pmolの12−O−テトラデカノイ
ルホルボール−13−アセテート(TPA)のジメチル
スルホキシド溶液、及び所定濃度の試験化合物のジメチ
ルスルホキシド溶液を含む培地1ml中、37℃、48
時間インキュベートした。活性化細胞は、上咽頭癌(N
PC)患者からの高比活性EBウイルス陽性血清及び蛍
光性イソチオシアナトラベル抗ヒトIgGによって染色
した。染色後、通常の間接的免疫蛍光法により検出し
た。各々の試験において、少なくとも500細胞をカウ
ントし、実験は2回繰り返した。得られた平均の早期抗
原誘発活性は、早期抗原誘発活性が通常35%である、
酪酸(4ml)とTPA(32pmol)とを用いた陽
性コントロール実験の結果と比較した。結果を表1〜表
4に示す。
対するグリセロ糖脂質の阻害活性
たことを表わす。*2 Chem. Pharm. Bull., 41(9) 1664 (1993)に記載の化
合物 16:0-14:0は1−O−パルミトイル−2−O−ミリスト
イル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グ
リセリンを表わす。 18:1-14:0は1−O−オレオイル−2−O−ミリストイ
ル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリ
セリンを表わす。 18:2-14:0は1−O−リノロイル−2−O−ミリストイ
ル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリ
セリンを表わす。 18:3-18:3は1,2−ジ−O−リノレノイル−3−O−
β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリンを表わ
す。
ロ糖脂質はEBウイルス早期抗原誘発を低濃度で阻止す
る一方、細胞毒性は低い。
対するグリセロ糖脂質の阻害活性
たことを表わす。*2 Chem. Pharm. Bull., 41(9) 1664 (1993)に記載の化
合物 18:3-18:3は1,2−ジ−O−リノレノイル−3−O−
β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリセリンを表わ
す。
活性化に対するグリセロ糖脂質の阻害活性
たことを表わす。
活性化に対するグリセロ糖脂質の阻害活性
たことを表わす。*2 Chem. Pharm. Bull., 41(9) 1664 (1993)に記載の化
合物 18:3-16:1は1−O−リノレノイル−2−O−ヘキサデ
セノイル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn
−グリセリンを表わす。 18:2-16:0は1−O−リノロイル−2−O−パルミトイ
ル−3−O−β−D−ガラクトピラノシル−sn−グリ
セリンを表わす。
グリセロ糖脂質はEBウイルス早期抗原誘発を低濃度で
阻止する一方、細胞毒性は低い。
ロモーター阻害活性を有すると共に、細胞毒性は低い。
従って、本発明のグリセロ糖脂質を有効成分とする発癌
プロモーター阻害剤は、癌の予防剤及び治療剤として有
効である。
す。
す。
イル基であるものの1H-NMRスペクトルを示す。
Claims (3)
- 【請求項1】 下記一般式 【化1】 (式中、Rは水素原子又は水酸基の保護基を表わし、R
1及びR2は炭素数12〜24の飽和もしくは不飽和脂肪
酸のアシル残基を表わす。ただし、R1及びR2の少なく
とも一方はイコサペンタエノイル基又はドコサヘキサエ
ノイル基である)で表わされるグリセロ糖脂質。 - 【請求項2】 下記一般式 【化2】 (式中、R1及びR2は炭素数12〜24の飽和もしくは
不飽和脂肪酸のアシル残基を表わす。ただし、R1及び
R2の少なくとも一方はイコサペンタエノイル基又はド
コサヘキサエノイル基である)で表わされるグリセロ糖
脂質を有効成分とする発癌プロモーター阻害剤。 - 【請求項3】 下記一般式 【化3】 (式中、R1はミリストイル基であって、R2は炭素数1
8の不飽和脂肪酸のアシル残基であるか、R1はリノレ
ノイル基であって、R2はパルミトイル基もしくはリノ
ロイル基であるか、又はR1及びR2の両者が同一であっ
て、オレオイル基もしくはリノロイル基である)で表わ
されるグリセロ糖脂質を有効成分とする発癌プロモータ
ー阻害剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5319188A JPH07149786A (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | グリセロ糖脂質及び発癌プロモーター阻害剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5319188A JPH07149786A (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | グリセロ糖脂質及び発癌プロモーター阻害剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149786A true JPH07149786A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=18107399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5319188A Pending JPH07149786A (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | グリセロ糖脂質及び発癌プロモーター阻害剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07149786A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998020884A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-22 | Takara Shuzo Co., Ltd. | Apoptosis inducers |
| EP0824915A3 (de) * | 1996-08-23 | 1999-04-28 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Herstellung von Glycoglycerolipiden, deren Verwendung als Tenside sowie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, solche Glycoglycerolipide enthaltend |
| JP2001213782A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-08-07 | Nof Corp | 大腸ガン予防剤及び予防食品 |
| US6395886B1 (en) | 1998-09-04 | 2002-05-28 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | 1-O-(2-propenyl)-6-deoxy-6-carbonylthiopyranosides |
| US6518410B2 (en) | 1999-02-26 | 2003-02-11 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Sulfoquinovosylacylglycerol derivative, and use thereof as medicaments |
| JP2003055230A (ja) * | 2001-08-15 | 2003-02-26 | Nippon Koutai Kenkyusho:Kk | 大腸癌の予防・治療剤 |
| WO2003043613A3 (en) * | 2001-11-21 | 2004-03-25 | Danmarks Jordbrugsforskning | Use of glycosides of mono- and diacylglycerol as anti-inflammatory agents |
| US6740640B2 (en) | 1999-02-26 | 2004-05-25 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Sulfofucosylacylglycerol derivatives and administration thereof as medicaments |
| US6759522B2 (en) | 1999-02-26 | 2004-07-06 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Sulforhamnosylacyglycerol derivatives and use thereof as medicaments |
| US6770629B2 (en) | 1999-02-26 | 2004-08-03 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Administration of a sulfopyranosylacylglycerol to treat certain cancers |
| JP2004359637A (ja) * | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Spirulina Biological Lab Ltd | グリセロ糖脂質化合物及びこれを含有してなるリパーゼ活性阻害剤 |
| US6919316B2 (en) | 2001-07-09 | 2005-07-19 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Immunosuppressive agent |
| FR2886846A1 (fr) * | 2005-06-10 | 2006-12-15 | Agro Ind Rech S Et Dev A R D S | Nouvelles utilisations de derives du glycerol, notamment dans le domaine cosmetique |
| WO2007023583A1 (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | National University Corporation Nagoya University | 糖脂質誘導体合成中間体及びその製造方法、並びに糖脂質誘導体及びその製造方法 |
| WO2008098375A1 (en) | 2007-02-15 | 2008-08-21 | Centre De Recherche Sur Les Biotechnologies Marines | Polyunsaturated fatty acid monoglycerides, derivatives, and uses thereof |
| EP2136844A4 (en) * | 2007-03-20 | 2012-07-25 | Ct De Rech Sur Les Biotechnologies Marine | COMPOSITIONS WITH MULTIPLE-UNSATURATED FATTY ACID MONOGLYCERIDES OR DERIVATIVES AND THEIR USE |
| WO2017083967A1 (en) * | 2015-11-17 | 2017-05-26 | Oceans Ltd. | New molecules from seaweeds with anti-cancer activity |
-
1993
- 1993-11-26 JP JP5319188A patent/JPH07149786A/ja active Pending
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0824915A3 (de) * | 1996-08-23 | 1999-04-28 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Herstellung von Glycoglycerolipiden, deren Verwendung als Tenside sowie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, solche Glycoglycerolipide enthaltend |
| CN1100561C (zh) * | 1996-11-08 | 2003-02-05 | 宝酒造株式会社 | 编程性细胞死亡诱导剂 |
| AU727026B2 (en) * | 1996-11-08 | 2000-11-30 | Takara Bio Inc. | Apoptosis inducing agent |
| WO1998020884A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-22 | Takara Shuzo Co., Ltd. | Apoptosis inducers |
| US6518248B1 (en) | 1998-09-04 | 2003-02-11 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Method of treating gastric or colon cancer by administration of a sulfoquinovosylacylglycerol ester |
| US6444795B1 (en) | 1998-09-04 | 2002-09-03 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | 1-0-(2-propenyl)-6-0-sulfonylpyranosides |
| US6395886B1 (en) | 1998-09-04 | 2002-05-28 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | 1-O-(2-propenyl)-6-deoxy-6-carbonylthiopyranosides |
| US6670361B2 (en) | 1998-09-04 | 2003-12-30 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Method of treating cancer |
| US6518410B2 (en) | 1999-02-26 | 2003-02-11 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Sulfoquinovosylacylglycerol derivative, and use thereof as medicaments |
| US7378398B2 (en) | 1999-02-26 | 2008-05-27 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Method for treating cancer |
| US6740640B2 (en) | 1999-02-26 | 2004-05-25 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Sulfofucosylacylglycerol derivatives and administration thereof as medicaments |
| US6759522B2 (en) | 1999-02-26 | 2004-07-06 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Sulforhamnosylacyglycerol derivatives and use thereof as medicaments |
| US6770629B2 (en) | 1999-02-26 | 2004-08-03 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Administration of a sulfopyranosylacylglycerol to treat certain cancers |
| JP2001213782A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-08-07 | Nof Corp | 大腸ガン予防剤及び予防食品 |
| US6919316B2 (en) | 2001-07-09 | 2005-07-19 | Toyo Suisan Kaisha, Ltd. | Immunosuppressive agent |
| JP2003055230A (ja) * | 2001-08-15 | 2003-02-26 | Nippon Koutai Kenkyusho:Kk | 大腸癌の予防・治療剤 |
| JP2005513023A (ja) * | 2001-11-21 | 2005-05-12 | ダンマークス・ヨードブルースフォースクニング | 抗炎症剤としてのモノ−およびジアシルグリセロールのグリコシドの使用 |
| US7084122B2 (en) | 2001-11-21 | 2006-08-01 | Erik Larsen | Use of glycosides of mono- and diacyglycerol as anti-inflammatory agents |
| WO2003043613A3 (en) * | 2001-11-21 | 2004-03-25 | Danmarks Jordbrugsforskning | Use of glycosides of mono- and diacylglycerol as anti-inflammatory agents |
| CN100469784C (zh) | 2001-11-21 | 2009-03-18 | 奥尔胡斯大学 | 甘油一酯和甘油二酯糖苷作为抗炎药物的用途 |
| JP2010215660A (ja) * | 2001-11-21 | 2010-09-30 | Danmarks Jordbrugsforskning | 抗炎症剤としてのモノ−およびジアシルグリセロールのグリコシドの使用 |
| JP2004359637A (ja) * | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Spirulina Biological Lab Ltd | グリセロ糖脂質化合物及びこれを含有してなるリパーゼ活性阻害剤 |
| FR2886846A1 (fr) * | 2005-06-10 | 2006-12-15 | Agro Ind Rech S Et Dev A R D S | Nouvelles utilisations de derives du glycerol, notamment dans le domaine cosmetique |
| EP1733731A1 (fr) | 2005-06-10 | 2006-12-20 | Agro Industrie Recherches Et Developpements (A.R.D.) | Nouvelles utilisations de derivés du glycerol, notamment dans le domaine cosmétique |
| JP5212973B2 (ja) * | 2005-08-22 | 2013-06-19 | 国立大学法人名古屋大学 | 糖脂質誘導体合成中間体及びその製造方法、並びに糖脂質誘導体及びその製造方法 |
| WO2007023583A1 (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | National University Corporation Nagoya University | 糖脂質誘導体合成中間体及びその製造方法、並びに糖脂質誘導体及びその製造方法 |
| WO2008098375A1 (en) | 2007-02-15 | 2008-08-21 | Centre De Recherche Sur Les Biotechnologies Marines | Polyunsaturated fatty acid monoglycerides, derivatives, and uses thereof |
| AU2008215077B2 (en) * | 2007-02-15 | 2012-08-23 | Scf Pharma Inc. | Polyunsaturated fatty acid monoglycerides, derivatives, and uses thereof |
| EP2121576A4 (en) * | 2007-02-15 | 2011-07-20 | Ct De Rech Sur Les Biotechnologies Marine | MULTIPLE UNSATURATED FATTY ACID MONOGLYCERIDES, DERIVATIVES AND APPLICATIONS THEREOF |
| EP2136844A4 (en) * | 2007-03-20 | 2012-07-25 | Ct De Rech Sur Les Biotechnologies Marine | COMPOSITIONS WITH MULTIPLE-UNSATURATED FATTY ACID MONOGLYCERIDES OR DERIVATIVES AND THEIR USE |
| WO2017083967A1 (en) * | 2015-11-17 | 2017-05-26 | Oceans Ltd. | New molecules from seaweeds with anti-cancer activity |
| US11292807B2 (en) | 2015-11-17 | 2022-04-05 | Oceans Ltd. | Molecules from seaweeds with anti-cancer activity |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07149786A (ja) | グリセロ糖脂質及び発癌プロモーター阻害剤 | |
| KR890003426B1 (ko) | 뉴클레오시드 및 이의 제조방법 | |
| DE69809959T2 (de) | Neue taxanderivate | |
| JP3717512B2 (ja) | 新規スフィンゴ糖脂質およびその使用 | |
| CN114555077B (zh) | 作为抗病毒剂的Patentiflorin A类似物 | |
| JPH04327587A (ja) | 6’−c−アルキル−3−デアザネプラノシンa誘導体、その製造法およびその用途 | |
| CN114555620A (zh) | 半乳糖凝集素的新型半乳糖苷抑制剂 | |
| AU2020288770B2 (en) | Saponin conjugate and vaccine or pharmaceutical composition comprising the same | |
| Li et al. | Synthesis and anti-tumor activity of nitrogen-containing derivatives of the natural product diphyllin | |
| JPS5988447A (ja) | グリセリン誘導体、その製造方法及びその誘導体を含有する薬剤 | |
| JP6767011B2 (ja) | 抗dnaウィルス活性などの生理活性を有するヌクレオシド誘導体 | |
| RU2346933C2 (ru) | Соединение, обладающее действием против hcv, и способ его получения | |
| JP5680535B2 (ja) | 新規フラバノン誘導体 | |
| KR20180073517A (ko) | 트리프톨리드의 c14-히드록실 에스테르화 아미노산 유도체, 및 그의 제조 방법 및 용도 | |
| DK169240B1 (da) | Fluorsubstituerede 4'-demethylepipodophyllotoxinderivater, fremgangsmåde til deres fremstilling samt farmaceutiske præparater indeholdende samme | |
| JP6307138B2 (ja) | 新規糖脂質グリコシド化合物およびその製造方法 | |
| EP2514759A1 (en) | Triterpene derivative, and prophylactic or therapeutic agent for chronic hepatitis c | |
| US12414960B2 (en) | Analogues of oleuropein and oleacein and uses thereof | |
| PH26897A (en) | Novel carbonic acid esters | |
| WO2004111068A1 (en) | Colchicoside analogues | |
| JP3566990B2 (ja) | エノピラノース誘導体又はその塩、それらを含有するα−グルコシダーゼ阻害剤 | |
| AU2014201874B2 (en) | Stilbenoid compounds as inhibitors for squamous carcinoma and hepatoma and uses thereof | |
| Joos et al. | Synthesis and biological evaluation of 4-carbamoyl-2-β-D-ribofuranosyl-pyridine | |
| KR20010105119A (ko) | 아르부틴 중간체의 제조방법 | |
| JP4182218B2 (ja) | アポトーシスを誘導する新規なグルコース誘導体、その製造方法及び医薬としてのその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 12 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 |